Условия термодинамические нормальные

Значения 0(298) реакций (2), (3) и (5) практически равны значениям Д С (298), и выход продуктов при равновесии равен единице. Для реакций (1) и (4) Д О(298) близки к нулю, и выход продуктов очень мал. Однако химическое сродство определяет только возможную глубину процесса, но не характеризует полностью реакционную способность системы. Примером этого является смесь Нг и Оа, для которой Д О(298) л ДгО°(298) = —228,61 кДж, следовательно, реакция должна идти практически до конца. Опыт же показывает, что смесь На и Ог при нормальных условиях может существовать практически неограниченно долгое время без заметного образования воды. Таким образом, реакционную способность химической системы нельзя характеризовать только значением А Т). Термодинамическое условие протекания реакции Д С < О при постоянных Р и Т можно принять как термодинамический критерий реакционной способности химической системы. Это условие является обязательным, но не достаточным. Если в смесь На и Ог ввести катализатор в виде платиновой черни, то реакция заканчивается в течение долей секунды. Это указывает на то, что есть еще какие-то факторы, которые ускоряют химический процесс и тем самым дают возможность за короткий отрезок времени проявиться химическому сродству, или, наоборот, затрудняют реакцию, и термодинамические возможности не реализуются. Что же можно выбрать в качестве характеристики кинетического критерия реакционной способности химической системы Наиболее общим кинетическим критерием реакционной способности химической системы является скорость реакции. [c.523]

В связи с перспективностью водорода как моторного топлива практический интерес представляет его конверсия в вы-сококипящие топлива, использование которых было бы более приемлемым для автомобильного транспорта. Одним из таких топлив является аммиак [178], производство которого хорошо освоено, он относительно недорог и имеет удовлетворительные термодинамические свойства. В нормальных условиях аммиак находится в газообразном состоянии и представляет собой бесцветный газ с резким и характерным запахом. При температурах окружающей среды аммиак снижается уже при давлении 0,6—0,7 МПа. Сжиженный аммиак характеризуется умеренными энергетическими показателями (см. табл. 4.1). Массовая энергоемкость аммиака по отношению к бензину, метанолу и водороду ниже в 2,5, 1,1 и 6,5 раза соответственно, в то время как по энергоплотности он превосходит большинство разработанных систем хранения водорода на автомобиле. [c.189]

Нормальный электродный потенциал ср" позволяет оценивать термодинамическую активность различных химических веществ, но в настоящее время нет методов, позволяющих измерять абсолютное значение его. В связи с этим электроды характеризуют так называемым стандартным потенциалом электрода, который представляет собой (по предложению Нернста) разность нормальных потенциалов рассматриваемого и стандартного водородного электродов, определенных при 25 °С (298 К). При таком подходе стандартный электродный потенциал водорода фн, условно принимают равным нулю. Тогда стандартный потенциал вещества, электродный потенциал которого в указанных условиях, более отрицателен, чем потенциал стандартного водородного электрода, считается отрицательным. Если же электродный потенциал вещества менее отрицателен, чем потенциал стандартного водородного электрода, стандартный потенциал вещества считается положительным. Значения стандартных потенциалов некоторых веществ приведены в [2, табл. 79]. [c.237]

При изомеризации гексановой фракции из нее предварительно отбирают головную фракцию (до 60°С), имеющую достаточно высокую октановую характеристику. Такое выделение целесообразно также потому, что по условиям термодинамического равновесия для реакции следует использовать сырье, обогащенное нормальными парафиновыми углеводородами [7]. [c.332]

Известны три основные аллотропические модификации твердого фосфора белый, красный и черный фосфор Превращения одних модификаций твердого фосфора в другие и свойства отдельных модификаций исследовались во многих работах (см. справочники [4365, 3717, 4070]). Джейкобс [2199] измерил теплоты реакции различных модификаций твердого фосфора с бромом в растворе сероуглерода . Результаты этих измерений показали, что при нормальных условиях термодинамически наиболее стабилен кристаллический черный фосфор, менее стабилен — красный фосфор и наименее стабилен — белый. Тем не менее в качестве стандартного состояния фосфора в литературе и в настоящем Справочнике принята а-модификация белого фосфора, образующаяся при конденсации паров фосфора. Термодинамические свойства фосфора в твердом и в жидком состояниях в Справочнике не рассматриваются, поскольку температура кипения фосфора сравнительно низка (554°К, согласно [3894]). [c.402]

Решалась система из 10 алгебраических уравнений, выражающих условия термодинамического равновесия (6 уравнений) и сохранение элементного состава при заданном нормальном давлении (4 уравнения) [c.191]

Определение термодинамической температуры соотношением (1.43) имеет преимущественно теоретическое значение. Для измерения температуры на практике широко используются приборы, основанные на эмпирических способах определения температуры. Поэтому для практических целей используется практическая шкала термодинамической температуры, основу которой составляют так называемые реперные (опорные) точки это температуры плавления (или кипения) ряда чистых веществ от водорода до вольфрама при нормальном атмосферном давлении, которые определены с очень высокой точностью. При обычных условиях термодинамическая температура тел с высокой точностью воспроизводится с помощью газового термометра и термометров сопротивления. Для измерения высоких температур применяются термопары и оптические пирометры. [c.41]

Термодинамика может предсказать высокую степень превращения вещества при заданных температуре и давлении, но это не дает никакой уверенности в том, что реакция будет протекать даже с бесконечно малой скоростью. Известно много примеров, когда по условиям равновесия возможно полное превращение исходных реагентов на самом же деле они не вступают в реакцию. Так, при нормальных условиях сухая смесь кислорода и водорода может сохраняться неопределенно долго уголь в заметной степени не реагирует с кислородом воздуха алюминий не взаимодействует с водой, несмотря на то, что в каждом и этих примеров термодинамическое равновесие наступает при полном превращении исхо дных веществ. Быстрым охлаждением образовавшихся при высоких температурах окислов азота или магния (полученного восстановлением MgO углеродом) можно пред- [c.12]

В классической термодинамике не рассматривается связь Д5°, АЛ° процессов со строением молекул реагирующих веществ. Поэтому нельзя говорить о Д /, и АЛ процесса активации, не принимая каких-либо положений о молекулярной структуре активных молекул. Обозначим термодинамические параметры процесса активации при стандартных условиях через Аб , А5 и АЛ. Выразим эмпирическую константу равновесия процесса активации К [уравнение (211.3)] через нормальное сродство АЛ. Для этого запишем стандартную константу К° этого процесса [c.567]

В данном справочнике приведены термодинамические функции процессов превращения нормальных углеводородов i—С5 в непредельные, синтез-газ, водород, углерод и т. д. Расчеты проведены для реакций, протекающих при стандартных условиях и температурах от 298,15° К (в таблицах для удобства указана 298° К) до 1500° К, а для небольшого числа реакций — до 3000° К. [c.7]

Реакционная способность химической системы при заданных условиях характеризуется скоростью и возможной глубиной химической реакции. Направление и глубина химической реакции определяются законами химической термодинамики. Согласно второму закону термодинамики условия направленности и равновесия химических реакций при постоянных Я и Г записываются в форме О (см. гл. X). В качестве меры химического сродства реакции принимается значение нормального (стандартного) сродства Afi° 298) (см. 75). Нормальное сродство мэжет быть меньше и больше нуля. Термодинамически наиболее вероятны реакции, у которых значения нормального сродства наиболее отрицательны. По значению (298) можно судить о вероятности той или иной реакции при парциальных давлениях (активностях) исходных и конечных продуктов, равных единице. Однако не следует делать вывод, что реакция вообще неосуществима, если А ° Т) > 0. Изменив парциальные давления начальных или конечных продуктов, можно создать условия, когда А О(Т) будет меньше нуля, и реакция пойдет слева направо. В табл. 28 привета б л и ц а 28. Степень превращения исходных веществ (х) и (2Я8) процесса, протекающего до равновесного состояния при отсутствии продуктов реакции в исходной системе [c.522]

Если стационарное состояние находится вдали от положения термодинамического равновесия, количественные критерии направления движения системы к такому состоянию в общем случае получить обычно не удается. Направление эволюции определяется здесь характером изменения потенциальной функции Р (аналогично изменению величин термодинамических потенциалов в термодинамике равновесных процессов), конечное значение которой в точке фазового пространства, описывающего систему, не зависит от начальных условий и пути перехода в эту точку. Это означает, что переход системы к конечному стационарному состоянию эквивалентен движению вдоль траекторий, нормальных к эквипотенциальным поверхностям функции Р-. [c.354]

Изменение стандартной свободной энтальпии образования НС] из элементных газов в нормальных условиях составляет 95,01 кДж/моль. Рассчитайте термодинамическую константу равновесия диссоциации НС1 на Нз и U при 25 °С. [c.262]

Однако критерием разграничения между химией нормальных н химией экстремальных состояний является ие только термодинамическая характеристика условий реакции. Пренебрегая пока что хи мией низких температур, как только зарождающейся, под химией экстремальных состояний понимают ту область химии, основны.м критерием которой является энергетическая активация реагентов [c.231]

Рассчитанные по этому уравнению значения ДС°т составляют для 298 К (25°С) 5600 Дж/моль, для 373 К (100°С) 23,26 Дж/моль. Переход HjO из жидкого в парообразное состояние с термодинамической точки зрения возможен при 373 К (100°С), что соответствует точке кипения воды при нормальных условиях. Однако испарение жидкости возможно и при более низкой температуре. [c.184]

Как следует из представленных данных, энергия Гиббса систем, состоящих из оксидов, и при нормальной температуре выше, чем у минералов, образованных на основе этих оксидов. Соответственно в реакциях синтеза минералов (реакции 1—7 табл. 7.14) энергия Гиббса имеет отрицательное значение. Это свидетельствует о наличии термодинамических условий образования минералов. С повышением температуры энергия Гиббса для большинства реакций, [c.226]

Нормальные условия (н. у.) — атмосферное давление п = 1,01325 10 Па=1 атм и термодинамическая температура Г= 273,15 К. [c.39]

Теория теплоемкости Дебая. Исходными являются общие формулы (XII.32)—(XII.35), справедливые для любой системы, колебания которой происходят по гармоническому закону. Определение собственных частот V для кристалла, фигурирующих в этих формулах, — задача, как уже отмечалось, почти недоступная. Для вычисления термодинамических функций, однако, существенным оказывается не столько знание отдельных нормальных частот v, сколько определение числа частот, попадающих в некоторый интервал от v до v + Av. Обозначим это число через g (л )Дл), где g (v) — функция распределения по частотам (спектральная функция). Общее число нормальных колебаний равно 3N. Считая спектр квазинепрерывным, запишем условие [c.324]

Физические и химические свойства кремния. Термодинамически стабильная при нормальных условиях кубическая алмазоподобная модификация кремния серо-стального цвета со смолистым блеском, характеризуется значительной твердостью и хрупкостью. Высокотемпературная гексагональная разновидность кремния неустойчива и практического значения не имеет. Как показали исследования последних десятилетии, аморфный кремний в действительности состоит из мелких кристалликов кубической формы и некоторых примесей. В алмазоподобной кубической структуре кремния его атомы находятся в 5/9 -гибридном [c.200]

Перспективы развития процесса. В нашей стране промышленно освоен процесс высокотемпературной изомеризации пеитаиа на катализаторе ИП-62 (платина на фторированной окиси алюминия) при 380—400 °С. При этих температурах степень превращения пентана в изопентан ограничена условиями термодинамического равновесия и составляет 50—55% (масс.) за проход. Значительно более высокой степени превращения можно добиться, если проводить процесс при 100—150 °С. Кроме того, при низких температурах заметно увеличивается степень превращения н-гексана в высокооктановые изомеры — диметилбутаны. Это позволяет расширить ресурсы сырья, подвергнув изомеризации фракцию н. к. —70 °С, в состав которой наряду с пентанами входят гексаны — нормальный и изо. ВНИИНефтехимом создан катализатор НИП-74, на базе которого будут создаваться установки низкотемпературной изомеризации в нашей стране. [c.310]

Свойства. Основные и хорошо изученные кристаллич. модификации У,- алмаз и фафит. При нормальных условиях термодинамически устойчив только фафит, а алмаз и др. формы метастабильны. При атм. давлении и т-ре выше 1200 К алмаз начинает переходить в фафи-г, выше 2100 К превращение совершается за сек5чады ДЯ перехода -1,898 кДж/моль. При нормальном давлении У. сублимируется при 3780 К. Жидкий У. существует только при определенном внеш. давлении. Тройные точки фафит - жидкость -пар Т=4130 К, р=12 МПа фафит - жидкость - алмаз 7=4100, р=12,5 ГПа. Прямой переход графита в алмаз происходит при 3000 К и давлении 11-12 ГПа. [c.25]

Это уравнение в виде частного случая дает классическое выражение теории промежуточных продуктов типа Михаэлиса — Шлитальского. Для этого достаточно положить 5 —5 (образование промежуточного продукта из нормального субстрата) и (условие термодинамической равновесности этого продукта). Тогда [c.95]

Ранее [1—4] для полной термодинамической характеристики электродных процессов при стандартных условиях использовались нормальные электродные потенциалы (л°г), их энтальпийная (я°н), энтропийная и структурная (л°ц)8, составляющие, а также температурные коэффициенты указанных велчиин. Больщой интерес представляет определение этих свойств при других температурах. При помощи их можно выяснить влияние температуры на протекание электродных процессов и особенности работы электродов при различных условиях. Численные значения нормального электродного потенциала и его составляющих ряда электродных процессов при различных температурах представлены в табл. 1. Необходимые для этих вычислений данные согласованных значений энтропии и теплоемкости водных ионов в широком интервале температур взяты из работы [5—6], а остальные заимствованы из работ [7-12]. [c.25]

Для каждой системы при заданной совокупности условий возможно несколько путей превращения. Так, нормальный парафин при высокой температуре может (мы укажем здесь только некоторые из термодинамически возможных реакций) либо крекироваться до смеси низших парафинов и олефинов, либо дегидрогенизоваться до олефинов с тем же числом атомов углерода, либо дегидроциклизоваться до ароматических углеводородов, либо разложиться на углерод и водород. От относительных скоростей этих реакций зависит состав фактически образующихся продуктов превращения. [c.12]

Как мы видели, в процессах гидратации при нормальной темнературе образуются характерные для этих условий продукты гидратации гидросиликат -S-H(II) и фазы AFm, AF/, Са(0Н)2— которые не являются термодинамически наиболее устойчивыми. Потенциально они склонны к перекристаллизации в более устойчивые соединения — гиллебрандит и гидрогранаты. Обязательным 122 [c.122]

Кривая зависимости давления пара от температуры имеет физический смысл лишь в определенной области давления и температуры. При увеличении температуры и давления плотности жидкости и пара начинают сближаться между собой по своему значению, и наконец достигается такое состояние, при котором жидкость и пар становятся неразличимыми по всем термодинамическим параметрам (например, по плотности и молярному объему), исчезает граница жидкость — пар, соответственно поверхностное натяжение становится равным нулю. Это состояние называется критическим. Энтальпия испарения с увеличением температуры понижается и в критическом состоянии также становится равной нулю. Соответствующая температура называется критической Гкрит (аналогично ркрит, Укрит, ркрит). В критическом состоянии пар и жидкость неразличимы. Нельзя считать, как это иногда делают, что критическое состояние отличается тем, что выше критических температуры и давления невозможно превратить газ (пар) в жидкость. Критическая плотность составляет примерно треть плотности жидкости в нормальных условиях, соответственно она в 300 раз больше плот- [c.276]

С термодинамической точки зрения. можно предполагать, что-на устойчивость гипогалогенит-ионов в приеутствии ОН -ионов. должно оказывать существенное влияние их способность к дальнейшему диспропорционированию. При этом термодинамически наиболее вероятно диспропорционирование до галогенат-ионов (табл. В.26). Следует также отметить, что на равновесие реакций диспропорционирования галогенов и гипогалогенитов сильно влияет изменение температуры. Несмотря на тО что константа равновесия реакций диспропорционирования хлората на перхлорат и хлорид достаточно велика (табл. В.26), в растворах при 100 °С реакция идет очень медленно. Это еще один пример-того, что при рассмотрении хода реакций следует учитывать как термодинамические, так и кинетические факторы. Броматы и иодаты в водных растворах при нормальных условиях не диспропорционируют. [c.506]

При самопроизвольном диспергировании образуются дисперсные системы, характеризующиеся нормальными кривыми распределения с некоторым наиболее вероятным радиусом частиц. Это значит, что существует какая-то оптимальная, характерная для данной системы дисперсность. Дальнейшее самодиспергирование вплоть до молекул П. А. Ребиндер с сотр. считают невозможным. Согласно их точке зрения термодинамическая устойчивость двух- фазных дисперсных систем определяется двумя условиями доста- точно низким межфазным поверхностным натяжением и быстрым его повышением с уменьшением радиуса частиц. Однако причины [c.238]

Диоксид 5102 — наиболее характерное и устойчивое кислородное соединение кремния. Он образует три кристаллические модификации кварц, тридимит и кристобалит. Недавно были получены новые модификации ЗЮз — стишовит и коусит. Последние существуют только под высоким давлением, а при нормальных условиях самопроизвольно превращаются в кварц. Описаны также волокнистые модификации 510о (халцедон и кварцин). Кроме того, на дне морей и океанов из водорослей и инфузорий образуется аморфный 5162. В целом диоксид кремния — самый распространенный оксид в земной коре. Кварц, тридимит и кристобалит могут превращаться друг в друга, однако эти переходы сильно заторможены. Вследствие этого тридимит и кристобалит, несмотря на свою термодинамическую нестабильность, могут неограниченное время сохраняться при комнатной температуре и существовать в природе в виде самостоятельных манералов. Каждая из этих кристаллических модификаций, в свою очередь, может находиться в виде двух или большего числа взаимно превращающихся форм, из которых ач]х)рма устойчива при комнатной, а р< )орма — при более высокой температуре. Ниже приводим схему взаимных переходов кристаллических модификаций диоксида кремния [c.202]

Вычислить константу равиовесия Кр для реакции С0 + + С19 СОС12 при 25° С и нормальном атмосферном давлении, воснользовавшись табличными значениями стандартных величин термодинамических функций. В каком направлении может протекать эта реакция при заданных условиях [c.133]

Как отмечалось раньше, скорости прямой и обратной реакций при равновесии равны. Поскольку катализатор не смещает равновесия, то он в одинаковой степени ускоряет и прямую, и обратную реакции. Это действительно наблюдается на опыте. Известно, что катализаторы, ускоряющие гидрирование, ускоряют также и дегидрирование при соответствующих термодинамических условиях. Например, при высоких давлениях, порядка 100—1000 ат, в присутствии смеси 2пО—СгаОд (или других катализаторов) осуществляется синтез метилового спирта по реакции СО + 2Н2—> СН3ОН. При нормальном давлении те же катализаторы ускоряют разложение СН3ОН на окись углерода и водород. [c.407]

Нельзя сказать, однако, что ПЭ в металлическом состоянии вообще не реакционноспособны. Они термодинамически стабильны в нормальных земных условиях, и с этим связано их присутствие в земной коре в самородном состоянии — в виде металла. Но при нагревании платнгювые металлы взаимодействуют с большим числом простых (металлы и неметаллы) и сложных веществ. [c.155]

Формулы, рассмотренные в настоящем параграфе, млюстрируют соотношение (1.46) для аддитивных величин (б 1/VN). Аналогичная зависимость от числа частиц найдена также для относительных флуктуаций температуры и плотности. Эти параметры являются нормальными в термодинамическом смысле [см. условие (111.59)]. [c.146]