Фосфор структура связей

Фосфор при температурах ниже 800 °С состоит из четырехатомных молекул Р4,. Строение его молекул (рис. 22.9) показывает, что каждый атом фосфора реализует все свои три валентности для образования связей за счет трех неспаренных р-электронов с остальными тремя атомами. Однако, хотя р-орбитали каждого атома фосфора должны были бы образовывать взаимно ортогональную систему, вместо углов по 90° в молекуле фосфора все углы имеют только по 60°. Таким образом, структура молекулы фосфора оказывается довольно напряженной, и хотя она все же обладает значительной устойчивостью в результате того, что каждый атом связан с тремя другими атомами, молекулярная форма фосфора является в химическом отношении наиболее активной среди всех его других форм. Эта форма фосфора, называемая белым фосфором, само-произво п>но воспламеняется на воздухе. При нагревании до 260 °С она превращается в красный фосфор, структура которого довольно сложна. Красный фосфор устойчив на воздухе, но, как и со всеми другими формами фосфора, с ним следует обращаться чрезвычайно осторожно, так как он обладает способностью проникать в костные ткани и, накапливаясь в них, вызывает опасные заболевания. [c.398]

Структура соединений типа (12) согласуется с наличием экваториальной и апикальной связей Р—у каждого атома фосфора. Три связи азота лежат в плоскости, а фосфор имеет геометрию ТБП. Длина апикальной Р---г-Н-связи лр д ще простой связи, тогда как экваториальная связь Р-т-Н значительно короче и проявляет двоесвязный характер. Понятно, однако, что эти различия могут быть следствием тригонально-бипирамидальной структуры фосфора. [c.100]

Ячеистые фосфаты, отличающиеся от двух других групп химическими свойствами, в особенности большой склонностью к гидролизу, содержат более или менее значительное число четвертичных атомов фосфора, которые связаны одинарной связью с другими атомами Р посредством трех атомов кислорода. Ячеистые фосфаты по структуре и по составу разделяются на четыре группы [c.7]

Учитывая значение характерного для атомов фосфора координационного числа и неустойчивость для фосфора ря-связей, рассмотреть структуру фосфорных кислот. Объяснить основность кислот. [c.152]

Характерной особенностью спин-спиновой связи с ядром является способность констант связи значительно меняться по величине, а часто и по знаку при изменении валентного состояния атома фосфора. Константы связи —Р и особенно F —Р достигают весьма значительных величин (свыше 1400 гц) и часто проявляются при значительном удалении взаимодействующих ядер. Данные по константам спин-спиновой связи фосфора с протонами и фтором в различных структурах обобщены в табл. III-10. [c.136]

Синтезирован ряд соединений, в молекулах которых атом серы или кислорода, соединенный с атомом фосфора двойной связью, заменен атомом селена или теллура, однако они неэкономичны. Группа ЫН также может служить акцептором, но при такой структуре в процессе синтеза начинается полимеризация. [c.83]

При дегидратации ортофосфатов натрия образуются различные конденсированные фосфаты 2 со структурой аналогичной силикатам, так как координационное число как кремния, так и фосфора по отношению к кислороду всегда равно четырем. Один из четырех атомов кислорода связан с пятивалентным атомом фосфора двойной связью и поэтому не может быть связующим звеном между двумя атомами фосфора. В зависимости от строения конденсированные фосфаты относят к метафосфатам или полифосфатам [c.1070]

Фосфиды — соединения фосфора с менее электроотрицательными, чем фосфор, элементами. Щелочные, щелочно-зе-мельные металлы и магний образуют солеобразные фосфиды, которые содержат фосфид-ион Эти соединения легко гидролизуются водой и разлагаются кислотами с выделением фосфина. Некоторые металлы образуют несколько типов фосфидов с разнообразными формулами и типами структур. Анионы в таких фосфидах состоят из атомов фосфора, соединенных связями Р—Р в цепи, кольца и слои. [c.428]

При дегидратации ортофосфатов натрия образуются различные конденсированные фосфаты 45-5 . При исследовании их структуры исходили из того, что 1) строение фосфатов и силикатов аналогично, так как координационное число как кремния, так и фосфора по отношению к кислороду всегда равно четырем 2) соли более бедных водой фосфорных кислот образуются при молекулярном выделении воды, следовательно они являются продуктами конденсации 3) один из четырех атомов кислорода связан с пятивалентным атомом фосфора двойной связью и поэтому не может быть связующим звеном между двумя атомами фосфора. На этой основе установлены следующие два типа строения конденсированных фосфатов I тип — метафосфаты и II тип — полифосфаты. [c.707]

Молекула, подобная PF5, должна иметь структуру тригональной бипирамиды, потому что вокруг центрального атома фосфора нет неподеленных пар электронов. Однако длины аксиальных связей не обязательно должны совпадать с длинами экваториальных связей. Поскольку каждая аксиальная связь испытывает отталкивание от трех расположенных под углом 90° к ней связей, а каждая экваториальная связь испытывает отталкивание только от двух расположенных под углом 90° к ней связей, можно предсказать, что аксиальные связи должны иметь большую длину, чем экваториальные (взаимодействия под углом 90° намного сильнее взаимодействий под углами 120 и 180°, так как взаимное отталкивание электронных пар очень быстро уменьшается с увеличением расстояния между ними). Экспериментальные данные показывают, что аксиальные связи Р—F имеют длину 1,577 А, тогда как длина экваториальных связей составляет только 1,534 А. [c.495]

Экстракцией диметилформамидом западносибирской нефти и с помощью последующего хроматографического разделения экстракта авторам удалось обнаружить на тонкослойной хроматограмме обособленные фракции, дающие характерное окрашивание с реактивом на фосфор [952]. ПК сиектр этих фракций показал наличие связей Р—О—С II Р=0. Таким образом, по крайней мере часть фосфора в нефти входит в состав соединений вполне определенной структуры, носящих, по-видимому, обычный для нефтей гомологический характер. [c.176]

Эффективность присадки зависит от валентного состояния и положения элементов в молекуле присадки, наличия функциональных групп, их синергизма и других факторов. Применение фосфор-, серу-, кислород- и азотсодержащих соединений в качестве присадок к смазочным маслам тесно связано с особенностью электронной структуры этих элементов. Взаимодействие их с металлической поверхностью деталей двигателя приводит к модифицированию последней (изменению структуры) и за счет образования защитных пленок обеспечиваются противокоррозионные, противоизносные и противозадирные свойства указанных соединений в растворе масел. Кроме того, присадки, содержащие эти элементы, стабилизируют масло, обрывая цепь окисления по реакции с пер-оксидными радикалами и разрушая гидропероксиды. [c.9]

Полимерными соединениями, или полимерами, называют вещества, молекулы которых состоят из многочисленных элементарных звеньев одинаковой структуры. Элементарные структурные звенья соединены между собой ковалентными связями в длинные цепи линейного или разветвленного строения или же образуют эластичные или жесткие пространственные решетки. Своеобразно построенные, гигантские по размерам молекулы полимерных соединений обычно называют макромолекулами. Основная цепь макромолекул органических полимеров состоит из атомов углерода, иногда с чередованием атомов кислорода, серы, азота, фосфора. В макромолекуляр-ную цепь могут быть введены атомы кремния, титана, алюминия и других элементов, не содержащихся в природных органических соединениях. [c.9]

Расхождение расчетных и опытных данных на 16% исследователь объясняет тем, что навязанное структурой 2п8 расположение атомов кислорода приводит к растяжению их связи с атомами цинка, к увеличению их длины по сравнению с длиной этих связей в кристалле 2пО и, следовательно, к их ослаблению. Отсюда— сужение энергетической щели между соответствующими уровнями в энергетическом спектре цинк-сульфидного фосфора, обусловленное понижением энергии электронов связи 2п — О в структуре сложного сульфидного соединения цинка. Подобное явление наблюдается и в случае цинк-сульфидных фосфоров, активированных гомологами кислорода — селеном и теллуром. Последние, так же как кислород, образуют химические связи с цинком, которым отвечают определенные локализованные уровни в энергетическом спектре фосфора. Ширина запрещенной зоны в энергетических спектрах кристаллов селенида и теллурида цинка составляет 2,60 и 2,27 эВ соответственно. Отложив эти величины по вертикальной оси от дна зоны проводимости сульфида цинка, исследователь определил, что этим уровням отвечает излучение с длиной волны 480 нм для селена и 548 нм для теллура. Но это на 40 им [c.125]

То, что краситель и адсорбент составляют единую квантовую систему, видно из многих фактов. Самый наглядный из них состоит в том, что поглощение радиации любой, например самой малой, частоты в пределах полосы поглощения данного фосфора вызывает испускание всего его спектра излучения, в том числе и значительно больших частот, чем частот поглощенного света. Значит, кванты излучения поступают в общее пользование, причем энергия, недостаточная для излучения частот, которые превышают малую частоту поглощенного света, также поступает за счет общих ресурсов твердого тела. Не допускает иных толкований также тот факт, что хотя краситель, несомненно, находится только на поверхности, поглощение света характерных для него длинных волн (для которых кристалл, адсорбирующий данный краситель, практически прозрачен) сопровождается образованием металлического серебра в объеме кристалла бромида серебра. При этом чувствительность бромида серебра тем дальше сдвигается в сторону длинных волн, чем длиннее цепь сопряженных связей в структуре молекулы красителя (рис. 44). Дело в том, что электроны красителя находятся в волновом движении и что молекула красителя, соединяясь с кристаллом валентной связью, составляет с ним единое целое. Кристалл и краситель образуют единую квантовую систему. Не удивительно поэтому, что механизм фотолиза чистых [c.130]

Азот образует двухатомные молекулы с кратной и очень прочной связью и с очень коротким расстоянием между атомами (0,109 нм). Белый фосфор построен из тетраэдрических молекул (Р4), в которых отсутствуют связи повышенной кратности за счет рп—рл-связывания. Фосфор имеет три основные полиморфные модификации. Сведения о структурах и свойствах этих модификаций фосфора приведены в табл. В.ЗО. Белый фосфор переходит в красный при 400 °С. У мышьяка и сурьмы известны также металлоподобные модификации. [c.530]

Мы уже обсуждали в других местах учебника электронное и геометрическое строение молекул галогенидов фосфора (см. разд. 7.5 и 7.6, ч. 1). Дипольные моменты (см. разд. 8.2, ч. 1) этих соединений, указанные в табл. 21.10, находятся в соответствии с их геометрическим строением. Соединения РХ3 обладают пирамидальной формой (см. рис. 21.4), и полный дипольный момент этих молекул зависит от полярности связей Р—X. Можно заключить, что полярность связей Р—X уменьщается в ряду Р—Р > > Р—С1 > Р—Вг > Р—I. Этот ряд согласуется с разностью электроотрицательностей между фосфором и галогенами. Молекулы рр5 обладают тригонально-бипира-мидальной структурой (см. рис. 21.4), причем центральный атом фосфора обобществляет пять электронных пар с пятью атомами X. Дипольные моменты пяти связей Р—X взаимно компенсируются, и полный молекулярный дипольный момент во всех случаях оказывается равным нулю. [c.322]

Так, известно соединение—пентафенилфосфор, в котором атом фосфора пятиковалентен—(СбН5)5Р все пять фенильных групп связаны с атомом фосфора равноценными связями [10]. По-видимому, пентафенилфосфор имеет структуру тригональной бипирамиды, в центре которой находится атом фосфора, а в углах—фенильные группы (на рисунке они изображень кружочками) [c.70]

Гидрирование 1,3-диеновых фосфонатов, протекающее по удаленной от фосфора двойной связи, приводит к образованию 1-алкенфосфонатов, геометрическая структура которых определяется конфигурацией исходных диенов. [c.235]

Растворы, применяемые для химического никелирования, в качестве восстановителей ионов металла включают в себя гипофосфит или борсодержащие соединения, чаще всего боран натрия ЫаВН4. Соответственно реакция выделения металла сопровождается формированием сплавов N1—Р или N1—В, а это, естественно, отражается на свойствах покрытий, технологии и экономике процессов их получения. Осадки сплава N1—Р отличаются слоистым строением, что объясняют неравномерным распределением фосфора. Структура их связана с содержанием в сплаве этого компонента. При массовой доле менее 4—5 % Р сплав имеет кристаллическую структуру, более 8—9 % Р — смешанную аморфную и кристаллическую. Термообработка сплава приводит к существенному изменению его строения — распаду твердого раствора, переходу фазы -N1 в р-Ы , выделению фосфида Ы1зР. [c.207]

Согласно экспериментальным данным, эта молекула обладает чрезвычайно высокой термической и химической устойчивостью [102], что указывает на необычно высокую энергию связи бор — фосфор. Все связи одинаковы по длине (1,94 А) [103], и цикл имеет конфигурацию кресла. Необычно высокую стабильность этого соединения можно объяснить, если допустить, что электроны связи В—Н частично находятся на -орбиталях фосфора, как в структуре ХЬУШ [103]. Таким образом, поляризация В —Р -связей может быть частично нейтрализована. Длина связи В—Р в изогнутом циклическом тетрамере (2,08 А) [104] почти такая же, как и в тримере, что указывает на одинаковый тип стабилизации в обоих соединениях. [c.80]

Хааке и Уэстхеймер предложили следующее объяснение наблюдаемых явлений. Угол связи у атома фосфора в сложноэфирной группе пятичленного цикла приближается к 90° (1,571 рад) [другие углы в цикле в среднел равны по 112,5° (1,963 рад)]. В такой структуре в начальном состоянии фосфата с тетраэдрически гибридизованным атомом фосфора напряжение составляет лишь несколько килокалорий на моль. С другой стороны, в тригонально-бипирамидальной конфигурации, предполагаемой для переходного состояния 8 2-типа с нятилигандным фосфором, угол связи у атома фосфора, включающий вновь образующуюся связь, при отсутствии напряжения должен быть смежным с прямым углом описанной выше модели и, конечно, не с углами, равными 120° (2,094 рад). Возможность ненапряженной структуры переходного состояния приводит к существенному уменьшению энергии активации нуклеофильного замещения. Именно вследствие такого строения переходного состояния угол между линиями подхода и ухода обменивающихся групп, обычно равный 180° (3,141 рад), уменьшается приблизительно до 120° (2,094 рад), и именно поэтому линия приближения входящего лиганда образует примерно равные углы с линиями удаления двух альтернативно отщепляющихся лигандов. Отщепление одного из них соответствует раскрытию фосфат-эфирного цикла, а отщепление другого, т. е. неэтерифицированной гидроксильной группы, соответствует обмену кислорода. Поэтому в обоих случаях наблюдается один и тот же кинетический эффект, обусловленный отсутствием напряжения активации. Для кислотного гидролиза эта модель приведена пиже [c.981]

Атомы элементов третьего и следующих периодов часто не подчиняются правилу октета. Некоторые из них обнаруживают поразительную способность связываться с большим числом атомов (т. е. окружаться больщим числом электронных пар), чем предсказывает правило октета. Например, фосфор и сера образуют соединения PF5 и SF соответственно. В льюисовых структурах этих соединений все валентные электроны тяжелого элемента используются им для образования связей с другими атомами [c.475]

СЯ для образования ковалентных связей в кристаллической структуре кремния, у фосфора остается еще один электрон. При наложении на кристалл электрического поля этот электрон может смещаться в сторону от атома фосфора поэтому говорят, что фосфор является донором электронов в кристалле кремния. Для высвобождения донируемых электронов требуется лищь 1,05 кДж моль эта энергия превращает кристалл кремния с небольшой примесью фосфора в проводник. При введении в кристалл кремния примеси бора возникает противоположное явление. Атому бора недостает одного электрона для построения необходимого числа ковалентных связей в кристалле кремния. Поэтому на каждый атом бора в кристалле кремния приходится одна вакансия на связывающей орбитали. На эти вакантные орбитали, связанные с атомами бора, могут быть возбуждены валентные электроны кремния, что дает возможность электронам свободно перемещаться по кристаллу. Подобная проводимость осуществляется в результате того, что на вакантную орбиталь атома бора перескакивает электрон соседнего атома кремния. Вновь образовавшаяся вакансия на орбитали атома кремния тут же заполняется электроном со следующего за ним другого атома кремния. Возникает каскадный эффект, при котором электроны перескакивают от одного атома к следующему. Физики предпочитают описывать это явление как движение положительно заряженной дырки в противоположном направлении. Но независимо от того, как описывается это явление, твердо установлено, что для активации проводимости такого вещества, как кремний, требуется меньше энергии, если в кристалле содержится небольшое количество донора электронов типа фосфора либо акцептора электронов типа бора. [c.632]

Из соедпненпй типичных неметаллов в форме элементоорга-пическпх в нефти могут присутствовать вещества, содержащие кремний, германии, селен, теллур, фосфор и галоиды (хлор, бром п под). Наличие перечисленных микроэлементов в дистиллятных фракциях позволяет предполагать, что там они связаны с небольшими углеводородными радикалами. Селен и теллур, присутствующие обычно в нефтях в очень малом количестве, видимо, образуют соединения, подобные сернистым. Галоидированные продукты могут быть во всех классах нефтяных соединений, но имеются сведения, что бром более других галоидов тяготеет к сложным структурам типа асфальтеновых [887, 888]. [c.163]

Белый фосфор имеет молекулярную кристаллическую решетку, состоящую из тетраэдрических молекул Р4 (рнс. 3.52). Такая структура обусловливает легкоплавность, высокую летучесть и большую растворимость белого фосфора в неполярных растворителях (особенно S2). Высокая химическая активность объясняется значительной напряженностью связей (угол Р—Р—Р очень мал). [c.413]

Представляется перспективным найденный новый метод из-илечения остаточной нефти, основанный на принципе взаимодействия комплексообразующих агентов с полярными нефтяными компонентами,В результате значительно возрастает эффективность нефтеизвлечения. Метод основан на химическом воздействии иа металлопорфирины нефти, что приводит к разрушению асфальто-смолистых структур. При воздействии химических реагентов на нефть на границе нефть — вода происходят обменные процессы между ассоциатами в нефти и химическими добавками. В связи с этим на практике становится возможным применение водных растворов химических реагентов, способных взаимодействовать с металлопорфиринами, переводя их из нефтяной фазы в водную.Наиболее эффективными в этом плане являются полифунк-циональные азот-, фосфор-, кислородсодержащие реагенты, растворимые I воде. [c.105]

У производных фосфора (П1) в образовании связей принимают участие три или четыре р -гибридные орбитали атома фосфора, что соответствует пирамидальному и тетраэдрическому расположению связей. Так, молекулы тригалидов фосфора PHal, (как и НзР) по структуре представляют собой тригональную пирамиду с атомом фосфора в вершине (dpHai=l,55—2,55А, Z HalPHal= 100°) [c.412]

В связи с различными возможностями ориентации ядра А под влиянием магнитного -момента ядра В со спином / линия ядра А расщепляется на мультиплет (2/+1). В присутствии п эквивалентных соседних ядер с ядерным спином I число состояний становится равным 2/г/+1. Распределение интенсивности линий зависит от статистического распределения ядерных спиновых состояний и для ядер с /= /2 соответствует последовательности биномиальных коэффициентов. В качестве примера рассмотрим сверхтонкую структуру спектра молекулы РРз. Резонансная линия ядра Р под влиянием соседного ядра Р со спином /2 расщепляется на две линии (рис. А.27, а). Резонансная линия ядра фосфора под действием трех одинаковых ядер P со спином /= /2 дает квартет с отношением интенсивностей 1 3 3 1 (рис. А.27, б). [c.73]

При изменении состава стекла в сторону увеличения стеклооб-разователя возникает разветвленная структура в виде сетки, имеющей тем больше разветвлений, чем меньше отношение числа атомов кислорода к числу атомов кремния (фосфора, бора). Многокомпонентные стекла рассматриваются как аналоги органических полимеров, в которых роль низкотемпературного растворителя играют ионы щелочных металлов. За счет более жестких связей образована сетка стеклообразователи, более слабыми связями присоединены к сетке катионы металлов. [c.199]

Пентахлорид фосфора в твердом состоянии имеет одну модификацию с ионной решеткой, состоящей из ионов РС и РС1 . Напишите льюисовы (валентные) структуры этих ионов и предскажите их геометрическое строение. Какая гибридизация орбиталей используется атомом фосфора в каждом из этих ионов для образования связей с атомами хлора Почему РС15 в твердом состоянии существует в виде ионного соединения, тогда как в газовой фазе его устойчивой формой являются нейтральные мо.пекулы [c.334]

При дальнейшем повышении давления несколько выше 10 ГПа, отмечен еще один переход в модификацию, имеющую простую кубическую структуру с параметром а 0,237 нм и расчетной плотностью 3,83 г/см Исследование черного фосфора нейтронографически показало, что в нем имеются два типа связи ковалентные и ван-дер-ваальсовы. Сжимаемость по. этим связям различна на порядок. Постепенное увеличенне электрической проводимости фосфора при возрастании давления свидетельствует о том, что часть электронов в кристалле становится свободной, как в металлах. [c.154]

Белый фосфор имеет молекулярную кристаллическую решетку, состоящ> ю из тетраэдрических молекул Р4, Такая структура обусловливает низкую температуру плавления, высокую летучесть, льшую растворимость белого фосфора в не1юлярных растворителях (особенно С52) и высокую химическую активность, что объясняется значительной напряженностью связей (угол Р-Р-Р очень мал). [c.412]