Масло окислительная деструкция

Различные органические материалы (пищевые жиры, масла, моторное топливо, продукты нефтепереработки, каучук, синтетические волокна, пластмассы и дрг) в значительной мере подвержены процессам термоокислительной деструкции. В большинстве случаев протекающие при этом химические реакции имеют общий характер и представляют собой радикально-цепной процесс окисления. Общность механизма окисления этих веществ в первую очередь обусловлена наличием в их составе метиленовых (или мети-новых) звеньев, участвующих в радикально-цепных окислительных процессах. Характерной особенностью подобных процессов является возможность их ускорения при помощи различных добавок — активаторов (в данном случае доноров радикалов) и, наоборот, возможность резкого их замедления при помощи небольших количеств ингибиторов (в данном случае акцепторов радикалов). В настоящее время механизм окисления молекулярным кислородом -различных органических веществ и механизм торможения подобного окисления при помощи различных ингибиторов достаточно хорошо изучены В общем виде механизм ингибированного окисления углеводородов молекулярным кислородом может быть представлен следующей схемой Ог [c.321]

Технологическое оборудование и аппаратура установок ректификации таллового масла должны обладать повышенной герметичностью. Подсос воздуха в систему аппаратов, находящуюся под сравнительно глубоким разрежением, и контакт кислорода воздуха с нагретыми талловыми продуктами вызывает окислительную деструкцию карбоновых кислот, потемнение талловых продуктов и может привести к возгоранию продуктов внутри аппаратуры. Для предотвращения возгорания при внезапном сообщении аппарата с атмосферой, например при опорожнении вакуум-приемников талловой канифоли, к технологическим аппаратам подводят инертный газ. Предусматривают также подачу водяного пара. В качестве инертного газа используют азот или специально получаемый газ, представляющий собой очищенные продукты сгорания дизельного топлива. Утечка нагретых талловых продуктов из аппаратуры наружу также может привести к их воспламенению. [c.123]

Полифункциональные присадки к маслам и топливам, при меняемые в качестве вязкостных депрессорных и диспергирую щих, получают путем окислительной деструкции сополимеров [c.170]

Способность к высыханию в условиях комнатной температуры является преимуществом алкидов, модифицированных растительными маслами. Вместе с тем при введении непредельных жирных кислот в макромолекулу алкидов ухудшается светостойкость за счет процессов окислительной деструкции. [c.129]

Производство продуктов переработки растительных масел. Основными отходами при производстве таких продуктов переработки растительных масел, как олифы на окисленных и полимеризованных маслах, малеинизированное масло, являются газовые выбросы, а также воды, выходящие из мокрых уловителей погонов. Газовые выбросы содержат главным образом продукты частичной высокотемпературной и окислительной деструкции растительных масел (глицерин, жирные кислоты, акролеин, муравьиный и уксусный альдегиды и некоторые другие). При улавливании вредных примесей из газовых выбросов путем орошения их водой на специальных установках образуются сточные воды, со- [c.425]

Чем выше температура продувки битума, тем глубже протекает окислительная деструкция и дегидрогенизация и тем больше образуется углерод-углеродных связей. С увеличением количества ароматических циклов в маслах повышается степень диспергирования асфальтенов, и битумы приближаются по реологическим свойствам к пекам. Вследствие повышения ненасыщенности битумов их устойчивость к окисляю- [c.49]

Пленкообразование эфиров непредельных высших жирных кислот происходит в результате окислительной полимеризации и сопровождается окислением и окислительной деструкцией. Об этом свидетельствует обширный экспериментальный материал, в основном относящийся к маслам и алкидам [1, 4, 53, 58]. По своей-сложности пленкообразование непредельных соединений несомненно стоит в одном ряду с таким феноменом, как вулканизация каучуков, однако темпы, масштаб и уровень изучения пленкообразования явно не соответствует первостепенному значению этих соединений в современной лакокрасочной промышленности. [c.144]

Огромные возможности химии карборанов практически гарантируют применение этой области химии для нужд общества. Способность бора к образованию стабильных клеточных структур, аналогичных ароматическим и включающим много различных элементов (металлов и неметаллов), позволяет смело утверждать, что эта область химии так же богата синтетическими возможностями, как и органическая химия. Представляется вполне вероятным, что волокна, масла, красители и даже медикаменты на основе карборана станут когда-нибудь важными промышленными продуктами. Однако в настоящее время практически используются только карборановые полимеры, особенно полимеры, обладающие чрезвычайно высокой стойкостью к термической и окислительной деструкциям. Действительно, основная часть опубликованных работ по химии икосаэдрических о-, м- и п-карборанов появилась в результате промышленных исследований, имеющих своей целью разработку методов синтеза таких полимеров. Это в основном объясняется тем, что карбораны не только обладают высокой термической и химической стойкостью, но могут также действовать как поглотители энергии, тем самым повышая прочность соседних связей в полимерной цепи. Свойства полимеров на основе карборанов очень разнообразны некоторые из этих полимеров являются действительно необычными материалами, способными выдерживать чрезвычайно жесткие условия, в которых обычные органические и неорганические полимеры почти полностью деструктируются. [c.191]

Процесс дегидратации происходит при температурах порядка 250—300 С. В этих жестких температурных условиях процесс дегидратации может осложняться процессами окислительной и термической полимеризации, а также частичной деструкции масла. Доля реакции полимеризации оказывается более значительной, если дегидратацию проводят в присутствии катализаторов третьей группы. Поэтому в этом случае получают дегидратированное масло с высокой вязкостью. В присутствии минеральных кислот и их кислых солей получают низковязкое дегидратированное масло. Следует иметь в виду, что минеральные кислоты (особенно серная) в дальнейшем могут вызывать коррозию металлической подложки под пленкой, поэтому, несмотря на высокую эффективность минеральных кислот как катализаторов процесса дегидратации, при получении низковязкого дегидратированного касторового масла применение кислых солей является предпочтительным. [c.387]

Для ускорения оксидирования масла нагревают с принудительной продувкой воздуха через всю массу. Об окончании процесса, как и в случае уплотнения масел, судят по изменению вязкости, плотности и других характеристик. Так как масла содержат ацильные радикалы, имеющие двойные связи, то при контакте с кислородом воздуха возможно одновременное развитие окислительной полимеризации и деструкции. [c.294]

В период инициирования зависимость поверхностного натяжения от времени оксидации подчиняется той же закономерно-сти. что и вязкость (рис. 3). В период окислительной полимеризации масла увеличение его вязкости значительно превышает рост поверхностного натяжения. Процесс окисления масла в пенном режиме в отличие от современного способа оксидации в реакторах барботажного типа протекает в относительно мягких условиях, что исключает омыление и термическую деструкцию масла. [c.51]

Отсюда следует, что кислород не только инициатор, но и вещество, участвующее в сополимеризации он входит в состав конечного продукта. Установлено, что на каждую двойную связь, участвующую в образовании полимера, приходится примерно по одной молекуле кислорода. Кроме того, кислород расходуется на образование низкомолекулярных продуктов окисления (низшие кислоты, альдегиды, СО, СО2, Н2О). Окислительной деструкции в большей степени подвергаются невысыхающие или полувысыхающие масла. При действии на высыхающие масла кислород расходуется преимущественно на образование поперечных связей в трехмерной молекуле. [c.297]

Показано, что в пленке лака ва основе алкидномеламиновой смолы в процессе отверждения при повышенной температуре образуются химические связи между макромолекулами алкидной и меламиноформальдегидной смолы Огмечено, что алкидные смолы, модифицированные кокосовым или касторовым маслами, подвержены окислительной деструкции. Этот недостаток алкидных смол устраняется, если в их состав вместо указанных масел входят синтетические насыщенные жирные кислоты [c.223]

Сущность метода. Индустриальные масла содержат тлеводороды, продукты окислительной деструкции кислоты, альдегиды, кетог ы и спирты. [c.190]

С повышением температуры продувки возрастает значение реакций окислительной деструкции и дегидрогенизации. Улетучивающееся при продувке масло образуется в результате окислительного крекинга боковых цепей и соединяющих ииклы углеводородных мостиков. Не исключаются также реакции термического расщепления. [c.49]

Гидропероксисоединения играют ключевую роль в процессах автоокисления органических соединений. Пег-роксидные соединения образуются при хранении и окислении многих технических продуктов (бензины, масла, реактивное топливо), жиров и других пищевых товаров, при окислительной деструкции полимеров. Органические пероксидные соединения участвуют в ряде биологических процессов в норме и в патологии. Они служат исходными или промежуточными соединениями при синтезе ряда кетонов, спиртов, карбоновых кислот и других кислородсодержащих веществ. Получение эпо— кисей из олефинов под действием гидропероксидов и перкиелот, дикарбоновых кислот из пероксидов, иЗ циклических кетонов, фенола и ацетона из кумилгндро-пероксида и другие процессы с применением органи- [c.10]

Термическое и фотоинициированное дегидрохлорирование и окислительная деструкция ПВХ приводят к ухудшению физикомеханических свойств и монолитных, и вспененных ПВХ. Кинетика этих процессов и механизм термической деструкции широко освещены в научной литературе [6—10, 13 —15]. Для предотвращения или замедления развивающегося дегидрохлорирования и для связывания выделяющегося хлористого водорода в качестве стабилизаторов-ингибиторов при производстве пено-ПВХ вводят разнообразные соли сульфаты, фосфаты, стеараты, малеинаты и лаураты свинца, бария, кадмия, олова, цинка, кальция в количестве 1—5 вес. ч. на 100 вес. ч. ПВХ [135, 136], эпоксидные и фосфорсодержащие соединения [56, 138, 139], эфиры и олигоэфиры непредельных кислот [137, 140, 141], олигомеры с системой сопряжения и др. Предпочтение отдается жидким стабилизаторам, которые в от.личие от порошкообразных не повышают вязкости композиций эпоксидированным маслам, сложным эфирам эпокси-дированных жирных кислот [48, 139], [c.248]

Состав глицеридов. Соотношение жирных кислот и их сочетание в молекуле глицерида сильно влияют на свойства конечного продукта реакции только кислоты с несколькими двойными связями способны принимать участие в самоокпсли-тельной полимеризации, а сетчатая структура может быть получена лишь при наличии определенного количества глицеридов с тремя такими связями. Это количество должно быть достаточным, чтобы противодействовать влиянию монофункциональных компонентов, но увеличение его выше определенного предела не дает никаких преимуществ. Ландберг нашел, что по качеству пленки льняного масла лучше пленок триглицерида линоленовой кислоты. Необходимо отметить, что чем большее число функциональных групп остается в момент гелеобразования, тем, ио-видн-мому, быстрее происходит окислительная деструкция пленки. [c.61]

Наиболее интенсивно процесс поглощения кислорода происходит в воздухе с повышенной относительной влажностью и в меньшей степени в сухом воздухе (рис. 82). Из этих данных следует, что кислород является не только инициатором, но и веществом, участвующим в сополимеризации, входя в состав конечного продукта. Установлено, что на каждую двойную связь, участвующую в образо- вании полимера, приходится примерно по одной молекуле кислорода. Кроме того, кислород расходуется на образование низкомолекулярных продуктов окисления (низшие кислоты, альдегиды, СО, СОг> НгО). Реакция окислительной деструкции в большей степени имеет место при действии кислорода на невысыхающие или полувысыхающие масла. При действии на высыхающие масла кислород расходуется преимущественно на образование поперечных связей в трехмерной молекуле. [c.268]

Формирование полии ерной пленки из непредельных соединений проходит следующие стадии индукцивнный период, когда консистенция жидкого субстрата, нанесенного на подложку, меняется слабо, затем наступает быстрое гелеобразование, которое сменяется переходом в твердое стеклообразное достояние. В индукционный период, можно полагать, протекают те же реакции окисления с изомеризацией двойных связей, окислительной деструкции и полимеризации с образованием димеров и тримеров, что и при предварительной оксидации масла. Чрезвычайно развитая поверхность раздела пленка — воздух (малые толщины пленок - 10—30 мкм.) обеспечивает протекание окисления в кинетическом режиме, когда скорость диффузии кислорода Цв больше скорости расходования его в пленке Оо,- Оценим достоверность этого предположения по имеющимся данным. При низких степенях превращения, когда процесс окисления" еще не осложнен накоплением полимера и вторичных продуктов, а об- рыв цепей осуществляется на перекисных радикалах [c.145]

Полидиметилсилоксановые масла и каучуки обладают высокой термостойкостью и устойчивостью к окислению [117]. В отсутствие кислорода они стабильны до температур 350—400° при этих температурах происходит термическая деполимеризация до циклических олигомеров. Однако даже при таких температурах деполимеризация является доминирующей реакцией, и никакого разрушения связей углерод — кремний и углерод — водород не происходит [118]. Так как деполимеризация протекает значительно легче в присутствии остатков ионных катализаторов, удаление этих компонентов промыванием повышает термическую стабильность полимера. В присутствии ат.мосфериого кислорода при температурах выше 200 происходит окислительная деструкция, и метильные группы окисляются до формальдегида и воды, а силоксановые цепи сшиваются в результате образования связей 51—0—51 [119]. [c.352]

Высыхание масел представляет собой весьма сложный и еще недостаточно изученный процесс на воздухе при комнатной температуре он длится у высыхающих масел несколько суток. Установлено, что в первой стадии происходит присоединение кислорода воздуха к радикалам ненасыщенных кислот с образованием перекисных и гидроперекисных соединений. В дальнейшем образовавшиеся перекиси исчезают вследствие аутоокислительной полимеризации, приводящей к образованию полимера пространственного строения этот процесс сопровождается повышением вязкости масла. Пленка постепенно становится неплавкой и нерастворимой. Одновременно с образованием пленки из нее выделяются летучие продукты окислительной деструкции—двуокись углерода, вода, уксусная и муравьиная кислоты, перекись водорода. [c.140]

Снижение концентрации присадки, а также изменения в составе компонентов присадки из-за взаимодействия их с продуктами окисления масла (промежуточными или конечными, в том числе продуктам1И окислительной конденсации) или в результате термо-окислительной деструкции компонентов присадки, обозначают обычно термином расхода или срабатываемости присадки. При [c.163]

Покрытия на основе сополимеров обладают следующими общими свойствами. Получаемые пленки термопластичны, нейтральны, не подвержены окислительной деструкции (при условии надлежащей стабилизации) и не изменяются под действием высоких температур (при условии стабилизации). Для них характерно полное отсутствие запаха, вкуса, токсичности большая химическая инертность, нерастворимость в спирте, маслах, жирах, алифатических углеводородах высокая водостойкость твердость и эластичность невоспламеняемость прозрачность, очень светлая окраска и высокий коэффициент преломления л=1,53 легкость анесения большая стабильность эмульсий термопластичность, позволяющая получать в определен- [c.167]

В ряде работ изучалась структура образующихся при облучении электронами пленок. Так, в работе [113] предполагается, что полученные из силиконового масла ДС-704 полимерные пленки полностью поперечно связаны, и считается возможным наличие следующих типов связей Si — Si, Si— II2—Si, Si—GH2— H2—Si. Предполагается также участие в сшивке фенильных групп. Изучена структура полимерных пленок, полученных облучением электронами силиконового масла ВКЖ-94Б па подложках из нержавеющей стали и оптически полированного кристалла хлористого натрия [122]. В обоих случаях ПК-спектры имели полосы поглощения, которые соответствуют колебаниям групп Si—О—Si, Si—СН3, деформационным колебаниям связи Si — О и колебаниям атома водорода в группах СН2 и СП3. Спектр поглощения пленки, полученный на металлической подложке, имел также полосы поглощения, которые соответствуют карбонильным и гидроксильным группам. По мнению а1зтора, возникновение карбонильных групп объясняется взаимодействием кислорода воздуха и паров воды со свободными радикалами, имеющимися в пленке, или присоединением кислорода по двойным связям, образующимся в результате окислительной деструкции. [c.356]

Вулканизацией полидиметилсилоксана, смешанного с усиливающим наполнителем (окись кремния, окись титана), с помощью перекиси получают резины, которые можно длительно эксплуатировать при температуре около 200° С. При замене части метильных групп на фенильные повыщаются термостойкость резин (до 300° С) и стойкость к окислительной деструкции. Введением атомов фтора в органические радикалы полидиметилсилоксана можно снизить степень набухания резин в бензинах и маслах. [c.583]

В некоторых областях используются некондиционные сорта (отходы) БК или продукты его глубоких химических превращений, одновременно являющиеся эффективными методами вторичной переработки полимера. Например, при селективном окислительном расщеплении БК по двойным связям с последующей термической (химической) обработкой продуктов распада получены насыщенные олигоизобутилены узкого фракционного состава с концевыми альдегидными, кетонными, карбоксильными и другими группами [284, 286]. Благодаря насыщенному характеру цепи они могут служить основой высокоэффективных смазочных масел, устойчивых к термической, термоокислительной и механической деструкции Продукты дальнейших превращений олигоизобутиленов по концевым группам зарекомендовали себя перспективными многофункциональными присадками к смазочным маслам (загущающими, антиокислительными, противозадирными, противоиз-носными и т.д.), придающими им высокие эксплуатационные показатели [291-, 292]. Хорошие адгезионные свойства и совместимость с каучука позволяют применять функциональные олигоизобутилены в резиновых композициях (с бутадиен-нитрильным, хлоропреновьпи каучуками) йля улучшения клейкости, морозостойкости, химической стойкости и стабильности к озонному старению [286, 293]. [c.177]

Для того чтобы получить максимально высокую эксплуатационную температуру и гарантировать долгий срок службы фторэфирных масел, система, в которой они используются, должна быть абсолютно чистой. Нефтяные масла и большая часть синтетических масел окисляются при более низких температурах, чем фторэфиры образующиеся продукты окисления и деструкции оказывают неблагоприятный эффект на окислительную стабильность фторэфиров. Кроме того, смесь нерастворимого осадка с фторэфирами образует вязкие эмульсии, которые сильно препятствуют растеканию масла. Прежде чем применять сложные фторэфиры как масла в системе смазки, необходимо убедиться в том, что в них используются уплотнения и эластомеры, отвечающие условиям надежной работы. При 150° С и выше удовлетворительные результаты дает применение силиконовых резин при низких температурах используется неопрен. [c.281]

При изучении действия присадок сравнительно редко рассматривают их участив в химических процессах окисления масла. Шаеде-ние антиокислительных присадок изучено достаточно полно, но и в этом случае рассмотрены в основном катализируемые окислительные процессы. Представлялось целесообразным выяснить влиянив присадок на накопление различных продуктов окисления и изучить деструкцию молекул присадок как в катализируемых, так и в некатализир вмых, процессах. [c.268]