Бензойная кислота производные, определение

Эффект влияния заместителей на константы скорости реакций может быть описан количественно с помощью определенных уравнений. Одно из наиболее полезных из этих уравнений, предложенное Гамметом [32], устанавливает связь между константами равновесия или константами скоростей реакций мета- и пара-замещенных производных бензола. Уравнение применимо к такой серии ароматических соединений, в которых имеется заместитель в мета-и пара-положениях по отношению к реакционному центру, например к серии замещенных эфиров бензойной кислоты. Согласно уравнению Гаммета константа скорости или равновесия для одного из соединений определенной серии может быть определена из значения для незамещенного (исходного) соединения, если известны два параметра, р и а. Таким образом, уравнение для константы скорости реакции может быть представлено как [c.252]

Для идентификации полученного нами толуола мы ие удовлетворились определением только физических констант и получением производного (бензойной кислоты), но и провели его элементный анализ. [c.22]

Обсуждение. Арилсульфохлориды являются особенно пригодными для определения первичных и вторичных аминов. Способ Гинсберга для разделения аминов основан на том, что сульфамиды первичных аминов растворимы в щелочах, в то время как сульфамиды вторичных в них нерастворимы. Так как третичные амины не образуют амидов, то этот метод дает возможность определять эти три типа аминов и разделять их. Однако при определении аминов нельзя пользоваться только одной реакцией Гинсберга следует также учитывать растворимость исследуемого вещества. Если это вещество является амфотерным, т. е. растворимым в кислотах и щелочах, то метод Гинсберга непригоден для установления различия между классами. Так, например, /г-(Н-метиламино)-бензойная кислота, реагируя с бензолсульфо-хлоридом и щелочью, образует раствор натриевой соли Ы-бензол-сульфонильного производного [c.98]

Гаммет считал, что уравнения (VI, 13) и (VI, 14) справедливы как для П-, так и для ж-замещенных бензольных производных. Это означает, что константа р, вычисленная при использовании ст-констант /г-заместителей (ст ), будет равна р, вычисленной при использовании ст-констант ж-заместителей. Более подробный анализ показывает, что в общем случае это не так. Значения ст-констант для мета-и пара-заместителей, определенные из констант ионизации замещенных бензойных кислот при 25 С, приведены в табл. 12 [c.167]

Осаждение бензойной кислотой и ее производными [1337, 1338, 1340]. Бензойная кислота или бензоат аммония количественно осаждают галлий при pH 3,72—5,89 и используются для определения и отделения галлия от многих посторонних катионов. [c.80]

Как указано выше, перегруппировка трополонов в производные бензойной кислоты часто происходит лишь а жестких условиях щелочного плавления [123]. Однако перегруппировка может быть легко осуществлена обработкой метиловых эфиров трополонов алкоголятами щелочных металлов. При этом образуются эфиры производных бензойной кислоты, что можно объяснить при помощи механизма III (при X = OR, Y = OR ). Этот метод проведения перегруппировки широко применяется для определения строения различных трополонов [132, 139, 141, 253, 282, 307, 313, 325, 328, 333]. [c.406]

Замещение в арилсульфонатах идет труднее, чем каких-либо других фенольных производных. Так, например, сравнительные скорости хлорирования фениловых эфиров бензойной и сульфо-бензойной кислот [265] в определенных условиях, соответственно, равны 0,00203 и 0,00013. Направляющее влияние фенольного кислорода в эфирах бензол- и л-толуолсульфокислот и л-оксиди-фенила настолько ослаблено, что они бромируются [266] и нитруются [267] во втором бензольном ядре [c.388]

Определение смеси производных бензойной кислоты. Навеску смеси, содержащую приблизительно по 0,065—0,070 г каждой кислоты растворяют в 40 мл смеси абсолютного изопропилового и метилового спиртов (2 1) 2 мл раствора переносят в кювету и разбавляют 10 мл смеси спиртов. [c.121]

Карбонильные частоты молекул кислот, находящихся в виде мономеров, а иногда даже в виде димеров, могут значительно изменяться при образовании внутримолекулярной водородной связи. Когда карбонильная группа непосредственно участвует в образовании такой связи, это, естественно, приводит к уменьшению v O, но обратный эффект наблюдается у тех систем, в которых гидроксильная группа молекулы кислоты взаимодействует не с карбонильной связью. Ряд авторов [184, 221—223] исследовал спектры р-окси-а, р-ненасыщенных кислот, образующих внутримолекулярные водородные связи. Хороший пример такого соединения — салициловая кислота. Это соединение и около 20 ее производных были изучены Эглинтоном и др. [184]. У мономеров кислоты имеется два возможных типа водородной связи, которые представлены ниже схемами I и П соответствующие типы в случае димеров представлены схемами III и IV. Так как с точки зрения наивыгоднейших значений валентных углов и межатомных расстояний трудно сделать выбор между формами I и II, то вполне можно предпочесть форму I на том основании, что из двух гидроксильных групп группа ОН карбоновой кислоты более кислотная, а фенольная группа ОН более основная. Однако здесь следует иметь в виду другой фактор предпочтительное цис-расноложение карбонильной группы карбоновой кислоты. Хотя последний факт не установлен столь же определенно, как в случае сложных эфиров, но скорее всего взаимное отталкивание неподеленных пар электронов такого же типа, какой стабилизует г ас-форму сложных эфиров, будет определять и предпочтительную конфигурацию молекул кислот. Действительно, детальное исследование данных о частотах показывает, что структура II является более предпочтительной формой существования мономеров. Это означает, что проигрыш в энергии при тра с-конфигурации карбоксильной группы больше, чем выигрыш энергии за счет образования более сильной водородной связи. Так, у салициловой кислоты v O составляет 1698 см (мономер) и 1663 см (димер). Сопоставление частот метилсалицилата (форма II) и о-метокси-бензойной кислоты (форма I) позволяет идентифицировать форму II самой кислоты. [c.192]

Определение состава смесей изомеров, получающихся из различных производных бензола, а также определение соотношения констант скорости реакции производных бензола позволяют рассчитывать относительные скорости замещения у отдельных атомов углерода (факторы парциальной скорости [12]). Так, на основании опытов по конкурирующему нитрованию Ингольд и сотрудники [13, 14], приняв скорость замещения одного атома водорода в бензоле за единицу, получили следующие скорости замещения (величины их поставлены у соответствующих положений бензольного ядра) в толуоле, хлорбензоле и этиловом эфире бензойной кислоты [c.99]

Контрольные растения. Для определения загрязненности почвы гербицидами, действующими на однодольные, в качестве тест-растения можно использовать щетинник. Для динитроанилинов пригодны культурные однолетние растения, например кукуруза. Присутствие гербицидов с активностью против двудольных устанавливают с помощью горчицы белой, производных бензойной кислоты — с помощью культурных бобовых растений. Во всех случаях рекомендуется определять чувствительность к остаточным гербицидам тех культур, которые будут выращиваться на обрабатываемых площадях. [c.107]

Термоокислительную стабильность силоксановых масел можно повысить введением определенных добавок. Обычные присадки, используемые для минеральных масел, здесь непригодны из-за малой эффективности, слабой растворимости в силоксанах и низкой стабильности. Полиорганосилоксаны можно ингибировать ароматическими аминами, производными бензойной кислоты [пат. США 4174284]. Наиболее перспективными и специфическими стабилизаторами полиорганосилоксановых жидкостей в последние годы проявили себя соединения некоторых металлов переменной валентности (железа, кобальта, марганца, меди, индия, никеля, титана, церия), а также их смеси [33, с. 324 193, с. 33 пат. США 3267031, 3725273 а. с. СССР 722942]. Механизм стабилизирующего действия металлов переменной валентности в полисилокса-нах основан на дезактивации пероксирадикалов 8Ю0 . При этом металл переходит из одного валентного состояния в другое с [c.160]

Исходный углеводород — бензол — был открыт в 1825 г. Фарадеем, который выделил его из масляйистого ионденсата сжатого светильного газа. Фарадей назвал это соединение arburated hydrogen (карбюрированный водород) и показал, что оно состоит из равного числа атомов углерода и водорода. Митчерлих (1834) обнаружил, что бензойная кислота при сухой перегонке с известью превращается в соответствующий углеводород, которому на основании определения плотности паров была приписана формула СеН . Чтобы сохранить связь этого вещества с производными, называемыми бензойной кислотой, бензоилом и бензилом , Митчерлих предложил для углеводорода СеНе название бензин . Однако Либих — редактор ведущего химического журнала того времени, критически отнесся к этому названию, считая, что оно вызывает ассоциации с такими соединениями, как хинин и стрихнин, и рекомендовал заменить его словом бензол (от немецкого 01 — масло). Лоран (1837) предложил для СбНо другое название—фено (от греческого— несущий свет ) в ознаменование того, что этот углеводород был выделен из светильного газа. Этот термин привился в виде слова фенил [c.116]

В большинстве случаев, по крайней мере с простыми ненасыщенными соединениями, окисление гидроперекисью бензойной кислоты протекает без образования побочных реакций, препятствующих количественному определению. Исключение повидимому составляют асимметрически замещенные этилены типа Ra H,. При окислении к а м ф е н а и а-ф с н х е н а Меервейн заметил, что, когда окисление продолжается несколько дней, замечается некоторый перерасход гидроперекиси бензойной кислоты (до 20%), что нельзя отнести за счет присутствия двойных ненасыщенных терпенов. Поэтому в случае количественного определения этих углеводородов необходимо окисление прек рашать спустя приблизительно 12 час. В таких случаях имеет место анормальная побочная реакция это легко усмотреть из интересного поведения асимметрического дифенил этил сна и его производных, как фенил- [c.29]

Хлорацетофенон легко окисляется (гипохлориты, КМпО , rOg в водных суспензиях), причем окисление идет по месту карбонильной группы с образованием бензойной кислоты. Этой реакцией часто пользуются для определения положения замещающих атомов или групп в бензольном ядре производных ацетофенона или хлорацетофенона. В отличие от других соединений, содержащих карбонильную группу, хлорацетофенон не дает соединения с бисульфитом натрия. Кроме того с фенилгидразином не получаются соответствующие гидразоны, а имеет место сложная реакция, в которой участвуют и карбонильная группа и подвижный галоид хлорацетофенона с образованием продукта конденсации— 1,3-дифенил-1,2-диазоциклобутен (желтые кристаллы темп. пл. 137° с разложением ). [c.33]

Определение потенциалов полунейтрализации в неводных растворах для кислот проводилось рядом исследователей [138—144]. Линейная зависимость —рК д (НгО) для мета- и паразамещенных бензойной кислоты исключительно ярко выражена [139] для различных растворителей. Большинство ортозамещенных кислот становятся слабее в пиридине по сравнению с мета- и пара-замещенными (рис. 4). Аналогичные наблюдения были сделаны [140] при исследовании поведения производных ароматических кислот в других растворителях. [c.39]

Продуктами распада. перекиси бензоила являются углекислый газ, дифенил, фепилбензоат и некоторые производные бензола [77]. В растворе, кроме того, происходит реакция с растворителем, дающая бензойную кислоту. Хотя некоторые перекиси при определенных условиях могут распадаться по ионному механизму, обычно принимается, что термо- или фотораспад в широком ряду растворителей происходит по свободно-радикальному механизму. Исследования свободных радикалов типа радикалов Гомберга и открытие радикалов в газовой. фазе привели к общепринятой точке зрения, что промежуточными соединениями в этих и подобных реакциях распада являются свободные радикалы. Такой механизм подтверждается действием известных ингибиторов и известных свободных радикалов, а также тем, что иерекиси индуцируют полимеризацию производных этилена. Разнообразные продукты реакции также легко объясняются с этой точки зрения. [c.186]

И незамещенных бензойных кислот дает значения а-заместите-лей. Беря эти значения о, можно получить величину р для других реакций, а из этого в свою очередь могут быть вычислены значения о для заместителей, чей эффект на силу бензойных кислот ранее не был определен. Он нащел, что в 38 реакциях производных бензойной кислоты, фенола, анилина, бензолсульфо-кислоты, фенилборной кислоты и фенил-фосфина константы равновесия и скорости дали среднее значение вероятной ощибки log й, вычисленного по уравнению (6.11), по сравнению с наблюдаемым значением только 0,067. На рис. 6.2 приведена гамме-товская зависимость log k от о для рав- [c.164]

Научные работы относятся к химии и технологии нефти. На основании данных исследования продуктов термического разложения жиров и жирных кислот под давлением предложил (1890) теорию происхождения нефти из жиров доисторических животных. Установил образование перекисных соединений при окислении углеводородов кислородом и разработал теорию аутоксидации (1897). Создал ряд приборов и методов для анализа нефти колбу для определения выходов нефтяных фракций (колба Энглера), прибор для установления содержания серы в нефти и ее легких погонах (лампа Энглера), метод определения парафина, вискозиметр для установления вязкости жидкостей в условных единицах (градусах Энглера). Показал путь получения искусственных асфальтов из нефтяного гудрона. Изучал производные пиридина. Осуществил (1895) превращение бензилиден-о-нитроаце-тофенона в индиго и бензойную кислоту. [c.597]

Гаммет постулировал, что уравнения (1.3) и (1.4) справедливы как для П-, так и для л-замещенных бензольных производных. Это означает, что константа р, вычисленная при использовании а-констант -заместителей (ад), будет равна р, вычисленной >при использовании о-констант ж-замести-телей. Более подробный анализ [5, 6] показывает, что в общем случае такое равенство не имеет места. Однако, поскольку при определении констант а по уравнению (1.2) фактически было сделано допущение о равенстве рм и рп для стандартной реакции ионизации бензойных кислот [4, 7], использование а-констант, как правило, приводит к линейной корреляции величин gk как для м-, так и для /г-произвоя-ных. [c.17]

С целью определения значений ст-констант Гаммета для м- и /г-ви-нилоксигрупл нами методом потенциометрического титрования были определены потенциалы полунейтрализации и рК бензойной кислоты И ряда ее производных, в том числе и (IV) (табл. 3). [c.53]

Ацильные производные ариламинов. Взаимодействие аминов с карбоновыми кислотами или их производными (ангидридами, хлорангидридами) приводит к замещению атома водорода аминогруппы кислотными (ацильными) остатками и называется реакцией ацилирования. Ацильный остаток часто вводится в молекулу амина временно для предохранения аминогруппы от окисления при разделении первичных, вторичных и третичных аминов или постоянно для придания аминам определенных свойств, преимущественно при синтезе красителей или лекарственных веществ. В качестве ацилирующих веществ чаще всего применяются муравьиная, уксусная и бензойная кислоты или их хлорангидриды и ангидриды. Соответственно их взаимодействие с аминами носит название реакции формилирования, ацетилирования или бензоилирования. Схема реакции ацетилирования [c.456]

Путем анодной конденсации можно получить тетраалкилти-урамдисульфиды [16] из диалкилдитиокарбаматов. В определенных условиях димерные продукты образуются при электролизе бензойной кислоты и ее производных [17]. [c.374]

Шмальц и Гейзелер [26] использовали этот метод для анализа смеси олефинов, которые реагируют с надбензойной кислотой. Скорость реакции они определяли титрованием бензойной кислоты иодистым калием. Если коротко излагать их работу, то они 1) находили х в момент времени 2) вычислили производную <7 в момент времени t, 3), находили графически д и в и 4) использовали уравнение (99) для определения [В](,. [c.139]

Как уже отмечено, калориметр термохимической лаборатории МГУ имеет сравнительно небольшие размеры (внутренний объем около 9 мл). Использование калориметров большего размера (50—150 мл) позволяет несколько повысить воспроизводимость измерений по сравнению с приведенной выше. Однако при сравнении результатов определений теплоемкостей одного и того же вещества, полученных в разных лабораториях, нередко имеются расхождения, значительно превышающие воспроизводимость измерений. Например, при определениях теплоемкости бензойной кислоты даже в очень тщательно проведенных в последние годы работах наблюдались расхождения, доходящие до 0,5%. Эти расхождения частично могут быть связаны с некоторым различием национальных температурных шкал (например, шкалы температур, используемые ниже кислородной точки, в СССР и США установлены независимыми сличениями групп платиновых термометров с газовым термометром (см. I, стр. 85) И могут несколько различаться). Другой причиной может быть различие производных йЩйТ для платины возле кислородной точки при использовании, с одной стороны, Международной практической температурной шкалы, а с другой стороны, результатов непосредственной градуировки по газовому термометру. Отмеченные причины будут, по-видимому, вскоре устранены или влияние их существенно уменьшено, так как в настоящее время в разных странах мира уже проводится подготовительная работа для унификации температурной шкалы в области 10—90°К. [c.314]

Охрана окружающей среды при использовании пестицидов включает меры, предотвращающие загрязнение ими атмосферного воздуха, почвы, водных источников, продуктов питания, а также защиту пчел, птиц, животных и окружающей растительности от случайного попадания на них препаратов. Многолетняя практика показывает, что при строгом соблюдении устапоа-ленных регламентов применения гербицидов отрицательного влияния их на сельскохозяйственные культуры и объекты внешней среды не бывает. Однако при нарушении правил использования они могут причинять непоправимый ущерб. Попадая на растения, гербициды оказывают на них определенные биохимические и физиологические воздействия. Чувствительность пли устойчивость зависит от сортовых и видовых особенностей, фазы развития, состава препарата, его дозировок, способов внесения, погодных условий, наличия влаги в почве, условий возделывания культуры и других факторов. Так, гербицид 2,4-Д, широко применяемый для уничтожения двудольных сорняков в посевах зерновых, может причинить вред многим культурным растениям (тыквенные, пасленовые, луковичные, бобовые и др.), а также древесной и травянистой растительности. Производные мочевины и симметричного триазина, особенно в повышенных дозах, способны уничтожать некоторые виды злаковых и двудольных культурных растений. Ошибочное попадание общеистребительных гербицидов (производных пиколииовой, бензойной кислот) на культурные растения может послужить причиной гибели посевов. [c.155]

Иа основании вышеизложенного можно сделать заключение наличие линейной зависимости между ППН и рКа в пиридине позволяет приблизительно оценить значения рКа для производных бензойной кислоты и фенола. Точность определения для случая фенолов составляет 0,18 единицы рЛ", а для мета- и геяра-замещенных бензойных кислот — 0,1 единицы рК [780, 782]. [c.46]

Принцип метода заключается в том, что ацетильное или бензоильное производное омыляют различными веществами, предпочтительно — раствором едкого натра в метиловом спирте. После подкисления серной кислотой уксусную или бензойную кислоту отгоняют с водяным паром в приемник и в нем же титруют 0,01 п. раствором едкого натра после удаления угольной кислоты. В качестве омыляющих средств применяют также водную щелочь, серную кислоту и /г-толу олсульфокислоту. Вещества, нерастворимые в щелочных омыляющих растворах, почти всегда удается перевести в раствор, добавляя пиридин. Если при омылении или при отгонке уксусной кислоты происходят побочные реакции окисления кислородом воздуха, приводящие к образованию кислотных летучих с водяным паром веществ, то в течение всего времени определения через прибор пропускают ток азота. Если анализируемые вещества не образуют с кислородом летучих кислотных соединений, то вместо азота можно через прибор пропускать кислород или воздух. При точном.соблюдении приведенного ниже хода анализа можно очень просто определять ацетильные или бензоильные группы с точностью 0,3—0,5%. [c.337]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология