Ароматические азосоединения углеводороды

Органические основания по своей природе так же многообразны, как и органические кислоты. Фактически все классы соединений за исключением углеводородов, их галогенопроизводных, тиоспиртов и тиоэфиров, нитро-, нитрозо- и диазосоединений обладают ясно выраженными основными свойствами. При этом по способности к протонированию (реакция 5.1) они располагаются в ряд амины неароматические > амины ароматические > спирты > > фенолы > простые эфиры > кетоны > альдегиды > азосоединения > сложные эфиры > амиды карбоновых кислот > карбоновые кислоты. Среди этих соединений выделяются неароматические амины, которые в водном растворе 138 [c.138]

Группа 1Г Вещества, на свойства которых преобладающее влияние оказыва-ют неполярные остатки углеводороды н их галогенпроизводные, простые и сложные эфиры, спирты более чем с пятью С-атомами, высшие альдегиды и кетоны высшие оксимы, средние и высшие карбоновые кислоты, ароматические карбоновые кислоты, ангидриды кислот, лактоны, высшие нитрилы и ам.иды кислот, фенолы, тиофенолы, высшие амнны, хиноны, азосоединения. [c.296]

Наиболее важные реакции солей диазония связаны с диазогруппой. При определенных условиях группу диазония можно заменить самыми различными группами, например —Вг, —С1, —J, — N, — NS, — NO, —NO2, арилом и др. Подобного рода реакции широко применяются для получения замещенных ароматических углеводородов. Кроме того, большое значение имеют также другие реакции солей диазония при их восстановлении образуются арилгидразины, при взаимодействии с аминами и фенолами образуются замещенные азосоединения, окисление их ведет к получению нитраминов. [c.435]

Уже отмечалось, что фенолы и ароматические амины представляют самую многочисленную группу органических соединений, которые можно фотометрически определять в виде интенсивно окрашенных азосоединений. Однако соединения других типов также способны реагировать с солями диазония с образованием азосоединений. Это относится к некоторым соединениям, имеющим подвижный атом водорода. Отмечалась способность ароматических углеводородов (толуол, л-ксилол, 1-метилнафталин) взаимодействовать с наиболее активными солями диазония, например, с диазотированным 2,4,6-тринитроанилином. Присутствие таких заместителей, как —СНз, —ЫНг и —ОН, усиливает эту способность. Наличие подвижного атома водорода у многих алифатических соединений позволяет фотометрически определять их, используя реакции с солями диазония. [c.24]

Относительно небольшая группа химических веществ обладает канцерогенными свойствами, т. е. способностью вызывать при длительном контакте злокачественные новообразования (опухоли). Полициклические ароматические углеводороды могут вызвать рак легких. Рак кожи может возникнуть при длительном действии печной сажи, каменноугольной смолы амино- и азосоединения — привести к развитию рака мочевого пузыря. Применяемые меры защиты от воздействия канцерогенных веществ достаточно эффективны, и случаи злокачественных опухолей, связанных с производством, редки. [c.39]

Аналогичные исследования циклических азосоединений показали, что ароматические углеводороды передают энергию своего возбужденного синглета 2,3-диазабицикло 2.2.1]гептену-2(1), если она выше, чем у возбужденного синглета последнего [352, кДж (83,9 ккал)]. Затем следует элиминирование азота и циклизация до бицикло[2.1.0]пентана(П) [c.176]

Весьма обстоятельно изучены реакции ароматических диазо-соединений с сопряженными диеновыми углеводородами, оказавшимися и в этом случае очень реакционноспособными веществами. Сравнительно давно было известно, что дивинил и его ближайшие гомологи в уксуснокислом растворе способны вступать в реакцию азосочетания с наиболее активными диазосоединениями из группы диазотированных нитроанилинов, образуя ненасыщенные жирноароматические азосоединения" [c.303]

Большую опасность представляют яды, обладающие канцерогенным действием, способные вызывать злокачественные опухоли. Такие опухоли могут возникать на коже при длительном воздействии печной сажи, некоторых анилиновых красителей, каменноугольной смолы, многоядерных ароматических углеводородов, присутствующих в малолетучих нефтепродуктах. Из полициклических ароматических углеводородов наиболее сильными канцерогенами являются 3,4-бензпирен, метилхолантрен, бензантрацены, вызывающие рак легких (рак бронхов). Специальными исследованиями показано, что в небольших количествах канцерогенные полициклические углеводороды содержатся в табачном дыме, каменноугольной смоле, пеке, в продуктах сухой перегонки горючих сланцев, в печной саже, уличной пыли больших городов. Под влиянием амино- и азосоединений возможно развитие рака мочевого пузыря. При длительном воздействии соединений хрома, бериллия, мышьяка в форме аэрозолей может возникнуть рак легких. Некоторые азокрасители вызывают рак печени. [c.72]

Гомолитическая диссоциация ковалентных диазосоединений получила наиболее. важное препаративное применение в реакции Гомберга/ заключающейся в том, что водный раствор соли диазония смешивается как можно лучше с ароматическим углеводородом. При медленном добавлении раствора едкого натра сейчас же наступает арилирование. Гей с сотрудниками показали, что выход может быть значительно повышен, если вместо щелочи применять ацетат. Как и следовало ожидать, замещение происходит в о- и п-положения также и при наличии ж-ориентирующих групп. Установлено, что в качестве побочных продуктов образуются азосоединения и трифенилы. [c.100]

Алифатические азосоединения бесцветны и гораздо мепее устойчивы, чем ароматические азосоединения они подвергаются гомолитнческому расщеплению с образованием углеводородов и азота. Благодаря своей способности давать свободные радикалы алифатические азосоедипепия применяются в качестве инициаторов в свободнорадикальных процессах. Классическим примером таких соединений может служить азо-бис-изобутиронитрил, или сокращенно АИБН (стр. 105). [c.264]

Предварительное исследование часрв может значительно упростить дальнейшую работу, хотя само по себе оно далеко не всегда ведет к полному решению поставленной задачи. Ценными могут оказаться данные о цвете и запахе исследуемого вещества. Если чистое вещество окрашено, — отпадает возможность его отнесение ко многим классам органических соединений, так как большинство углеводородов, спиртов, простейших альдегидов и кетонов, сложных эфиров, карбоновых кислот и эфиров бесцветны. С другой стороны, все ароматические азосоединения окрашены нитрозопроизводные углеводородов часто окрашены в синий или зеленый цвет, в особенности в расплавленном состоянии..Окрашенность соединений ароматического ряда может быть также связана с одновременным присутствием нитро-и аминогрупп, а также нитро- и оксигрупп, причем окраска веществ, содержащих все эти заместители, может измениться при их превращении в соответственные соли. [c.517]

Электрохимические реакции азосоединений изучены как в водной [61], так и в неводной [62—65] средах. Сэндлер и Бард [65] опубликовали результаты подробного исследования азосоединений в диметилформамиде методами полярографии, циклической вольтамперометрии, кулонометрии и ЭПР-спектроскопии. Эти авторы пришли к заключению, что ароматические азосоединения ведут себя подобно ароматическим углеводородам. Несколько иные результаты были получены для реакций азоароматических соединений в ацетонитриле [62] и пропиленкарбонате [64]. Уравнения (10.22) — (10.24) отражают процессы, наблюдаемые в диметил-( >ормамиде [c.306]

Ряд исследователей [588] проверили возможность применения как окислителя системы избыток твердого КОг/каталитиче-ские количества 18-крауна-6/бензол на примере гидразинов, гидразонов и родственных соединений. В большинстве случаев реакцию ведут при перемешивании в течение 24 ч. Монозамещенные гидразины, особенно арилгидразины, превращались в продукты, не содержащие азот (часто в углеводороды), вероятнее всего, в результате свободнорадикального процесса. 1,2-Ди-арилгидразины дают соответствующие азосоединения окисление 1,1-дизамещенных гидразинов приводит к N-нитpoзo oeди-нениям. Гидразоны ароматических кетонов образуют азины. [c.395]

На ртутном капающем электроде восстанавливаются не только ионы металлов, но н многие органические вещества различных классов. К их числу относятся, например, углеводороды и их галогенопроизводные, альдегиды, кетоны, предельные и непредельные органические кислоты алифатического и ароматического рядов, меркаптаиБ , нитро- и нитрозосоединения, ок-снмы, азосоединения, различные гетероциклические соединения (акридин, хинолин и другие), алкалоиды и т. п. [c.509]

Пум 1ерер [Вег. 57, 84 (1924) Zbl. 1924, I, 769] приготовил сексифенил, состоящий из шести линейно расположенных бензольных ядер. В основе этого синтеза лежит открытая им же реакция между солями азосоединений и ароматическими углеводородами в присутствии Al lg [Вег. 54, 2768 (1921) Zbl. 1922, I, 263]. Она состоит в конденсации ароматических ядер с образованием в конечном счете аминопроизводного. Так, из азобензола и бензола образуется аминодифенил. Промежуточными продуктами при этом, по предположению Пуммерера, являются фенил-азодифенил (I) и симметричный гидразодифенил (II), и весь процесс распадается на такие стадии [c.239]

Кроме ароматических углеводородов можно аминировать амины, аминоспирты, азосоединения, нитросоединения, производные антрахинона и хиноны полйциклических, ароматических соединений, например дибензантрон и изодибензантрон. [c.283]

В этой реакции были использованы различные окислители, включая окись ртути, хлорное железо и перманганат калия. Некоторые 1,2-дизамещенные гидразины, особенно те, в которых гидразинный фрагмент заключен в циклическую структуру, окисляются до соответствующих азосоединений при стоянии на воздухе. Многие из промежуточных азосоединений были выделены и затем разложены при нагревании или на свету до азота и углеводородов. Природа заместителей Н и Н в этих азосоединениях определяет их устойчивость. Если Н и R —простые алкильные группы, для выделения азота требуется повышенная температура некоторые циклические и бензилзамещенные азосоединения разлагаются при комнатной температуре ароматические же азосоединения р.полне устонч шы (см, гл. IV). [c.18]

Азотсодержащие ингибиторы — самая многочисленная группа ингибиторов Среди азотсодержащих углеводородов наиболее широко представлены алифатические амины первичные R—NH,, вторичные —NH, третичные —N, четвертичные соли а.ммония / 4N+, замещенные гидразины NHj—NH—R ила Ri—NH—NH—R2 азосоединения R—N = N—R альди.мины R2 = NH, шиффовы основания R— H = N— Hj—R, различные полиа.мины, например этиленаминь NHj—СН2—[—NH— Hj— Hj—NH—] — H2—NH2, a также циклические амнны, которые в свою очередь делятся на алнциклические и ароматические. Из алицик-лических а.минов в качестве ингибиторов кислотной коррозии наиболее известны [c.93]

По имеющимся данным, алюмогидрид лития реагирует с соединениями, содержащими фенольные гидроксильные группы, амино- и имино-группы, и с ароматическими карбоновыми кислотами аналогично реагенту Гриньяра. Будучи сильным восстановителем, алюмогидрид лития восстанавливает нитрогруппы до азогрупп эфиры, альдегиды, кетоны, ангидриды и хлорангидриды кислот — до соответствующих спиртов. Даже свободные карбоновые кислоты превращаются в первичные спирты. Галогенопроизводные восстанавливаются до углеводородов. Из нитрилов образуются амины, амиды кислот и лактамы превращаются в амины, азоксиметины — в замещенные амины Некоторые соединения, не содержащие активных атомов водорода, в результате восстановления алюмогидридом лития превращаются в вещества с активными атомами водорода. В тех случаях, когда в процессе восстановления не происходит выделения водорода, можно определять исходное вещество, измеряя объем водорода, выделяющегося из продукта его восстановления. При этом предполагается, что известно, какая функциональная группа обусловливает образование продукта восстановления, содержащего активный водород. Этот путь нельзя рекомендовать для определения нитро-rpj nn, восстанавливающихся алюмогидридом лития до аминогрупп с образованием водорода, так как неизвестна количественная характеристика взаимодействия алюмогидрида лития с нитрогруппами. (нитросоединения реагируют очень энергично из алифатических нитросоединений получаются амины, а из ароматических нитросоединений — азосоединения). Следовательно, отщепление водорода при действии алюмогидрида лития па вещество неизвестного строения само по себе не может служить бесспорным доказательством присутствия активного водорода. Принимая во внимание большую реакционную способность алюмогидрида лития и его восстанавливающее действие, а также то обстоятельство, что механизм реакции с некоторыми группами еще ие выяснен, следует рекомендовать определять активн1э1и водород по Цере-витинову, а реакцию с алюмогидридом лития проводить параллельно этому определению. [c.317]

За последнее время аланат лития нашел обширное применение в органической химии в качестве гидрирующего средства. Он переводит в спирты не только альдегиды и кетоны, но и карбоновые кислоты и их производные. Из алкилгалогенидов получаются углеводороды, из амидов кислот и нитрилов — исключительно первичные амины. Алифатические нитросоединения переводятся в амины, ароматические — в азосоединения. В то же время спирты и эфиры аланатом лития обычно, не восстанавливаются. Из двойных и тройных связей аланатом лития обычно гидрируются только такие, которые полярны или могут поляризоваться. В этом заложены обширные возможности для селективного гидрирования. Гидрирование аланатом литжя всегда протекает так, что водород присоединяется к углероду, а алюминий—к электроотрицательному гетероатому двойной связи [c.390]

Азосоединения. Азосоединениями называются вещества, содержащие группу (азогруппу), связанную с двумя радикалами ароматических углеводородов. Примером азосое< динений может служить азобензол [c.254]

Действие активных диазосоединений на углеводороды с сопряженными двойными связями, как ароматического ряда-, с симметрично расположенными алкильными группами (мезитилен), так и жирного ряда (бутадиен и его гомологи), а также на несимметричные диарилэтилены, приводит к образованию азосоединений. Реакция эта предложена для количественного определения некоторых диолефинов Сочетание углеводородов может рассматриваться как дополнительное доказательство того, что образование азосоединения идет без промежуточного взаимодействия с ауксохромом — роль ауксохрома сводится к созданию достаточной плотности электронов у определенных атомов углерода. Фенолят-ион поэтому должен быть значительно реакционнее свободного фенола в реакции азосочетания. [c.488]

Среди более чем 450 соединений, которые были известны к 1953 г. как канцерогены и приведены в указанных работах, более 200 относятся к полициклическим углеводородам, их производным или аналогам. Азосоединения и ароматические амины также образуют две большие группы канцерогенных веществ. Однако в последнее время интерес к ароматическим углеводородам снизился. Это объясняется главным образом нахождением новых неароматических типов химических канцерогенов, таких, как различные алкилиру-ющие агенты, уретаны, пирролизидиновые алкалоиды, нитрозамины, металлы и т. д. (см. табл. 12). Отмечено также, что инъекции ново- [c.142]

Взаимодействие между непредельными соединениями и ароматическими диазосоединениями в условиях реакции галоид-ар илирования или арилирования представляет сложный процесс, в результате которого образуются не только продукты виниль-ного арилирования или присоединения ароматического радикала и атома галоида к кратной связи, но и целый ряд побочных продуктов. Это объясняется прежде всего тем, что диазосоединения, разлагаясь, реагируют одновременно по нескольким направлениям. Обычными побочными веществами при этом являются продукты реакции Зандмейера (Аг—X), фенолы (Аг—ОН), ароматические углеводороды (Аг—Н), диарилы (Аг—Аг), азосоединения, галоидацетон, смолы. [c.288]

Термическое хлорирование (250—400 С) применяют в случае низкомолекулярных парафиновых углеводородов, когда можно избежать деструкции сырья (хлорирование метана, этана и др.). Фотохимическое хлорирование используют для введения хлора в боковую цепь алкилароматических углеводородов. Каталитическое хлорирование (катализаторы СигСЬ, РеСЬ, ЗЬСЬ, А1С1з и др.) наиболее эффективно в случае хлорирования ароматического кольца при низких температурах. Хлорирование инициируется также органическими перекисями и азосоединениями, которые способствуют расщеплению молекулы хлора на ионы [c.224]

Очень важной реакцией является протекающее с образованием азосоединений сочетание ароматических диазосоединений с аро-матическийш аминами, фенолами, простыми эфирами фенолов, енолами, углеводородами и др. (см. стр. 608). Дильтей [146, 147] и Робинзон, по-видимому, первыми пришли к выводу о том, что при реакции сочетания диазогруппа атакует негативированный атом углерода. Согласно электронной теории, это означает, что способная к сочетанию компонента предоставляет неподеленную электронную пару, которая включается в незаполненный октет азота. Диазониевые соли вследствие своей мезомерии могут представлять собой подобную систему связей, следовательно, катион диазония действует как катионоидный заместитель в этой реакции электрофильного замещения [c.614]

В действительности, многочисленные фотохимические исследования многоатомных молекул показали, что, как правило, поглощение света приводит к эффективной диссоциации молекул. Квантовые выходы фотодиссоциации большого числа исследованных молекул (альдегиды, кетоны, органические кислоты, азосоединения, дпазосоединения, соли диазония, органические азиды, алкилиитросоединения, нитросоединения, серосодержащие органические соединения, органические галогениды и гипохлориты, олефины и ацетиленовые углеводороды и т. д.) достигают величин 0,5—1 [94]. Исключение составляют только молекулы бензола, ароматических углеводородов и аминов, дезактивация возбужденных электронных состояний которых происходит путем люминесценции, интеркомбинационной конверсии и изомеризации. Фотолиз насыщенных и ненасыщенных углеводородов исследован хуже. Тем не менее в тех случаях, когда квантовый выход диссоциации измерен, он достигает таких же значений (метан — Фнг(1240 А) =0,4, и-бутан — суммарный квантовый выход фотодиссоциации ф2--1Ь В спектрах поглощения всех этих веществ наблюдаются интенсивные полосы поглощения (силы осцилляторов />0,1, что соответствует радиационным вероятностям переходов Л>10 сек ) при энергиях квантов ниже потенциалов ионизации, однако люминесценция крайне слаба. При энер-гнях квантов выше потенциала ионизации также не все переходы приводят к ионизации молекул [95—97]. [c.38]

Предварительное испытание включает определение запаха и цвета вещества, микроскопическое и другие исследования, позволяющие прийти к заключению о природе неизвестного вещества и о том, является ли оно индивидуальным веществом или смес11Ю. Опытный исследователь легко может идентифицировать по характерному запаху такие вещества, как алифатические и ароматические углеводороды, большинство аминов, низшие алифатические кислоты, фенолы и многие карбонильные соединения. Подобным же образом нитросоединения, хиноны, азосоединения, производные трифенилметана и антрахинона окрашены. Если исследуемое вещество твердое, то его наносят в виде очень тонкого слоя на предметное стекло и определяют под микроскопом кристаллическую структуру, преломление и окраску отдельных частичек. Затем этот мазок исследуют в поляризационном микроскопе со скрещенными призмами Николя. Исследование можно провести, используя обычный микроскоп, если его конденсор снабдить поляризатором и анализатором тина чашечки . Такое приспособление более удобно в работе с органическими веществами, чем поляризационный микроскоп, так как оно позволяет более гибко оперировать с расплавами. Различия во внешнем виде кристаллов указывают на то, что исследуемый образец или смесь могут быть результатом полиморфизма—чрезвычайно широко распространенрюго явления среди органических веществ. Значительно больше данных можно получить, сочетая микроскопическое исследование с определением температуры плавления. [c.353]