Брома атом, реакция с молекулой

Может возникнуть вопрос, почему же Вгг, если он является реагирующей частицей, не присоединяется по двойной связи либо по ионному, либо по свободнорадикальному механизму (см. реакцию 15-27). По-видимому, причиной служит низкая концентрация брома. При бромировании двойной связи только один атом атакующей молекулы брома связывается с субстратом независимо от того, по какому механизму происходит присоединение, по электрофильному или свободнорадикальному [c.77]

При добавлении брома двойная связь исчезает, так как при реакции молекула брома поляризуется и атом брома с положительным зарядом присоединяется по месту двойной связи (электрофильное присоединение), образуется карбкатион, который легко отщепляет протон, дающий с оставшимся в растворе анионом брома молекулу НВг [c.77]

На основании как собственных работ, так и сопоставления литературных данных Фаворский указал, что молекулярные перегруппировки в процессе получения галогенопроизводных особенно часто наблюдаются при наличии около центра реакции вторичных и особенно третичных углеводородных групп. Вследствие этого галогенопроизводные, содержащие галоген у а-углеродного атома по отношению к третичной углеводородной группе, не могут быть получены обычными методами из соответствующих спиртов. При попытке получить их таким путем бром вступает в молекулу не к тому атому углерода, при котором находилась ОН-группа, а к соседнему углеродному атому от последнего же при этом происходит смещение водорода или углеводородной группы к тому атому углерода, при котором находилась отщепляющаяся гидроксильная группа (1,2-смещение). [c.518]

В связи с галогенированием рассмотрим еще три интересные реакции, при которых полученные фотолизом атомы хлора (обладающие большой энергией) вызывают образование углеводородных радикалов последующая же реакция идет при участии другого партнера. Иногда, например, этим путем удается ввести атом брома в такие молекулы, в которые его нельзя ввести с помощью менее активного бром-радикала [c.606]

Теория переходного состояния. В основе теории переходного состояния леА ит представление о возникновении в процессе реакции промежуточного комплекса, который нельзя рассматривать как совокупность молекул исходных или конечных веществ. Пусть, например, реакция заключается во взаимодействии молекулы водорода с атомом брома. До тех пор пока атом брома находится на большом расстоянии от молекулы водорода (по сравнению с длиной молекулы На), мы имеем дело с двумя частицами исходных веществ. Пусть теперь атом водорода постепенно приближается к молекуле На. Очевидно, наступит момент, когда мы уже не сможем сказать, принадлежит ли данный атом водорода молекуле На или молекуле НВг, так как силы взаимодействия Н и Вг, возрастающие по мере уменьшения расстояния, сделались близкими по величине к силам, связывающим атомы Н друг с другом. Получившаяся конфигурация [c.399]

Из приведенных уравнений видно, что один атом магния эквивалентен двум молекулам о-оксихинолина, каждая из которых эквивалентна четырем атомам брома. Следовательно, атом магния эквивалентен восьми атомам брома. Поэтому 1 грамм-эквивалент магния в этой реакции [c.415]

На стадии инициирования цепи, которое происходит, вероятно, на стенке, образуется атом брома (уравнение 18). Последний, реагируя с молекулой третичного углеводорода при относительно низких температурах, атакует исключительно третичный атом водорода, образуя бромистый водород и третичный алкильный радикал (19). Последний может в силу возможной обратимости предыдущей реакции ассоциироваться с кислородом (20) полученный при этом радикал перекиси стабилизируется так же, как молекула гидроперекиси, путем обменной реакции с бромистым водородом (21), подобной реакции (2). Таким образом происходит регенерация атома брома, и далее реакции снова могут повторяться в том же порядке. Реакция (21) отличает окисление в присутствии бромистого водорода от прочих окислительных процессов, так как в отсутствии такого хорошего донора водорода перекисный радикал не может быстро образовать стабильную молекулу, и поэтому разрушается в той или иной степени с разрывом углерод-углеродной связи. Другое и важное отличие заключается в специфике атаки атома брома на углерод. [c.275]

Подобно диоксану и воде, пиридин, реагируя как основание, поляризует молекулу брома, образуя ионную пару, в катионе которой атом азота пиридина приобретает частичный положительный заряд, что также должно приводить к существенному снижению его реакционной способности в последующей реакции бромирования. [c.379]

Реакция прямого галогенирования соединений жирного ряда удобна в том случае, когда в молекуле имеется водородный атом, способный замещаться на галоген значительно легче, чем остальные. Наличие карбонильной группы облегчает замещение водорода на бром и хлор, поэтому альдегиды и кетоны галогенируются очень легко. Галоген замещает водород у углеродного атома, находящегося в -положении по отношению к карбонильной группе [c.65]

Величину грамм-эквивалента магния вычисляют, исходя из следующих соображений. Каждый атом магния соединяется с двумя молекулами оксихинолина. Каждая молекула оксихинолина, в свою очередь, эквивалентна четырем атомам брома, как это видно из приведенного на стр. 394 уравнения реакции бромирования оксихинолина. Следовательно, один атом магния эквивалентен восьми атомам брома, и поэтому грамм-эквивалент магния в данной реакции равен одной восьмой части атомного веса, [c.400]

Коэффициенты в данной реакции указывают, что на один окисляющийся ион 5 приходятся два атома брома (молекула брома Вг,), а на один образующийся атом серы 3 — два иона брома 2Вг . [c.72]

Показано, что в нескольких случаях стадии расщепления (2) и стадии отрыва (3) ускоряются в присутствии соседних групп. Фотолитическое галогенирование (реакция 14-1) обычно приводит к смеси многих продуктов, однако бромирование углеродной цепи, содержащей атом брома, происходит с высокой региоселективностью. При бромировании алкилбромидов замещение осуществляется на 84—94 % по атому углерода, соседнему с уже имеющимся в молекуле атомом брома [17]. Этот результат особенно удивителен, поскольку, как будет показано в разд. 14.5, положение, близкое к такой полярной группе, как бром, в действительности должно дезактивироваться за счет электронооттягивающего эффекта ноля атома брома. Необычно высокая региоселективность объясняется механизмом, при котором отрыву (3) содействует соседний атом брома [18] [c.60]

Как отмечалось в разд. 14.5, некоторые радикалы оказываются более селективными, чем другие. Так, атом брома настолько селективен, что если в субстрате имеются только первичные атомы водорода, как в неопентане или трет-бутил-бензоле, то реакция протекает очень медленно или вообще не идет в то же время изобутан можно селективно бромировать до трег-бутилбромида с высоким выходом. Однако толуол реагирует с атомами брома почти мгновенно. Бромирование других алкилбензолов, например этилбензола и кумола, происходит исключительно по а-положению [60], что указывает на селективность Вг-. Энергия диссоциации (О) связи С—Н более важна для радикалов с низкой реакционной способностью, чем для высокореакционноспособных радикалов, из-за большей степени разрыва связи в переходном состоянии. Так, по сравнению с хлором бром проявляет большую склонность к атаке а-положения по отношению к электроноакцепторной группе, поскольку энергия связи С—Н в этом положении ниже, чем в других положениях молекулы. [c.68]

Метильная группа приобрела положительный заряд (превратилась в метил-катион) не случайно, как не случайно атом брома стал анионом такой характер гетеролитического разрыва определяется относительной электроотрицательностью связанных атомов, т. е. имеющейся в молекуле полярностью связи ее поляризуемостью в ходе реакции. [c.89]

В.— самый распространенный элемент в космосе. Он преобладает на Солнце и на большинстве звезд, составляя до половины их массы. В. имеет три изотопа про-тий ( H), дейтерий (О или Н), радиоактивный тритий (1 или Н). Атом В. имеет один электрон. Молекула состоит из двух атомов, связанных ковалентной связью. В соединениях В. положительно и отрицательно одновалентен. В.— хороший восстановитель. При обычных условиях малоактивен, непосредственно соединяется лишь с наиболее активными неметаллами (с фтором, а на свету и с хлором). При нагревании В. реагирует со многими элементами. С фтором реакция идет со взрывом, с хлором и с бромом при освещении или нагревании, а с иодом лишь при нагревании. Соединяется с азотом в присутствии катализатора, образуя аммиак. Практическое значение имеют реакции В. с оксидом углерода СО, при которых образуются углеводороды, спирты, альдегиды и т. д. В. непосредственно реагирует со щелочными и щелочноземельными металлами, образуя гидриды (Ма, Н, СаНз и др.). В. применяется для синтеза ЫНз, НС1, производства метанола (исходя из СО), используется для сварки и резки металлов, для гидрогенизации твердого и жидкого топлива, жиров и различных органических соединений и др Дейтерий и тритий используют в атомной промышленности. [c.32]

Заметим, что, хотя каждый атом брома приобретает всего один электрон, суммарное изменение степени окисления для молекулы брома составляет 2. Поскольку искомые коэффициенты в уравнении реакции должны относиться в целом к каждой отдельной формуле, следует определять изменение степени окисления для каждой формульной единицы вещества. В рассматриваемом случае число приобретаемых и отдаваемых электронов между Вгг и 802 совпадает и остается лишь найти остальные коэффициенты, чтобы придать уравнению реакции окончательный вид [c.259]

Считается, что бромный цикл наиболее эффективен по отношению к озону один атом брома может разрушить до ста тысяч молекул Од, прежде чем будет удален из стратосферы (Ларин, 1991). Это объясняется, во-первых, малыми скоростями реакций атомов брома и ВгО, приводящих к неактивным резервуарным газам [c.233]

Сдругой стороны, влияние электроотрицательной группы, как, например, фенильной, очевидно, также сказывается на реакциях бензофуранового ядра. При бромировании 3-фенилбензофурана атом брома входит в положение 2. На это указывает высокая реакционная способность атома брома, характерная для галогена в а-галогеноэфирах [59]. Нет оснований ожидать подобной активности от атома брома, занимающего в молекуле какое-либо иное положение. Высокая реакционная способность атома брома лучше всего иллюстрируется заменой его на нитрогруппу при действии окислов азота (стр. 17). Для этой реакции предложен следующий механизм [c.20]

Атом хлора в молекуле 4-хлор-6-метил-2-фенил-3-пиридазона относительно реакционноспособен и обменивается на амино-[75, 120] и на замещенную аминогруппу [75, 168], а также на этоксильную группу [4, 121]. Аналогично ведут себя другие 4-хлорпиридазоны [168]. Обмен атома хлора в 5-хлор-2,6-диме-тил-З-пиридазоне на аминогруппу происходит при несколько более высоких температурах [74], что, однако, не может служить указанием на меньшую реакционную способность атома галогена в положении 5 по сравнению с реакционной способностью атома галогена в положении 4. Имеются данные относительно обмена на алкоксильную и замещенную аминогруппы [184] замещение на нитрильную группу в присутствии солей закиси меди было проведено в жестких условиях 178]. Атом брома, находящийся в молекуле 4,5-дибром-2-фенил-3-пиридазона в положении 5, является более реакционноспособным и может быть заменен на алкоксильную и аминогруппы [173, 186]. Реакции этого соединения важны для доказательства структуры циклических гидразидов, полученных из ангидрида хлормалеиновой кислоты, и подробно изображены на схеме, приведенной на стр. 108. На этой схеме, как и на двух других, предшествующих ей (стр. 106 и 107), представлены некоторые реакции 6-хлор-2-фенил-3-пиридазонов. Изучен также 6-бром-2-фенил-3-пиридазон- [187]. [c.103]

Второй атом брома вводится в молекулу с большим трудом, чем первый, поэтому реакцию бромирования можно остановить на стадии бензил-бромида. Из п-нитротолуола удается получить п-нитробензилбромнд с 59%-ным выходом, если действовать эквимолярным количеством брома при 145—150° (СОП, 2, 368) [c.532]

Дочерний атом подвергся горячим реакциям, переведшим его в форму материнского соединения. Например, атом отдачи Вг , возникший при нейтронном облучении eHsBr, может заместить обычный атом брома в неактивированной молекуле за счет механизма упругого лобового столкновения [c.244]

Кинетические закономерности, характерные для реакции бромирования циклогексена, свойственны и другим реакциям галоидирования олефинов и галоидолефинов. Скорость реакции увеличивается в ряду Вг2>1Вг> >1г. Экспериментальные данные, полученные на примере циклогексена, показывают, что образование продукта реакции происходит через активированное состояние, в котором участвуют две молекулы галоида и молекула олефина. Анализ строения промежуточных соединений с участием брома, йода и йодистого брома на атомных моделях приводит к выводу, что образование подобного шестичленного цикла легче всего должно происходить в случае брома. Атом брома имеет наименьшие размеры и промежуточный комплекс типа Вгг СеНю Вг2 по срав-ненпю с соответствующими комплексами иода и подпетого брома имеет более выгодное пространственное распо- [c.57]

Наиболее изучен механизм замещения водорода в алканах на хлор и бром. Эти реакции проходят по радикальному цепному механизму. Сущность цепного механизма — в постоянном воссоздании активных частиц, способствующих превращению все новых и новых молекул реагирующего вещества. В обычных условиях молекулярные хлор и бром практически не реагируют с насыщенными углеводородами. Только в атомарном состоянии они способны вырывать атом водорода из молекулы алкана. Поэтому предварительно необходим разрыв молекулы галогена до свободных атомов, которые инициируют цепную реакцию. Это может быть осуще-ствлено действием света или тепла. Например, при хлорировании метана процесс идет следующим образом [c.53]

Способность радикалов, взаимодействуя с молекулами, производить новые радикалы, должна придать радикалам каталитические свойства. Интересным примером реакции, в которой отчетливо видна каталитическая роль свободного радикала, служит реакция галогенироваиия толуола. Эта реакция ускоряется светом. Свет, действуя на молекулы галогена, например брома, вызывает распад молекулы Вт2 и образование атома брома. Атом брома, реагируя с молекулой толуола, дает радикал СеНаСНг и НВг. Этот радикал взаимодействует с молекулой Вгг, получается бромистый бензил и снова атом брома [c.266]

В органической химии реагенты условно делят на субстраты и агенты, а реакции различают по тому, какая группа (или атом) вводится (аминирование — введение аминогруппы, алкилирование --введение алкильной группы и т. д.) или отщепляется от субстрата (дегидрирование — отщепление водорода, декарбонилирование — отщеп ление СО и т. д.). Например, в реакции РСН = СН. 4 Вгг-> -V КСНВгСН. Вг олефин считается субстратом, молекула брома агентом. В качестве субстрата чаще всего выступает молекула органи- [c.19]

Второй атом брома поставляется другой бромосодержащей молекулой или ионом. Если концентрация брома достаточно низка, вероятность того, что подходящая частица окажется в непосредственной близости от интермедиата, очень мала. В любом случае интермедиат возвращается в исходное состояние, что открывает путь конкурентной реакции аллильного замещения. Если это рассуждение справедливо, должна существовать возможность бромирования олефина ио аллильному положеник> 6e i конкурентного присоединения даже в отсутствие N-БС или других аналогичных агентов, если поддерживать очень низкую концентрацию брома и удалять НВг по мере образования, с тем чтобы подавить конкурентную стадию присоединения. Это было подтверждено экспериментально [124]. [c.77]

Если эта реакция проводится в темноте и в отсутствие источника свободных радикалов (например, пероксида или кислорода), то образуется только 2-бромопропан. Это присоединение протекает по ионному механизму. Сначала положительно заряженный конец молекулы бромоводорода (т. е. атом водорода) захватывается я-электронами двойной связи. При этом связь Н— Вг разрывается и протон присоединяется к концевому атому углерода. В результате на среднем атоме углерода появляется положительный заряд, притягивающий анион брома (образовавшийся из другой молекулы НВг). Эта реакция называется [c.121]

Уже известно, что реакция происходит в результате атаки иона гидроксила ОН на атом углерода со стороны, противоположной брому. Встреча молекулы СНзВг с ионом гидроксила ОН" приводит к образованию активированного комплекса, который представляет собой не промежуточный продукт реакции, а определенную конфигурацию атомов, создание которой требует затраты энергии. [c.141]

Известно, что реакция происходит в результате атаки иона 0Н на атом углерода со стороны, противоположной брому. Встреча молекулы СНзВг с ионом ОН приводит к образова- [c.132]

Атом брома в этом соединении совершенно инертен по отношению к действию нуклеофильных агентов. Атака сзади по механизму затруднена стерическими факторами, поскольку молекула имеет форму клетки, а для образования переходного состояния, в котором с атомом углерода должны быть связаны три замещающие группы, требуется, чтобы эти группы прошли через копланарное расположение, что невозможно, так как атом углерода жестко связан со стоящими при нем заместителями. Атака по механизму также затруднена, так как карбониевый ион, который должен образоваться в результате ионизации, не может быть стабилизован из-за невозможности копланарного расположения заместителей, а следовательно, и невозможности делокализации заряда между ними (см. стр. 121), и карбониевый ион действительно не образуется. Это соединение существенно отличается от РЬзСВг, в котором локальное окружение связи С—Вг аналогично, но помехи для ионизации отсутствуют было показано, что скорости реакций в одних и тех же условиях для этих двух соединений различаются приблизительно в 10 раз [c.101]

Реакция протекает как свободнорадикальный процесс. Начальная стадия заключается в распаде молекулы брома. На второй стадии бром присоединяется к двойной связи с образованием резонансно стабилизированного аллил-радикала. (Это доказывается присоединением брома к концевым атомам углерода диена). Аллильный радикал затем отщепляет атом брома от молекулы Вг о образованием 3,4-дибром-1-бутена или 1,4-дибром-2-бу-гена. Как и в случае ионного присоединения, доминирует 1,4-присоединепие. [c.506]

ГАЛОФОРМНАЯ РЕАКЦИЯ (галоформное расщеплениеХ расщепление соед., содержащих ацетильную группу, под действием щелочи и галогена (или гипогалогенита) на карбоновые к-ты, в молекулах к-рых иа один атом С меньше, чем в исходном соед, и на галоформ (хлороформ, бромо-форм или йодоформ), напр. [c.497]

Одна из. наиболее примечательных особенностей реакций галогенирования имидазолов заключается в том, что положение 2 бромируется в них очень легко это в корне противоречит исключительной устойчивости кольцевого Сг-атома имидазолов в реакциях нитрования и сульфирования. Причины такого различия между реакцией бромирования и реакциями нитрования и сульфирования до сих пор не установлены. Не исключено, что при бромировании электрофильной атаке подвергается нейтральная молекула имидазола, а не имидазолий-катион, как это имеет место при нитровании. Возможно также, что замещение по Сг-атому включает ну клеофильное присоединение брома к М-бромимидазолий-катиону, [c.334]

В органической химии реагенты условно делят на субстраты и агенты, а реакции различают по тому, какая ipynna (или атом) вводится (аминирование - введение аминогруппы, алкилирование - введение алкильной группы и т. д.) или отщепляется от субстрата (дегидрирование - отщепление водорода, декарбонилирование - отщепление СО и т. д.). Например, в реакции R H= H2 + Вг2 R HBr HaBr олефин считается субстратом, молекула брома - агентом. В качестве субстрата чаще всего выступает молекула органического соединения или комплекс, агентом может быть кислота, основание, окислитель, нуклеофильный агент, электрофильный агент, катализатор. [c.31]

В элементарном акте (10 с) одновременно удаляется атом водорода в виде протона и ион брома. Безусловно, для удаления Вг необходима частица протонодонорного растворителя, которая включается в переходное состояние. Такой частицей может быть молекула Н2О или спирта. [В реакции (6.26) обозначена Solv.] [c.211]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология