Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Голубой полярный

    Для экспериментирования были взяты следующие твердые вещества силикагель, известняк и голубая глина. Последняя названа так благодаря наличию в ней ионов двухвалентного железа, придающих ей характерный цвет. Эти вещества можно считать гидрофильными. Они оседают в воде и в не слишком полярных жидкостях до таких уровней, что разница в седиментационном объеме в данной жидкости и в воде пропорциональна межфазовому натяжению между этой жидкостью и водой. Следовательно, для этих жидкостей применимо уравнение Бартеля (80), с помощью которого можно рассчитать адгезионное натяжение. Однако седи-ментационные объемы силикагеля в бензольных растворах ряда битумов оказались выше, чем это соответствовало их межфазовому натяжению по отношению к воде, а седиментационные объемы известняка и голубой глины были ниже, чем в воде. Это указывает на отрицательное межфазовое натяжение битумов по отношению к известняку и голубой глине. [c.64]


    Особенно склонны к гидратации (соединению с водой) ионы. Ионы присоединяют полярные молекулы воды, в результате образуются гидратированные ионы (см. 5.4) поэтому, например, в растворе ион меди (II) голубой, в безводном сульфате меди он бесцветный. Многие из таких соединений непрочны и легко разлагаются при выделении их в свободном виде, однако в ряде случаев образуются прочные соединения, которые можно легко выделить из раствора кристаллизацией. При этом выпадают кристаллы, содержащие молекулы воды. [c.105]

    При одновременном присутствии в сточных водах ПАВ и красителей различного химического строения в качестве предварительной стадии очистки целесообразно также использовать коагуляцию. Эффективность применения коагулянтов для удаления красителей- из сточных вод в значительной мере определяется химической природой извлекаемых красителей (см. главу II). Остаточные концентрации таких красителей достаточно эффективно можно извлекать из воды сорбцией на активном угле. Целесообразность использования коагулянтов для предварительного удаления части красителей из сточных вод обусловлена также плохой адсорбируемостью ряда красителей на углеродных сорбентах, обусловленной химической структурой красителей. Так, при адсорбции на углеродном сорбенте прямого, чисто-голубого, имеющего в своей структуре четыре симметричных сульфогруппы, лишь 66% эффективной удельной поверхности сорбента может быть занято молекулами этого вещества. Это обусловлено тем, что более плотной упаковке адсорбционного слоя препятствует отталкивание полярных групп [43]. Между тем, для крупных ионных ассоциатов красителей недоступны микропоры и часть переходных пор активного угля. Более того, с увеличением фактора ассоциации красителей величина их удельной адсорбции на пористом сорбенте начинает снижаться [43]. [c.258]

    Иод в парах и в растворе (в насыщенных углеводородах) имеет полосу поглощения в видимой области около 520 нм, а в ультрафиолетовой области в районе 230 нм. Спектральные характеристики растворов иода представлены в табл. 1.7, 1.8, 1.9. При образовании комплексов полоса 520 нм сдвигается в сторону меньших длин волн и ее интенсивность несколько увеличивается. Сдвиг полосы поглощения иода от фиолетовой области к голубой наблюдается при образовании любых стабильных а-комплексов. Он сильно увеличивается с ростом диэлектрической проницаемости растворителя. Установлено, что величина сдвига растет с увеличением устойчивости комплексов с алифатическими аминами. Высказывается мнение, что решающее влияние на сдвиг полос поглощения оказывает универсальное взаимодействие, т.е. неспецифическая сольватация, определяемая полярностью и поляризуемостью растворителя [15]. Малликен [29] объяснил наличие двух полос в электронных спектрах молекулярных соединений на основе концепции переноса заряда. При этом волновая функция основного состояния молекулярного комплекса представлялась в виде двух слагаемых. Первое характеризует систему, когда в комплексе молекулы донора и акцептора имеются такие же геометрические параметры, что и в свободном состоянии, а взаимодействие между донором и акцептором определяется силами электростатической природы диполь-диполь, диполь-индуцированный диполь и др. Второе слагаемое характеризует состояние, в котором электрон перенесен от донора к акцептору, при этом перенос заряда осуществляется с наиболее высокой занятой орбитали донора на наиболее низкую свободную молекулярную орбиталь акцептора. Из теории следует, что энергия полосы переноса заряда определяется величинами потенциалов ионизации донора и сродства к электрону для акцептора. Для отдельных групп растворителей родственного характера удалось установить линейную зависимость между сдвигом полосы поглощения иода и потенциалом ионизации [30]. Детально изучена связь длинноволновой полосы поглощения иода со свойствами растворителей и показано, что для ст-доноров наблюдается связь с потенциалом ионизации функции универсальных взаимодействий, а для случая замещенных пиридинов срК. Сдвиги полос для я-доноров не описываются этими зависимостями [31]. Отмечено, что для комплексов иода с ст- и л-донорами зависимость сдвигов полос поглощения в ультрафиолетовой области от основности растворителя не может быть описана общим уравнением. [c.22]


    Под сольватохромией понимают индуцированное изменением полярности среды значительное изменение положения (а иногда и интенсивности) полосы поглощения в УФ- и видимом диапазонах. Гипсохромный (или голубой, или коротковолновый) сдвиг при повышении полярности растворителя обычно называют отрицательным сольватохромным эффектом, а батохромный (или красный, или длинноволновый) сдвиг — положительным сольватохромным эффектом. На какие же соединения влияет таким образом изменение полярности растворителя  [c.404]

    Большая полярность возбужденного состояния увеличивает диполь-дипольное взаимодействие и приводит к красному смещению [49[. Водородная связь понижает энергию основного состояния несвязанных электронов и приводит к голубому смещению [50]. Действием таких противоположных факторов объясняется красное смещение полос поглощения перехода п — я адсорбированных силикагелем азосоединений [49]. Увеличением полярности возбужденного состояния (более чем вдвое) в результате перехода с переносом заряда между группой КОз и ароматическим кольцом объясняется большое красное смещение [49], обычно наблюдаемое при адсорбции кремнеземами нитросоединений [45, 48]. Характерно, что изменение колебательного спектра адсорбированного нитробензола свидетельствует о слабом возмущении нри этой адсорбции группы N02 [45]. [c.141]

    При адсорбции из растворов наряду с поглощением нейтральных молекул часто происходит и адсорбция ионов, содержащихся в растворе. Это приводит к некоторым своеобразным явлениям. Так, например, основной (по своим химическим свойствам) краситель, у которого окрашенный ион заряжен положительно, адсорбируется преимущественно на электроотрицательных (кислотного характера) адсорбентах, и наоборот. Подобные процессы называются полярной Адсорбцией и обычно сопровождаются явлением обмена ионами между адсорбентом и раствором, явлением, называемым обменной адсорбцией. Основной (по химическим свойствам) краситель метиленовый голубой адсорбируется отрицательно заряженными гелями, в частности гелем кремне-кислоты. При этом, однако, на кремнекислоту переходит лишь положительно заряженный ион красителя, а отрицательный ион (ион хлора) остается в растворе. Заряды этих анионов компенсируются переходящими из кремнекислоты в раствор иона.ми натрия, которые почти всегда содержатся в небольшом количестве в геле кремнекислоты с момента его приготовления. [c.378]

    Молекулярный водород нетоксичен, без вкуса и запаха, бесцветен (т. е. интервалы между его энергетическими уровнями не соответствуют видимой части спектра излучения), легко воспламеняется и горит бледно-голубым слабосветящимся пламенем. Водород почти не растворим в полярных растворителях, но хорошо растворим в неполярных растворителях. Это свидетельствует о том, что прочность связей водорода с полярными молекулами меньше, чем прочность связей между самими молекулами полярных растворителей. В то же время, его взаимодействия с неполярными веществами должны быть подобны взаимодействиям между самими молекулами неполярных веществ. В воде водород растворяется, но слабо (2 100 по объему) при повышении давления растворимость водорода в воде растет. [c.51]

    При замене менее полярного растворителя (бензол) более полярным (метиловый спирт) наблюдается голубое смещение. [c.414]

    Растворы суть химические соединения, определяемые силами, действующими между растворителем и растворенным веществом ,— писал Менделеев в этой книге. Мы теперь знаем природу этих сил. Химическая связь между ионами растворенного вещества и растворителем возникает по донорно-акцепторному механизму (см. стр. 63). Ионы присоединяют полярные молекулы воды, в результате образуются гидратированные ионы (поэтому, например, в растворе ион меди (II) — голубой, в безводном сульфате меди — бесцветный). Во многих случаях такие соединения непрочны и легко разлагаются при выделении их в свободном виде. Однако в ряде случаев образуются прочные соединения, которые можно легко выделить из раствора путем кристаллизации. Из раствора выпадают кристаллы, содержащие молекулы воды. [c.115]

    Они известны под названиями темноголубые кислотные, индоцианины, а также голубые прочные для шерсти, голубые полярные и др. Сульфогруппы могут занимать места и в основных ядрах азония и в ядрах, связанных с аминогруппами. При этом было обнаружено, что особенно прочные и ценные красители получаются в тех случаях, когда сульфогруппа занимает о-место в бензольном ядре заместителя. [c.437]

    Благодаря полярности молекул воды в ней растворяются и диссоциируют многие ионные и ковалентные вещества типа оснований, кислот и солей, больщинство солей вступают с водой в реакции обратимого гидролиза. Вода как растворитель способствует протеканию огромного числа обменных и окислительно-восстановительных реакций между веществами. Со многими безводными солями вода образует кристаллогидраты один из методов обнаружения воды основан на переходе во влажной атмосфере белого сульфата меди(11) USO4 в голубой медный купорос uS04-5H20. [c.112]


    Великий русский химик Д. И. Менделеев создал химическую торию растворов, которую он обосновал многочисленными экспериментальными данными, изложенными в его книге Исследования водных растворов по их удельному весу , вышедшей в 1887 г. Растворы суть химические соединения, определяемые силами, действующими между растворителем и растворенным веществом ,— писал Менделеев в этой книге. Мы теперь знаем природу этих сил. Сольваты (гидраты) образуются за счет донорно-акцепторного, диполь-дипольного взаимодействий, за счет водородных связей, а также дисперсионного взаимодействия (в случае растворов родственных веществ, например бензола и толуола). Особенно склонны к гидратации ионы. Ионы присоединяют полярные молекулы воды, в результате образуются гидратированные ионы поэтому, например, в растворе ион меди (П) голубой, в безводном сульфате меди бесцветный. Во многих случаях такие соединения непрочны и легко разлагаются при выделении их в свободном виде. Однако в ряде случаев образуются прочные соединения, которые можно легко выделить из раствора путем кристаллизации. Из раствора выпадают кристаллы, содержащие молекулы воды. [c.145]

    Физические свойства. Мономерные Н.-газы или жидкости голубого или зеленого цвета, хорошо раств. во мн. орг. р-рителях, димерные Н.-бесцв. кристаллы, раств., как правило, в полярных р-рителях. Св-ва нек-рых Н. приведены в таблице. [c.274]

    Простые эфирные, сульфидные и аминогруппы, несущие неподеленные пары, являются хорошими донорами электронов. В гетероциклах соответствующего размера, например в замещенных циклооктанонах (5) (см. табл. IV), осуществляется прямое взаимодействие этих донорных групп с карбонильной группой, приводящее к переносу заряда. В спектрах соединений (5, Х = 5 или НСНз) появляется новая полоса поглощения, которая не может быть приписана ни одному из двух хромофоров кольца в отдельности. В спектре раствора соединения (5, Х = ЫСНз) в кислоте эта полоса исчезает, указывая на вовлечение свободных электронов азота в переход, вызывающий новую полосу поглощения [94]. В случае соединения (5, X —5) полоса претерпевает заметное красное смещение при замене циклогексена как растворителя водой, указывая таким образом на большую полярность возбужденного состояния по сравнению с основным. Эти наблюдения вполне соответствуют предположению, что новая полоса возникает вследствие перехода свободного электрона гетероатома кольца на разрыхляющую орбиту карбонильной группы. Возможен перенос двух свободных электронов, вызывающий образование цвиттериона (6) [93]. Вклад структуры (6, Х = 5) в основное состояние соединения (5, Х = 8) объясняет заметную основность последнего [93]. Подобный, хотя и меньший резонансный вклад (б, Х = 0) повышает энергию верхнего уровня л->я перехода в (5, Х=0), чем и объясняется голубое смещение, наблюдаемое при переходе [c.331]

    Существует три типа донорно-акцепторных пар, вызывающих поглощение с переносом заряда и характеризующихся различным влиянием окружающей среды. Перенос электронов между компонентами ионной пары, например в иодметилате Н-гетероаромати-ческих молекул, приводит к возбужденному состоянию, которое менее полярно, чем основное. При переходе от менее полярного к более полярному растворителю возникает сильное голубое смещение. Так, в спектре иодэтилата 4-карбометоксипиридина при переходе от раствора в хлороформе к водно-спиртовому происходит сдвиг от 4489 А до 3311 А полосы поглощения переноса заряда, что соответствует возрастанию энергии перехода на 21 ккал моль. Перенос электрона между компонентами нейтрального комплекса, например комплекса диоксан-иод, приводит к возбужденному состоянию, более полярному, чем основное, и в этом случае влияние растворителя противоположно. Это влияние обычно невелико, так как молекулам растворителя требуется, определенное время для переориентации вокруг диполярного возбужденного состояния. Наконец, перенос заряда между ионными и нейтральными компонентами, например между ионом пиридиния и диметилаиилииом, приводит к полосам поглощения, влияние растворителя на которое разл ично и не зависит от полярности последнего. [c.386]

    Как видно. из приведенных данных, длинноволновые полосы всех ис-,следованных производных флуорена претерпевают смещения в зависимости от введения винильных групп, заместителей и полярности растворителя. Так, введение в молекулу флуорена одной винильной группы приводит к гипсохромному смещению длинноволновой полосы. С другой стороны, при замене менее полярного растворителя (бепзола) на более полярный (метиловый спирт, также наблюдается голубое смещение длинноволновых полос. По-видимому, эти полосы можно отнести к К-полосам [3]. [c.288]

    Максимум поглощения этого соединения смещается от 450 до 1000 нм в зависимости от растворителя соединение (51) имеет желтый цвет в МеОН, красный — в МегСНОН и голубой — в СНС1з. Димрот принял за меру полярности растворителя величину т — энергию возбуждения (основное состояниевозбужденное состояние), соответствующую максимуму поглощения в данном растворителе. Физический смысл значений т определяется тем, что основное состояние соединения [c.434]

    Изменения в спектрах, наблюдае.мые при охлаждении растворов комплекса хлоранила в ацетонитриле, также связаны со сдвигом этого равновесия. ЭПР-поглощение, обнаруженное для растворов тетраметилфенилендиамина и я-хлоранила в полярных средах, обязано поглощению как голубого Вюрстера, так и свободных радикалов хлоранила. Если полярный растворитель заменить неполярным, который не способен существенно стабилизовать ионы, сигнал ЭПР исчезает по мере изменения окраски вероятно, ион-радикалы превращаются при этом в простой до-норно-акцепторный комплекс [42]. ЭПР-поглощение обнаруживается также в процессе реакции хлоранила с К, М-диметилани-лином с образованием катиона кристаллического фиолетового. ЭПР-сигнал, который сначала возникает, а затем исчезает по мере образования продукта, приписывают ион-радикалу хлоранила [426]. Трифенилфосфин и триэтилфосфит даже в таком неполярном растворителе, как бензол, реагируют с хлоранилом с образованием глубоко окрашенных аддуктов, которые дают сигнал ЭПР [43]. [c.140]

    Химия азота полна противоречий. Его содержание у поверхности земли — в воздухе 78,08% по объему, однако промышленность и сельское хозяйство испытывают азотный голод . Азот инертен при нормальных условиях, но, пожалуй, только углероду он уступает по числу соединений. Само название азот означает — безжизненный и в то же время жизнь на Земле без азота невозможна. Химическая пассивность азота, при обычных условиях, объясняется особенностями молекулы N2 прочностью тройной связи, отсутствием неспаренных электронов Н=К , неполярностью (электронная плотность равномерно распределена между двумя атомами М). Чтобы заставить азот вступить в реакцию, нужно перевести его в атомное состояние. Это достигается при помощи катализаторов, температуры, воздействием электрозаряда или ионизирующего излучения (иногда эти факторы сочетаются). Существуют, однако, бактерии, способные связывать азот при обычных температурах (в почве) и переводить его в состояние, усваиваемое растениями. Проблема связывания азота в промышленности до сих пор еще не решена, хотя усилиями ряда исследователей (А. Е. Шилов, М. Е. Вольпин) уже сейчас стало возможным в лабораторных условиях фиксироватгэ азот при невысоких температурах (30—50°С). Его пропускают через растворы, содержащие комплексы переходных металлов. Атомарный азот не только по реакционной способности, но и по физическим свойствам отличается от молекулярного. Впервые он бы,т обнаружен в космосе. Оказалось, что спектр свечения ночного неба в полярных широтах содержит линии атомов N на высоте 90—100 км. Причем концентрация атомарного азота равна примерно 10 млн. атомов на 1 см . Затем он был получен в лаборатории, Это газ, имеющий устойчивый золотисто-желтый цвет, получается пр электрическом разряде в атмосфере обычного молекулярного азота. В замороженном виде такой азот становится голубым, вероятно, вследствие образования частицы N3. Атомы медленно взаимодействуя друг с другом, могут соединяться в молекулу N+N. N2. [c.221]

    Поскольку возбужденное состояние менее полярно по сравнению с основным состоянием и в полярных растворителях стабилизовано в меньшей степени, то энергия возбуждения в полярной среде окажется больше, чем в неполярной, так как в первом случае необходимо преодолеть наибольшее притяжение. По мере увеличения полярности растворителя соединение будет поглощать при все более и более коротких длинах волн. Положение максимума поглощения пиридинийбетаина (П) (табл. 13), который расположен в видимой области спектра, зависит от полярности растворителя еще в большей стёпени. Цвет раствора этого соединения в метаноле — красный, изопропиловом спирте — голубой, ацетоне — зеленьш и т. д. [c.152]

    Ввиду плохой воспроизводимости межфазных потенциалов приводимые в литературе значения для одних и тех же веществ и условий часто значительно разнятся между собой, что приводит в аналитических работах с целью идентификации отдельных пероксидов к необходимости использования стандартов известных пероксидных соединений. В то же время относительное положение полуволн различных классов органических пероксидных соединений можно считать установленным с достаточной степенью надежности. Максимумы на полфограммах пероксидных производных обычно, хотя и не во всех случаях, уничтожаются при добавках метиленового голубого, Ы. - нафтола, желатины и других поверхностно-активных веществ.. Органические пероксидные соединения, за исключением некоторых низкомолекулярных гидропероксидов и перкислот, плохо растворимы в воде, поэтому для их растворения в качестве растворителя применяют смеси бензола с этанолом или метанолом, уксусную кислоту, спирты и другие полярные органические растворители. [c.146]

    Из-за несимметричного распределения связей Н — О молекула Н2О2 сильно полярна ( л = 0,7 10" Кл м). Между молекулами Н2О2 возникает довольно прочная водородная связь, приводящая к их ассоциации. Поэтому в обычных условиях пероксид водорода — сиропообразная жидкость (пл. 1,44) с довольно высокой температурой кипения (т. кип. 150,2°С, т. пл. 0,4ГС). Она имеет бледно-голубую окраску. Пероксид водорода — хороший ионизирующий растворитель. С водой смешивается в любых отношениях благодаря возникновению новых [c.315]

    На рис.1 представлена типичная картина изменения электронных спектров поглощения во времени. Видно, -то в спектрах (рис.1> проявляется четкая изобестическая точка (ИТЗ при этом следует отметить, что, хотя полосы поглощения омещаются о ростом, полярности растворителя по-разному (спектр КПЗ сдвигается в "голубую" сторону, а спектр нитроалкена - в "кp8 нyю"J, ИТ в спектрах сохраняется во воех случаях без исключения. Важно отметить, что т наблвда-етоя и для эквимолекулярных составов. Наличие ИТ в исследуемых растворителях является определенный подтверждением высказанного выше предположения о протекании реакции через стадию КПЗ. [c.99]


Смотреть страницы где упоминается термин Голубой полярный: [c.315]    [c.65]    [c.343]    [c.58]    [c.59]    [c.292]    [c.353]    [c.119]    [c.377]    [c.119]    [c.377]    [c.696]    [c.65]    [c.331]    [c.310]    [c.65]    [c.358]    [c.135]    [c.51]    [c.177]    [c.1909]    [c.1909]   
Органические красящие вещества Издание 4 (1954) -- [ c.437 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Голубев

Голубева



© 2025 chem21.info Реклама на сайте