Азот, константа диссоциации

Рассчитайте давление газа после диссоциации фосгена при 673 К, если 2,5 10 кг его поместить в баллон вместимостью 3,4 10 . м и добавить 1 Ю кг азота. Константа равновесия Кр == = 4,99 10 (атм). [c.237]

Ниже приведены константы диссоциации (атм) молекулярных водорода, кислорода и азота на атомы при различных температурах [c.122]

Величину К называют константой равновесия, в данном случае реакции диссоциации четырехокиси азота до двуокиси азота. Константа равновесия не зависит от давления в системе или от концентрации реагирующих веществ. В то же время величина К зависит от температуры. [c.291]

Меньшая реакционная способность сим-ЭДДА по сравнению с ИДА в реакции Манниха связана с меньшей нуклеофильностью атома азота в этом соединении, о чем свидетельствуют меньшая константа протонизации и соответственно большие значения первых констант диссоциации [4] Следует отметить, что реакционная способность карбокси- и сульфофенолов при взаимодействии с формальдегидом и сим-ЭДДА укладывается в тот же ряд, что и в случае иминодиуксусной кислоты [c.50]

Наличие у атома азота неподеленной пары электронов приводит к тому, что пиридин (как и другие азотистые основания - хинолин, изохинолин, акридин) проявляют свойства третичных аминов. Прежде всего это свойства слабых оснований. Константы диссоциации оснований приведены в таблице. [c.123]

Реакция 5-аминоизохинолина с иодистам метилом в неполярных растворителях протекает не по аминогруппе, а по кольцевому атому азота и приводит к образованию четвертичных солей [381]. Причиной избирательного характера этой реакции является относительная основность двух атомов азота. Если в качестве меры основности азота аминогруппы в положении S и кольцевого азота принять константы диссоциации (как оснований) анилина и изохинолина (/(основ. = 4,6-10" и 2-10" соответственно) [388], то видно, что кольцевой азот обладает более заметно выраженными основными свойствами естественно поэтому, что он более легко реагирует с иодистым метилом. [c.318]

Добавки азота. В опытах с добавками азота (как и в опытах с добавками О2 или СО) мощность изменялась в зависимости от общего начального давления, которое росло от 300 до 750. чм рт. ст. при содержании 60% добавок в смеси как и в чистой двуокиси углерода по мере изменения ее начального давления. В то же время, в присутствии азота, степень диссоциации СО2 значительно увеличивалась по мере повышения концентрации азота. Обе константы ко и кх возрастали при увеличении содержания азота. Следовательно, азот, как и при синтезе озона [118], является энергетическим катализатором диссоциации СО2. [c.135]

И в этом случае константы диссоциации тем больше, чем в большей степени неподеленные электронные пары азота смещены в сторону бензольного ядра. [c.229]

Примером решающего влияния природы растворителя на протекание реакции является диссоциация четырехокиси азота. Константа диссоциации реакции N2O4 2NO2 в растворе хлороформа, = 1,07 10 , оказывается в 100 раз меньше, чем ее значение в газовой фазе при той же температуре, Кс = 1,11-10 [821, стр. 285]. Изучая реакцию фтористого бора с гидридом лития, мы могли убедиться (см. главу IX), что среда бензола более благоприятствует направлению реакции в сторону образования диборана, тогда как для получения борогидрида лития более подходит в качестве растворителя эфир. [c.246]

Нитрозофенилгидроксиламин можно представить как производное гидроксиламина NH OH, в котором один атом водорода при азоте замещен нитрозогруппой —N0, а другой фенильным радикалом —С Н . Гидро-ксиламин является слабым основанием. Введение радикала —С Н,, как и в других случаях, усиливает кислотные свдйства соединения. Б связи с этим нитрозофенилгидроксиламин является довольно сильной кислотой в сравнении с другими органическими кислотами. Константа диссоциации нитрозофенилгидроксиламина К = 5,3-10Эта кислота неустойчива в свободном виде в кислых растворах, особенно при нагревании, она довольно быстро разлагается, причем частично образуются смолистые продукты, затрудняющие отделение осадков при фильтровании. Поэтому реактив применяют в виде устойчивой аммонийной соли и пользуются свежеприготовленным I профильтрованным раствором последней. При осаждении ионов металлов из кислых растворов стараются не вводить большого избытка реактива. Осаждение ведут без нагревания. [c.102]

Оксид азота (V) в азотной кислоте образует эти же ионы (кристаллическая решетка этого оксида также образована ионами нитрата и нитрония). В азотной кислоте оба иона сольватированы двумя молекулами кислоты. Константа диссоциации азотной кислоты равна 23,5 (она менее диссоциирована, чем, например, хлорная кислота). Соли нитрония удалось получить в чистом виде, например ЫО+гСЮ- и др. [c.246]

Таким образом, как и у комплексонов бензольного ряда (см. разд. 2 3.1), диссоциация бетаиновых комплексонов стильбено-вого ряда предществует диссоциации фенольных гидроксильных групп. Сравнительно малая основность первого бетаинового азота соединения 2.3.68 (р/Сз = 7,96) может быть объяснена наличием гидроксильной группы в орго-положении, а также влиянием положительно заряженного атома азота второй иминодиацетатной группы. После диссоциации первого бетаинового протона, вероятно, образуется водородная связь между атомом азота и протоном рядом расположенной гидроксильной группы. Наличие этой связи снижает отрицательное индукционное влияние гидроксильной группы на второй бетаиновый протон, и константа его диссоциации (р/(4=9,18) становится ближе к рК бетаинового протона бензилиминодиуксусной кислоты (р/С= = 9,02). Константа диссоциации группы 4-ОН (р/С=И,0) хорошо совпадает с р/С диссоциации гидроксила (р/С= 11,04) в п-крезолметилениминодиуксусной кислоте (2.3.14) (см. разд. 2.3.1). [c.276]

Значение р/Сз для соединений 2 3 88 и 2.3.89 связано с диссоциацией гидроксильной группы. Некоторое снижение этих значений по сравнению с соответствующими характеристиками а-нафтола (р/С=10) может быть объяснено отрицательным индукционным эффектом сульфогрупп. Значение р/Сз в соединениях 2.3.90—2.3.92 отнесено к диссоциации бетаинового протона атома азота алифатической природы. Полученные значения близки к константе диссоциации бетаинового протона в бензилиминодиуксусной кислоте (р/С=9,02) [59]. Значение р/С4 в соединениях 2.3 91 и 2 3.92 отнесены по аналогии с комплексонами бензольного ряда и на основании близости значений р/Сз для соединений 2 3 90—2.3.92 к диссоциации фенольного гидроксила. [c.286]

К основным — катионным группам относятся конечные а-аминогруп-пы, 8-аминогруппа лизина, гуанидинная группа аргинина и имидазольное кольцо гистидина. Наиболее сильным основанием из этих трех аминокислот является аргинин. Константа диссоциации гуанидинной группы рК 12, 18, что вызвано образованием гуанидиний-иона, в котором положительный заряд распределен между всеми тремя атомами азота [c.482]

Высокий заряд/(6+) в кольце является также причиной их высокой инертности к окислителям. Этот заряд, как сказано выше, может быть причиной высокой ст л-конверсии несвязывающих электронов Ф -орбиталей за счет возбуждения их до 3/>г-уровня. Поэтому константы диссоциации протонных форм диазинов чрезвычайно малы, а следовательно, очень малы оснбвные свойства атомов азота. Так, р + = -2,3 (пиридазин в [c.706]

Константа диссоциации алкалоидов колеблется в очень широких пределах — от 10 до 10 . При наличии в молекуле алкалоида двух атомов азота осиовпого (амниного) характера вторая константа диссоциации обычно много меньше первой. [c.162]

Более подробно эффект каталитического выделения водорода исследовали Штакельберг с сотр. [16, 20]. На основании изучения 230 различных веществ Штакельберг пришел к заключению, что в буферных растворах каталитически активными являются соединения, содержащие атом азота, который имеет свободную электронную пару и поэтому способен присоединять протон. Четырехзамещенные соединения аммония каталитически неактивны. Каталитический процесс связан с образованием катионов ВН+, являющихся протонированной формой азотсодержащего основания. К этому же выводу ранее пришел Кноблох [9], который в ряду производных пиридина нашел прямую зависимость между каталитическим эффектом и кислотной константой диссоциации соответствующего протонированного катиона ВН + (в данном случае тина НЫН+). Хотя все соединения с амин-ным азотом способны образовывать такие ионы, тем не менее не все они обладают каталитической активностью. [c.387]

В молекуле ФМБП содержится третичный атом азота который в кислой среде, очевидно, протонизован. Соответствующая константа диссоциации не определялась, однако уже при pH 0,5 наблюдалось изменение спектра, связанное, по-видимому, с изменением формы существования реагента. [c.67]

Высокие значения коэффициентов распределения при извлечении аминами с угловым азотом указывают на высокую прочность сольватов (это хорошо согласуется с данными о том, что энергия водородной связи в системе пиридин — вода близка к соответствующему значению для системы вода — вода [44]), на близость значений параметров Гильдебранда для сольвата и экстрагента, а также на невысокие значения константы диссоциации в фазе органического растворителя. На последнее предположение указывает тот факт, что адсорбция перренат-иона на анионитах из фазы экстракта незначительна. Однако при разбавлении пиридинового экстракта водой резка возрастает значение диэлектрической проницаемости, что приводит к повышению константы диссоциации сольвата, и естественно, к росту коэффициента распределения. [c.252]

Если мы представим себе органические основания — амины, как аммиак, в котором производится последовательное замещение водорода, то мы видим, что первая СНд-группа увеличивает константу диссоциации более, чем на целый порядок, вторая СНд-группа—несколько менее третья СНд-группа вызывает уменьшение на один порядок, а четвертая СНд-группа в четвертичных аммониевых основаниях увеличивает константу диссоциации до величины, характерной для щелочей. Несколько более положительной, чем метильная, является, этильная группа отрицательной (ослабляющей) группой является оста- ток, содержащий ненасыщенную группу — двойную связь, 6 а такжег фенильная группа. Если в цикл входит азот, то наблюдается увеличение константы диссоциации. Введение второй аминогруппы сначала подавляет константу диссоциации первой ступени диамина однако,, константа диссоциации возрастает с увеличением длины цепи, повиди- [c.178]

Изучение скоростей ферментативных реакций при различных значениях концентраций субстрата и pH дает возможность вычислить значения констант диссоциации Ка, Кь, Ка, Кь- Величины двух первых констант, соответствующих свободному энзиму, имеют большое значение, так как приводят к определенным выводам относительно природы ионизирующей группы в активном центре. Так пепсин — энзим, катализирующий гидролиз определенных пептидов в желудке, — имеет рК 2,2 известна только одна органическая группа, которая может дать такую величину, а именно карбоксильная группа — СООН. Подобным образом различные энзимы, такие, как химотрипсин и хо-линэстераза, имеют рК около 7,2, что почти с полной уверенностью можно отнести к ионизации протона, связанного с кольцевым атомом азота в имидазоле [c.289]

Если значения а , скорректированные на изменения восприимчивости, постоянны при использованных условиях, то измерения а в зависимости от состава раствора могут применяться для изучения равновесия. В принципе данные о А,В) можно анализировать методами, аналогичными методам, применяемым для обработки данных А А, В) (см. гл. 13, разд. 1). Хотя техника ядерномагнитной спектроскопии не может еще дать результаты высокой точности, она особенно ценна для исследования равновесия в растворах кислот и оснований, слишком слабых или слишком сильных, чтобы их можно было изучить классическими методами. Например, химический сдвиг протонов относительно сдвига для воды использовался для изучения диссоциации азотной [7, 60, 70], хлорной [60, 70], серной [60, 72], три-фторуксусной [71] и гептафтормасляной [73] кислот и гидроокисей аммония [58] и натрия [60]. Найденное для умеренно сильной йодноватой кислоты рД хорошо согласуется с величинами, полученными классическими методами [69]. Амин-протонное равновесие было изучено с помощью протонных сдвигов относительно иона тетраметиламмония [55. Аналогично, константы диссоциации азотной [59, 104], трифторуксусной [71], хлорной [105] и галогенводородных кислот [105] были получены по химическим сдвигам галогена и азота относительно недиссоциированных кислот (см. рис. 69). Химический сдвиг протонного магнитного резонанса относительно сдвига для чистого хлороформа был использован для изучения комплексообразования в бинарных системах хлороформ — ацетон и хлороформ — триэтиламин [74]. [c.351]

Общим для аминов обеих групп является то, что в кислой среде (или в присутствии кислот в органических растворителях) все амины, а также аминоспирты не вступают в реакцию с перекисями, т. е. сопряженная с аминами кислота RlR2NH2 не способна реагировать с перекисью. Из этого факта следует, что первичным актом реакций амин—перекись является акт комплексообразования через кислородный мостик перекиси с неподеленной н рй электронов атома азота молекулы амина. Если эта неподеленная пара электронов занимается протоном (образование сопряженной кислоты), амин лишается возможности образовать комплекс с перекисью и реакция не протекает. Поскольку константа диссоциации амина К( является некоторой мерой электронной плотности неподелен-ной пары электронов азота амина, она является также мерой тенденций молекулы амина к комплексообразованию с молекулой перекиси. Поэтому, по мере увеличения увеличивается также (уравнение 1), причем в одинаковой степени для различных перекисей и различных сред. [c.261]

Высокая прочность комплексов Phen и Dipy обусловлена образованием пятичленных колец (см. выше). Например, для пиридинового комплекса меди, где также имеется четыре координационных связи с азотом, общая константа диссоциации равна Л сиРуГ = IO S. Таким образом, при 1 М концентрации избытка пиридина (и 1 М концентрации комплекса) концентрация свободных ионов меди равна 3-10- . Между тем общая константа комплекса [ uDipy2]2+ равна 10 , т. е. при 1 М концентрации дипиридила (и прочих равных условиях) равновесная концентрация не связанных в комплекс ионов меди на много порядков меньше, чем в случае пиридинового комплекса. [c.341]

Электроноакцепторные свойства метилтиогруппы обнаруживаются и в основном состоянии молекулы, если в пара- или ор/тго-положении по отношению к атому серы находится электронодонорный заместитель. Очень наглядны в этом отношении результаты [29], согласно которым экспериментально определенный дипольный момент п-диметиламинотио-анизола на 0,58 D выше дипольного момента, вычисленного по векторной аддитивности групповых моментов. Это интерпретируется как следствие того, что на атоме серы находится избыточный отрицательный, а на атоме азота — избыточный положительный заряд. В случае п-диметиламино-анизола, где эффект р, -сопряжения исключен, вычисленный и наблюденный дипольные моменты совпадают с точностью до 0,01 D. По аналогичной причине константа диссоциации -метилтиофенола (рК 9,53) больше константы диссоциации -метоксифенола (рКд 10,20) [30]. [c.132]

Темп-ра стеклования П. к. 106 °С (определена дилатометрически), однако П. к. не плавится и не переходит в высокоэластич. состояние. При нагревании П. к. становится нерастворимой. В атмосфере азота (250— 260 °С) тоже образуется нерастворимый полиакриловый ангидрид ок. 400 °С происходит быстрое разложение (без выделения мономера). П. к., полученная из водных р-ров высушиванием в условиях, исключающих сшивание, хорошо растворима в воде 1—2 г П. к. растворяется при 25 °С в 10 мл диоксана, диметилформамида, метанола, этанола или изопропанола. П. к. нерастворима в мономере, ацетоне, пропил нкарбонате, этиловом эфире, циклогексане. Увеличение степени изотактичности полимера снижает его растворимость, у По химич. свой< твам П, к. подобна многоосновным предельным к-там. > Константа диссоциации П. к. сильно зависит от природы растворителя, а также от природы нейтрализующего (титрующего) агента, концентрации р-ра, микротактичности П. к. и мало зависит от мол. массы. Среднее значение рК П.к. в водном р-ре (конц. 0,1 моль/л) при 25 С и титровании 0,1 н. р-ром NaOH составляет 6,4. [c.17]

Азотистая и азотная кислоты и их соли. Азотистая кислота HN02 — слабая одноосновная кислота. Константа диссоциации = 6,0-10" . Существует только в очень разбавленных водных растворах. В присутствии сильных кислот при нагревании превращается в азотную кислоту и одноокись азота [c.358]

Влияние pH на конформации полинуклеотидных цепей в растворе обусловлено тем обстоятельством, что водородные связи, стабилизующие спиральную структуру, образуются в этих молекулах между группами, способными к ионизации, и поэтому ионизация хотя бы одной из групп, участвующих в об.разовании водородной связи, означает одновременно разрыв последней, что ведет к изменению конформации молекулы. В этом случае мы встречаемся с ярким примером специфических взаимодействий, о которых говорилось ранее применительно к полипептидам (см. 26, 27). Действительно, ионизация оснований, т. е. процесс отдачи или связывания протона (соответственно для кислотных и основных ионизуемых групп) осуществляется лишь при отсутствии водородных связей в спиральной форме такой процесс не имеет места. Пуриновые и пиримидиновые основания, входящие в ДНК и синтетические полинуклеотиды, образуют водородные связи между аминогруппой и атомом азота, включенным в цикл, с одной стороны, и группой —МН—СО — с другой. Отрицательные логарифмы констант диссоциации этих групп соответственно равны —2,9 (гуанин) 3,7—3,8 (аденин) 4,5—4,8 (цитозин) р/Скн-со 9,5—11,4 (гуанин, тимин, урацил). Поскольку аминогруппа присоединяет протон, а группа —NH—СО— отдает его, то первая заряжена при pH < рКш2 а вторая при pH > рКш-со- Таким образом, в диапазоне рК 2 < рН < / АГын-со пуриновые и пиримидиновые основания не заряжены, и здесь возможно существование спиральной конформации молекул. Интересный [c.372]