Палладий обогащение

Потенциал коррозии титана с имплантированным палладием (373 К, 20 %-ный раствор Н2 804) через 1 ч после погружения в раствор положительнее потенциала коррозии чистого титана. Положительный сдвиг за первый час коррозионных испытаний вызван селективным растворением титана и обогащением поверхностных слоев палладием. Затем происходили их медленное разблагораживание и последующая активация. Время до активации титана, содержащего палладий в количестве 0,5-1.10 атом/см, составляет 7-8 ч, а содержащего 2,5-6.10 атом/см - [c.78]

Для определения малы.х количеств платины и палладия в уране обычные методы спектрального анализа, описанные выше, непригодны. Для успешного анализа необходимо применение методов предварительного химического обогащения проб. [c.368]

Коррозионная стойкость сплава, как правило, устанавливается не сразу, а после некоторого взаимодействия с коррозионной средой, во время которого происходит обогащение поверхностного слоя сплава палладием или платиной. [c.221]

При облучении татана ионами палладия с энергией 90 кэВ и дозой 10 ион/см происходит гаусовское распределение плотности по глубине приповерхностного слоя матрицы с максимальной концентрацией, достигающей 4 % на расстоянии 24 нм от поверхности. Характерное распределение катодной структурной составляющей в значительной степени определяет кинетику процесса коррозии титана в 10 %-ном растворе серной кислоты. По мере растворения титана и перемещения границы раздела металл—раствор, с одной стороны, в контакт с раствором вступают все более обогащенные Рс1-слои, а с другой - возможно накопление катодных отложений непосредственно на поверхности титана, что приводит к увеличению концентрации палладия (до 20 %), усиливает анодную поляризацию анодной фазы и облегчает ее пассивирование (потенциал коррозии повьпиается на 0,8 В). Стационарная скорость растворения титана достигается менее чем за 1 ч с момента погружения в раствор и имеет величину в 1000 раз ниже скорости растворения чистого пиана. [c.77]

Предпринимались также попытки охарактеризовать поверхность сплавов электрохимическими методами [149, 150]. Часто само пропускание тока в разбавленном растворе серной кислоты изменяет состав поверхности сплава из-за преимущественного растворения одного из компонентов, поэтому результат может зависеть от количества предварительных электрохимических обработок. Тем не менее для сплава Р1—Аи, предварительно расплавленного с целью гомогенизации и затем быстро охлажденного, установлено, что первоначально поверхность сильно обогащена золотом, но в результате многократного пропускания тока на поверхности образуются кристаллиты, или островки, двух фаз, что отвечает равновесию при комнатной температуре. Найдено также, что электрохимическая обработка сплава Р(1—Аи вызывает обогащение поверхности золотом из-за преимущественного растворения палладия, в то время как поверхность сплава Р1—КЬ обогащается платиной в сплаве Рс1— РЬ преимущественного обогащения не происходит. [c.165]

В ряде частных случаев можно пользоваться специальными приемами обогащения смеси. Например, известно, что водород легко диффундирует через раскаленный палладий, а кислород через раскаленное серебро (см. 10). [c.171]

Остановимся на вопросе об использовании различия в скоростях диффузии водорода и кислорода через раскаленный палладий для повышения чувствительности определения кислорода в водороде, которая в высокочастотном разряде не превышает десятых долей процента. При обогащении смеси кислородом путем удаления из нее водорода можно добиться повышения чувствительности на один порядок. [c.171]

Извлечение комплекса палладия с тиомочевиной на пене, обработанной ТБФ [4], зависит от концентрации комплекса вводной фазе. Хорошая линейная зависимость между концентрацией палладия на пене и его концентрацией в водном растворе сохраняется в относительно ши-роком диапазоне концентраций палладия, как это видно из изотермы хроматографии (рис. 5). Во всех случаях равновесие достигается только, если исходить из обогащенной палладием водной фазы. [c.445]

Содержание золота и платиновых металлов в рудах составляет десятитысячные доли процента (граммы на тонну). Прямые спектральные методы анализа не обладают достаточной чувствительностью для определения этих металлов в рудах. До сих пор единственным методом обогащения была пробирная плавка (см. ниже). В настоящее время предложено несколько химических методов концентрирования этих элементов. Навеску пробы (5—10 г) разлагают царской водкой, в раствор переходят все металлы. Добавляют Н,504 и нагревают до выделения паров серного ангидрида. Полученный осадок сульфатов растворяют в воде. Нерастворимый остаток отфильтровывают, добавляют в раствор небольшое количество раствора СиЗО (примерно 0,1 г, считая на медь), и осаждают медь тиосульфатом натрия. Вместе с медью, которая в данном случае служит коллектором, количественно осаждаются золото, платина, палладий и родий. Осадок прокаливают на воздухе (или в токе кислорода) и восстанавливают затем при нагревании в токе водорода до металлов. Полученную медную губку сплавляют в королек, который вводят в дугу между угольными электродами, и определяют золото, платину, палладий и родий. При такой обработке происходит обогащение пробы в 50—100 раз. Обогащение равно отношению веса исходной навески (5—10 г) к весу полученного медного королька (0,1 г). [c.236]

Для разделения смеси На, Не и Не на колонках с мо-лекулярными ситами используют обычно пониженные температуры, например —78°С [91]. Для отделения Нг от Не при комнатной температуре можно пользоваться колонкой, заполненной силикагелем, на который нанесен палладий, поглощающий водород. При определении Нг, Не и Ne в атмосферном воздухе, в котором содержание их очень мало, приходится применять методы предварительного обогащения. [c.22]

При определении малых загрязнений урана элементами платиновой группы применение обычных методов спектрального анализа, связанных с прямым возбуждением спектра пробы в дуговом или искровом источнике света, не может привести к успеху. Учитывая большую разницу в химических свойствах урана и определяемых элементов, представляется наиболее целесообразным применение химических способов обогащения. В пользу такого метода анализа говорит также то обстоятельство, что платина и палладий не относятся к распространенным элементам, что позволяет проводить с пробой различные химические операции без риска исказить результаты анализа за счет остаточных загрязнений реактивов. [c.453]

Для выделения микроколичеств и Рс1 применялось осаждение сероводородом сульфидов этих элементов из раствора уранилсульфата. При определенных условиях сульфиды элементов платиновой группы количественно осаждаются сероводородом. При этих же условиях практически весь уран остается в растворе. Для уменьшения потерь определяемых элементов и стабилизации процесса обогащения в качестве носителя была выбрана медь, которая вводилась в исходную навеску в виде раствора сульфата в количестве 0,1 мг Си на 1 г урана. Полнота осаждения платины и палладия проверялась спектроскопически при повторном осаждении их из раствора уранилсульфата с введением указанного количества сульфата меди в качестве носителя. В спектре обогащенных препаратов отсутствовали даже последние линии урана. [c.453]

Важно отметить, что при обогащении катализаторов палладием объем извлеченного водорода увеличивается за счет роста количества глубинного (структурного) водорода, тогда как количество водорода на поверхности остается постоянным. Это происходит, с одной стороны, за счет увеличения растворимости водорода в контакте, а с другой — благодаря уменьшению энергии связи водорода с поверхностью и возрастанию при этом сте пени извлечения водорода. Увеличение скорости диффузии водорода к поверхности при частичном обезводороживании iW) с ростом содержания палладия указывает на уменьшение энергии связи водорода с катализатором. Наши данные находятся в хорошем соответствии с литературными данными по электрохимическому изучению системы N1—Рс1 [7]. [c.75]

Разделение изотопической смеси химически чистых элементов наиболее эффективно проводится в газовой фазе методом Клузиуса. Элемент в газообразном состоянии или в виде одного нз своих летучих соединений пропускается через ряд стеклянных трубок, стенки которых поддерживаются ири низкой температуре, а по оси каждой из них протянута нагреваемая током проволока. Объединенное действие конвекции и диффузии в конце концов приводит к разделению изотопов в этой весьма простой установке, известной под названием колонки Клузиуса. Однако для водорода, который обычно содержит одну часть изотопа Н на 6000 частей изотопа Н , используется метод электролиза подкисленной воды с применением никелевых электродов и тока высокой плотности. Обогащенный дейтерием водяной пар конденсируют и снова подвергают электролизу до тех пор, пока не получится тяжелая вода с постоянной плотностью. Затем ее разлагают на поверхности раскаленного рольфрама и, наконец, очищают медленной диффузией через палладий. [c.214]

ОТ радиоактивного криптона, извлечения гелия из природного газа и т. п. посредством непористых мембран-для выделения водорода из продувочных газов производства аммиака и др. (преимущественно металлические мембраны на основе сплавов палладия), для обогащения воздуха кислородом, регулирования газовой среды в камерах плодоовощехранилищ, извлечения водорода, аммиака и гелия из природных и технологических газов, разделения углеводородов. В перспективе возможно их применение для рекуперации оксидов серы из газовых выбросов. [c.333]

На том же катализаторе в виде тонкостенной трубки исследовали [99] в безградиентных условиях влияние парциальных давлений всех реагентов на скорость дегидрирования изоамиленов. Внутри трубки циркулировала смесь паров изоамилена с аргоном а вдоль ее внещпей поверхности — чистый аргон со скоростью, которая на 2 порядка превышала скорость подачи указанной смеси. Было найдено, что порядок реакции по изоамилену равен 0,5, а по изопрену —1. Повышение соотношения парциальных давлений водорода и изоамилена до единицы увеличивает, как видно из рис. 4.5, скорость дегидрирования, а дальнейшее обогащение смеси водородом подавляет реакцию [100]. Положительное влияние небольших количеств водорода на дегидрогенизацию циклогексана наблюдалось ранее на сплаве палладий — серебро [50] и на палладии [94]. В отличие от данных [50] о прекращении дегидрирования циклогексана в отсутствие водорода дегидрогенизация изоамиленов в опытах [100] происходила и без водорода. С учетом всех этих результатов была разработана [101] кинетическая модель дегидрогенизации изоамиленов на палладий-никелевом мембранном катализаторе, через который удаляется образующийся водород. Была принята следующая схема стадий [c.118]

Система ТБФ — тиомочевнна— хлорная кислота ионользова-дась для разделения никеля, висмута и палладия [4], а также для химического обогащения и выделения золота [25]. [c.444]

Поскольку чувствительность прямого спектрального метода недостаточна, при анализе бедных материалов применяют комбинированные методы, Сочетающие обогащение (пробирное,, химичеокое, ионообменное) со опектральным определением. Подробное критическое рассмотрение комбинированных методов-изложено в специальных работах [390, 399]. При пробирном обогащении (юм. гл. VI, стр. 251) получают сплав благородного металла с металлом —коллектором (свинец, серебро, медь, медь — никель, железо — никель), который подвергают спектральному анализу. Возможность и точность метода анализа определяются не только способом определения. металла, но также и полнотой его концентрирования. Так, в свинцовом сплаве можно определить лишь золото, платину и палладий [373—375], в серебряных корольках — золото, платину, палладий и родий [370, 392, 400], а в медно-серебряном сплаве также рутений и-иридий [392]. [c.204]

Когда Хром легируется малыми колич твами платины, палладия или других благородных металлов, то его коррозионная стойкость в неокислительных кислотах заметно улучшается. Растворение хрома ведет к постепенному обогащению поверхности сплава благородными элементами. Перенапряжение водорода на благородных металлах имеет Очень низкую величину, и токи обмена сравнительно велики. Кривая катодной поляризации сплава постепенно становится менее крутой до тех пор, пока не будет превзойдена величина крити-ческо го тока и сплав не станет пассивным. В окислительных кислотах возможна вторая катодная реакция, например восстановление аниона, которое происходит при потенциалах выше потенциала реакции выделения водорода. Для хрома в азотной кислоте катодная реакция [c.119]

Хорошим подтверждением электрохимической субмикронеоднородности поверхности сплавов может служить экспериментально наблюдаемое изменение соотношения концентраций компонентов в поверхностных слоях подобных сплавов в начальных стадиях коррозии, т. е. при протекании компонентно избирательной коррозии. Например, установлено, что в сплавах на основе титана или в нержавеющих сталях наблюдается обогащение поверхности введенными в сплав более термодинамически стабильными катодными добавками (Р(1, Р1) [20, 42, 43]. В. В. Скорчелет-ти и его сотрудниками в сплавах Си—Ni в активном состоянии было зарегистрировано обогащение поверхности медью [41, с. 165]. При коррозии нержавеющих сталей, в зависимости от условий, авторами совместно с Л. Н. Волковым, установлена возможность накопления не только палладия и платины, но и других, более электроположительных по сравнению с железом, компонентов, например никеля, меди и рения [41, с. 164], кремния и молибдена [20, с. 39], а в условиях возможной пассивации даже и менее электроположительных, но более пассивирующихся компонентов, например хрома. Это вытекает из исследований А. М. Сухотина [44], авторов [20, 43], И. К. Марша-кова с сотрудниками [45]. Особенно убедительно это было доказано прямыми определениями с использованием высокопрецизионного -спектрометрического изотопного метода в работах, проведенных в институте им. Л. Я. Карпова под руководством Я. М. Колотыркина [46]. [c.68]

Высокая полнота и избирательность извлечения золота(1П) объясняют широкое использование экстракции его из хлоридных растворов для решения прикладных задач, особенно аналитических. В частности, экстракция из хлоридных растворов применялась при определении золота в рудах и породах [820, 849, 850, 854], продуктах обогащения [846, 854], полупродуктах производств цветных металлов [847, 853, 854, 859], металлах (железе [818], аффинированном серебре [821], катодном никеле [821], платине [826], палладии [829, 831, 836], родии [829], осмии [833], меди [853, 859]), полупроводниковых материалах [830], солях [822], природных водах [823] и других объектах [364, 817, 820, 824,825, 828, 834, 835, 839, 841, 848,852, 855, 857, 864], а также при определении примесей в металлическом золоте [832, 842]. При этом в качестве органических растворителей использовали ДЭЭ [817, 818, 820-825], ДХДЭЭ [829-831, 855], алкилацетаты [826, 833-836, 839, 841, 842], МИБК [837, 847, 848], полиэтиленгли-коль [853, 854]. [c.150]

Аффинаж применяют к обогащенным шламам электролиза иикеля и меди, шлиховой платине (концентрат обогащения песков из россыпей и дунитовых руд), сырой платине от электролиза золота, лому технич. изделий (отработанные катализаторы и др.). Преобладающим металлом является РЬ, а в никелевых шламах — иногда Р(1. Основной подготовительной операцией аффинажа является растворение в смеси 4 ч. соляной (нлотн. 1,12) и 1 ч. азотной (плотн. 1,58) кислот сначала на холоде, затем при подогревании. При этом в раствор переходят хлорометаллические кислоты платины, иридия, палладия, родия и рутения осмий переходит в нерастворимую ОзО и остается с нерастворившимся минеральным остатком (осмистый иридий, кварц и др.). Из раствора последовательно осаждают П. м. [c.40]

При ионизации кислорода можно ожидать эффекта, обусловленного наличием -электронов. Можно использовать только сплавы благородных металлов, например Pd-Au, Pt-Au и, по-видимому в некоторой области потенциалов, обогащенные палладием и платиной сплавы с медью и золотом. Сплавы, обогаигенные менее благородными металлами, при достаточно положительных потенциалах могут неравномерно растворяться [208—210], что приведет к обогащению поверхности [209, 210] одним из компонентов или на поверхности появится дополнительная фаза более благородного компонента [208, 210]. [c.431]

Дейтерий (тяжелый водород) и тяжелая вода . Изотоп водорода № значительно отличается по своим свойствам от обычного водорода Поэтому, его до известной степени можно рассматривать как новый элемент и снабдить особым названием. По предложению американских химиков его назвали дейтерием и обозначают буквой D. Наряду с этим часто называют <его тяжелым водородом . Открыт он был, как упоминалось в 19, сначала спетроскопическим путем, после чего был концентрирован в обычном водороде (где его содержание составляет величину порядка 0,02 /о) фракционированием жидкого водорода это первоначально дало обогащение лишь в 5 раз (Ю р и, 1932). Вскоре после этого была получена тяжелая вода DaO, сначала в виде слабого концентрата, а затем и в чистом виде (см. ниже). Она обычно служит источником дейтерия. Разделение изотопов водорода может быть достигнуто дробной диффузией через пористые перегородки, палладий и пр. Основано оно на различии в скоростях диффузии, которое определяется молекулярными весами. В согласии с теорией эти скорости для обоих изотопов обратно пр( порциональны корням квадратным из молекулярных весов <(V 4 ]/2 = 2 1,4). Как выше указывалось, полное разделение этим путем было достигнуто Герцом (1934) после многократной дробной диффузии. Менее эффективно разделение дробной адсорбцией на угле и пр. Очень незначительного разделения удается достигнуть, пользуясь разной скоростью реакций с На и Da (например восстанов- [c.45]

В 1958 г. Буфатин, Зайдель и Калитеевский [804] описали метод химического концентрирования платины и палладия, содержащихся в уране, и последующее их спектральное определение. Лосев [805] описал методику рентгеноспектрального определения платины в руде путем пробирного концентрирования и химической обработки королька перед анализом. Пьянков [806] описал метод коллектирования платины, палладия, золота и родия в меди после растворения руды и химического обогащения. Затем благородные металлы определяли в меди спектрографически. Брукс и Аренс [204] определяли благородные металлы в силикатных породах, используя ионообменные смолы для выделения этих металлов из раствора. Растворы упаривали до сухого остатка, который вводили в хлористый натрий как в основу для спектрального анализа, и анализировали качественно. Авторы считают, что эту методику можно превратить в количественную. Миамото [807] в 1961 г. использовал пробирный зо-лото-серебряный королек для спектрального определения платины и палладия в рудах. [c.286]

Продукты ацетоксилирования боковой цепи алкилароматических соединений ( -ксилола, мезитилена, дурола и изодуро-ла) могут быть снова превращены в исходный субстрат во время эксперимента при использовании неразделенной ячейки и катодно-генерированного водорода в присутствии катализатора— 10% палладия на угле. Это приводит к обогащению смеси продуктом ацетоксилирования ароматического ядра [34]. [c.199]

Обогащенный шлам растворяют в 60 см раствора, состоящего из одной части HNO3 массовой долей 98% и четырех частей НС1 плотностью 1,19 г/см . Кипятят 1 ч, отстаивакэт раствор, сливают в другой стакан, снова добавляют 60 см указанного раствора кислот и трижды повторяют операцию растворения. Затем весь раствор сливают вместе с осадком и двукратным упариванием с концентрированной НС1 переводят его в хлорид. Выпаривание проводят на водяной бане до сухих солей, если же в шламе много платины, то до влажных солей. После этого к пробе прибавляют 1 г Na l, 10 см раствора НС1 (1 3) и 50 см горячей воды. Нагревают до растворения сухих солей и фильтруют в стакан вмести.мостью 500 см . Осадок на фильтре промывают 4—5 раз горячей водой и выбрасывают. Фильтрат, содержащий платину и палладий, разбавляют водой до 100—150 см, осаждают платину, прибавляя [c.54]

Палладий. . Pd le- Обогащение Хлорный комплекс Лабораторное обогащение Асл в форме соли [109] [c.299]

Особенности адсорбционных процессов при использовании палладия в качестве адсорбента рассмотрены Салмоном . Значительное увеличение коэффициентов разделения при понижении температуры было использовано дл-я концентрирования дейтерия. Окоси разделял смесь Нг—Ог методом низкотемпературной хроматографии (фронтальный вариант). Пропуская смесь Нг—Ог через колонку длиной 0,3 м и диаметром 6 мм, заполненную молекулярными ситами 5А, при температуре жидкого азота, удалось получить степень обогащения по дейтерию 92. [c.6]

Обогащение. В тех случаях, когда относительная чувствительность-недостаточна для ре1нения поставленной задачи, анализируемые пробы газов можно подвергнуть обогащению. Кроме различного рода химических методов, например поглощения кислорода медной стружкой или связывания углекислоты раствором КОН, мож1 о указать па некоторые приемы, особенно удобные при газовом анализе сюда можно отнести, например, диффузию водорода через нагреты г палладий или кислорода через серебро это явление применялось для обогащения проб. Применялось также электрофоретическое разделение в т.яеющем разряде и диффузионное разделение. Последнее, а также газовая хроматография, но-види-мому, могут более широко использоваться для спектрального анализа чистых газов, чем это имело место до сих пор. [c.255]

В отношенпи механизма накопления благородного компонента на поверхности, существуют две точки зрения, Это или предварительный переход благородного компонента в виде ионов в раствор и затем вторичное электрохимическое выделение его на поверхности (электрокристаллизация) в виде собственной фазы, или постепенное накопление благородного компонента на поверхности вследствие избирательного растворения более активной основы сплава. При этом возможно обогащение тонкого поверхностного слоя твердого раствора благородным компонентом (на толщину протекания объемной взаимной диффузии атомов, входящих в сплав компонентов). Еще более вероятным является процесс поверхностной диффузии благородных атомов, так как скорости поверхностной диффузии могут значительно превосходить смюрость об1>емнои диффузии. При JTOM атомы благородного компонента могут кристаллизоваться па поверхности в виде самостоятельной фазы. Нам кажется, что в отношении благородных компонентов (палладий, платина), термодинамически устойчивых в условиях коррозии, более вероятным является второй механизм. [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология