Адипиновая основаниями

Действительно, в некоторых наших работах были исследованы свойства монослоев некоторых олигомеров и полимеров. Мы можем сопоставить данные по свойствам монослоев с данными по структуре адсорбционных слоев на том основании, что для последних также принимается модель мономолекулярного покрытия полимерными клубками. В работе [321 были исследованы свойства монослоев низкомолекулярных полиэфиров (олигомеров) на основе диэтилен-гликоля и адипиновой кислоты в зависимости от степени полимеризации. Полученные данные показали большую сжимаемость монослоев и существование значительных сил когезии между олигомерными молекулами на поверхности.Упаковка монослоев также оказывается зависимой от молекулярного веса. Это указывает на то, что в мономолекулярном слое возможны как сильные межмолекулярные взаимодействия, так и изменения конформаций макромолекул. Существенно, однако, также и то, что расчет площади, занимаемой молекулой на поверхности, дает аномально низкие значения, а толщина монослоя превосходит длину полностью вытянутой цепочки. Эти данные дали основание сделать вывод о том, что в данном случае толщина слоя при высоких степенях сжатия определяется образованием агрегатов молекул, являющихся самостоятельными кинетическими единицами. [c.104]

Искусственные волокна, применявшиеся прежде, представляли собой целлюлозу или ее производные, полученные из естественных волокон, причем длина цепеобразных молекул полученного продукта зависела от молекулярного веса исходной целлюлозы и только в большей или меньшей степени укорачивалась, в зависимости от условий производства. В последние годы привлекает внимание успешный синтез веществ с длинными цепеобразными молекулами. Примером может служить продукт конденсации таких кислот, как адипиновая, и основании — таких, как кадаверин (стр. 156). Такого типа искусственное волокно начинает производиться в промышленных масштабах и уже встречается на рынке. Производные винилацетата, главным образом сополимеры его с винилхлоридом, также находят применение для этих целей. Оба продукта известны под производственными названиями [c.379]

В качестве компонентов, содержащих активный водород, для получения полиуретановых связующих применяют простые и сложные полиэфиры, полиамиды, касторовое масло н продукты переэтерификации высыхающих масел. Касторовое масло является самым дешевым компонентом для производства полиуретанов. Перспективным направлением в этих покрытиях является использование простых полиэфиров в качестве гидроксилсодержащих компонентов. При замене сложных полиэфиров простыми из структуры полимера исключаются сравнительно малопрочные (по отношению к воде и щелочам) сложноэфирные связи, что способствует повышению химической стойкости защитного покрытия. Кроме того, процесс получения простых полиэфиров, основанный на применении окисей этилена и пропилена, в настоящее время является значительно более экономичным, чем получение сложных полиэфиров, требующее большого количества дорогостоящих двухосновных кислот (адипиновая, себациновая). [c.425]

Коршак и Грибова [1975] относят эту реакцию к числу ступенчатых полимеризационных реакций, называя ее миграционной сополимеризацией. На основании исследования реакции диизоцианата дифенилметана с тетраметиленгликолем они показали, что увеличение времени реакции и концентрации исходных веществ приводит к повышению молекулярного веса образующихся полиуретанов. Максимальный молекулярный вес получается при эквимолекулярном соотношении исходных компонентов. При нагревании полиуретанов с гликолями, адипиновой кислотой, анилином и фенилизоцианатом происходит деструкция. [c.177]

Недостатком метода является относительно низкий выход целевого продукта и недостаточная его чистота. На тонну адипонитрила расходуется 1,68 т адипиновой кислоты и 0,5 т аммиака. Электрохимический метод основан на реакции гидродимеризации акрилонитрила [11]. В связи с развитием метода получения акрилонитрила взаимодействием пропилена с аммиаком, позволяющего получать дешевый продукт, использование его в качестве исходного сырья для синтеза ряда продуктов стало экономически целесообразным. Принципиальная схема процесса электрохимического синтеза адипонитрила приведена на рис. 4. [c.128]

Наиболее распространенным в промышленности способом получения гексаметилендиамина является гидрирование адиподинитрила, который образуется при аммо-нолизе адипиновой кислоты. Определенный интерес представляют схемы получения адиподинитрила, основанные на переработке нитрила акриловой кислоты и бутадиена, особенно перспективны варианты, в которых исключена стадия хлорирования. [c.217]

Экстракция дикарбоновых кислот изучалась на примере щавелевой, янтарной, глутаровой, адипиновой, малеиновой, фумаровой, фталевой и а-бромянтарной кислоты. Экстракцию проводили и водных и сернокислых растворов дикарбоновых кислот. На основании полученных температурных зависимостей экстракции рассчитан тепловой эффект, который для большинства рассмотренных дикарбоновых кислот лежит в пределах 4—6 ккал/моль Сольватное число, найденное методом насыщения, разбавления и изомолярных серий близко к двум, за исключением, фталевой кислоты, у которой ц = 1 щавелевая и малеиновая кислоты способны образовывать комплексы переменного состава с я = 1 или 2. [c.50]

Один из важнейших методов синтеза циклических кетонов основан на сухой перегонке кальциевых солей дикарбоновых кислот. Особенно гладко реакция протекает в случае кальциевых солей адипиновой и пимелиновой кислот, из которых образуются очень устойчивые монокетоны циклопентана и циклогексана. Однако этим путем, хотя и с худшими выходами, можно получить и высшие циклические кетоны (ср. также стр. 911, 919, 922) [c.774]

Степень эластичности и пластичности определяется соотношением смолы и пластификатора [88, 89]. Пластификаторами для полихлорвинила служат сложные эфиры многоосновных кислот и высших спиртов (дибутилфталат, дигексилфталат, диоктилфталат, эфиры себациновой и фосфорной кислот). В последнее время предложено использовать в качестве пластификатора воскоподобные полиэфиры себациновой или адипиновой кислот и гликолей, на основания которых получают пластикаты более высокого качества. В настоящее время производство пластифицированного полихлорвинила (пластикат, кожзаменитель) основывается преимущественно на использовании сложных эфиров фталевой кислоты. [c.797]

Этот метод не годится для получения кислых этиловых эфиров, потому что гидроокись бария недостаточно растворима в этаноле он непригоден также для азелаиновой кислоты НООС (СН2)7—СООН и низших кислот, бариевые соли которы> слишком хорошо растворимы в метаноле. В этих случаях может быть с успехом использован другой метод, основанный на том, что из зквивалентных количеств ди-карбоновой кислоты и диэфира в присутствии хлористого водорода об-,разуется равновесная смесь, содержащая моноэфир кислый этиловый эфир себациновой кислоты С2Н5ООС—(СНг) в— СООН получается этим методом с выходом 60—65%, а кислый этиловый эфир адипиновой ислоты С2Н5ООС—(СНг)4—СООН — с выходом 71—75%. [c.71]

Адиподинитрил N ( H2)4 N является одним из промежуточных продуктов в производстве синтетического волокна найлон-6,6 или анид. Последний представляет собой полимер соли АГ, получаемой взаимодействием адипиновой кислоты с гек-саметилендиамином — продуктом гидрирования адиподинитрила. Адиподинитрил является наиболее дефицитным сырьем в производстве соли АГ. Классический метод его получения основан на переработке ароматического сырья— бензола или фе нола. Электрохимический метод позволяет использовать алифатическое сырье — пропилен. Пропилен при окислении в присутствии аммиака (окислительный аммонолиз) образует акрило-нитрил [c.209]

Карбэтоксициклоиентанон был получен из этилового эфира адипиновой кислоты при действии натрия 2. з. натрийамида и этилата натрия Приведенный выше метод основан на работе Кориюбера и Борреля [c.300]

Адипиновая кислота может быть получена окислением циклогексанола и циклогексанона азотной кислотой или перманганатом калия Описанный здесь метод основан на патентах Deuts he Hydrierwerke A,-G. [c.17]

По хим. св-вам А.-типичный нитрил, напр, гидролизуется до адиподиамида H2N O( H2)4 ONHj и адипиновой к-ты, при алкоголизе образует замещенные амиды и эфиры в присут. оснований циклизуется с образованием 1-циано-2-амино-1-циклопентена (р-ция Торпа-Циглера) [c.36]

В работе авторов синтеза имеются указания относительно превращения кислоты по реакции Шмидта в солянокислый С -октандиамин-1,8 (выход 90,3%), который анализируют в виде С -Ы, Ы -октаметилен-бис-(бензамида) с т. пл. 172—173° (из метилового спирта). Свободное основание окисляют перманганатом в пробковую-С кислоту т. пл. 140,5—141,5° Эту кислоту по другой реакции Шмидта разлагают до С -1,6-гександиамина, затем до адипиновой-С кислоты и янтарной-С " кислоты при повторении вышеуказанных реакций. [c.619]

Традиционный процесс получения адипиновой кислоты, предназначенной специально для получения ПА 66, основан на окислении в присутствии азотной кислоты циклогексанола или масла КА (смесь цик-логексанола и циклогексанона). Циклогексанол взаимодействует с разбавленной азотной кислотой (примерно 60%-ной) при 60—110°С в присутствии каталИ затора, приготовленного из ванадиевокислого аммония. При этом выход адипиновой кислоты превышает 90%. [c.23]

Применение этой реакции для амидов алифатических двуосновных кислот недостаточно изучено - . Впрочем, в литера-ту-ре описан случай получения тетрамсгилеидиамина из диамида адипиновой кислоты Первичные ароматические амины могут также быть получены по этому, методу из соответствующих амидов, причем на этой реакции основан технический способ получения антралиловой кислоты. [c.293]

Очевидно, что подобную избирательную реакционную способность нельзя объяснить взаимным, влиянием функциональных хрупп, основанным на индуктивном эффекте, так как у производных адипиновой кислоты функциональные группы разделены между собой четырьмя метиленовыми группами. Избирательную [c.47]

Используя разбавленные растворы минеральных кислот, можно подобрать условия гидролиза амидов в присутствии нитрилов. Например, адипамид гидролизуется при кипячении 10%-ной серной кислотой, а адипонитрил в этих условиях практически устойчив. В более концентрированной серной кислоте или щелочи гидролизу подвергаются к ак динитрил, так и диамид адипиновой кислоты. На этом основан метод раздельного определения этих двух соединений при их совместном присутствии Следует отметить, что для каждого нитрила существуют оптимальные условия образования амида или кислоты при взаимодействии с водой. [c.89]

Было исследовано взаимодействие адипонитрила с адипино вой кислотой в присутствии добавок, ускоряющих или замедляю " щих процесс. Показано, что каталитический эффект, как правило увеличивается с ростом константы диссоциации кислоты, исполь-зуемой в качестве катализатора. Кислоты, более слабые, чем адипиновая кислота, не ускоряют реакцию. Соединения с электронодонорными группами — диоксан и пиридин в заметной степени ингибируют реакцию между нитрил,ом и кислотой. На оснований этих данных и исследований влияния электроотрицательных заместителей в реагентах на ход изучаемой реакции предполагают, что реакция начинается со взаимодействия нитрила с кислотой (катализатор). В образовавшемся комплексе у атс ма углерода [c.121]

Впервые реакция окисления циклогексанола азотной кислотой о адипиновой описана Н. Д. Зелинским и в дальнейшем она подробно исследовалась многими учеными [53, 54], На основании исследований можно считать установленным, ч то при окис- 41ении циклогексанола азотной кислотой образуются циклогекса-,нон и эквимольное количество азотистой кислоты, которая диссо-)циирует с образованием ионов [N0]+ и [НзКОз] , являющихся [c.87]

В настоящее время пимелиновая кислота не используется в промышленности, так как не установлено преимуществ ее применения взамен адипиновой или высших кислот. Вместе с тем разработаны многочисленные методы синтеза этой кислоты. Для удобства рассмотрения описанные в литературе методы получения пимелиновой кислоты разделены на четыре группы по применяемому исходному сырью. В первую группу включены методы, основанные на использовании в качестве исходного сырья салициловой кислоты и ее производных во вторую — на использовании циклогексан- и циклогексенкарбоновых кислот в третью группу включены методы получения пимелиновой кислоты, основанные на использовании в качестве исходного сырья циклоалканонов и циклоалканолов, а в четвертую — методы, основанные на использовании других видов сырья. [c.128]

Следует считать все методы получения пробковой кислоты основанные на использовании растительного сырья, малоперспективными. Наибольший интерес для промышленной реализации представляют методы, основанные на использовании доступного нефтехимического сырья. К таким методам прежде всего относится получение пробковой кислоты окислением циклооктана и электрохимическая конденсация монометилглутарата или глутарового ангидрида. Как уже указывалось, циклооктан получают димериза-цией доступного бутадиена-1,3. Дешевая глутаровая кислота может быть выделена из отходов производства капролактама и адипиновой кислоты или получена из бициклопентадиена. [c.146]

По-видимому, определенную роль в использовании именно этого метода сыграла его идентичность с хорошо освоенными процессами производства адипиновой кислоты и капролактама из циклогексана. Представляется, что метод эпоксидирования циклододекатриена-1,5,9 гидроперекисью циклододецила может оказаться конкурентноспособным указанному способу, основанному на исчерпывающем гидрировании циклододекатриена-1,5,9. [c.222]

Фирмой "Келлог" (США) разработан процесс обессеривания дымовых газов с высоким содержанием серы ( 0,1% мае. сернистого ангидрида), основанный на замене известкового молока известняком, промотированным соединениями магния. В Хантевилле (шт. Миссури) сооружается первая промышленная установка очистки 2,8 т/ч дымовых газов с удалением 90% мае. сернистого ангидрида из газов, содержащих 0,55% мае. 502. качестве добавок, промотирующих окисление, испытывались бензойная и адипиновая кислоты. На действие адипино-вой кислоты не влияет окислительная среда и высокая концентрация хлоридов. Промышленные испытания проводились фирмой "Радиэн" в Далласе. При добавлении к водной суспензии известняка. 0,07-0,15% адипиновой кислоты степень извлечения сернистого ангидрида была 90%. Часто в дымовых газах присутствует летучая зола, содержащая различные щелочные соединения, фирма "Пибоди процесс сиотемз (Стамфорд, шт. Коннектикут) исследовала возможность использования ее вместо извести или известняка в процессах мокрой очистки дымовых газов. Главные преимущества такого способа - снижение расходов на реагенты, получение на установке только одного сбросного потока, отсутствие отложения солей кальция. [c.29]

В литературе опубликовано несколько примеров изоморфного замещения у сополиамидов [63—67]. Однако до сих пор не сформулированы определенные принципы структурной совместимости сомономеров, благоприятствующей сокристаллизации. Эдгар и Хилл [63], например, основываясь на нормальных значениях длин связей и валентных углов, провели расчеты, из которых следует, что расстояние между карбоксильными группами в терефтале-вой и адипиновой кислотах почти идентичны. Это может быть достаточным основанием для частичного взаимного замещения двух дикарбоновых кислот в кристаллической решетке. Такое [c.116]

Примерная характеристика ориентации. По-видимому, нет оснований сомневаться и в том, что дихроизм ИК-поглощения характеризует ориентацию молекул и функциональных групп в кристаллах. Так, Куратани удалось обнаружить 1П68], что в е-капролактаме группы С = О и N — Н, связанные водородным мостиком, не параллельны. Это дало ему основание предположить, что кристалл построен из циклических димеров. Френсел исследовал дихроизм различных орто-замещенных нитробензола и нашел, в частности, что группы О — Н и NO2 о-нитрофенола копланарны с бензольным кольцом [692]. В другой работе Куратани качественно показал, что в твердых карбоновых кислотах (а-янтарной, бензойной, коричной и адипиновой) Н-связи ориентированы параллельно длинной оси игловидных кристаллов [И69]. [c.105]

Проведено исследование разделяющей способности некоторых эфиров ПЭГА, ТЭГА (эфир триэтиленгликоля и. адипиновой кислоты), ДЭС эфир диэтиленгликоля и янтарной кислоты), ВХП, МХП и этриола в условиях, пригодных для разделения смесей первичных спиртов С4—Схо и Сю— ie.На основании полученного экспериментального материала, представленного в табл. 1 и 2, можно сделать следующие выводы и [c.141]

Использование краун-эфиров позволяет снять большинство проблем [50], ибо эти соединения способны образовывать комплексы с солями металлов, что приводит к повышению растворимости в органической среде и повышению реакционной способ-иосги анионов. Например, дици логексил-18-краун-6 образует с перманганатом калия растворимый в бензоле комплекс (17), что дает прекрасный окислитель для органических субстратов. В частности, циклогексен окисляется им с количественным выходом до адипиновой кислоты схема (54) . По-видимому, нет оснований предполагать, что механизм этого окисления отличается до такового, действующего в водных средах схемы (55), (56) . [c.92]

Галогеналкилы обработкой Na N или K N и последующим гидролизом образующихся нитрилов также м. б. превращены в К. На этих реакциях основан один из методов получения адипиновой к-ты [c.511]

На основании кинетических данных, полученных при исследовании реакции глицерина с адипиновой кислотой, фтале-вым или малеиновым ангидридом, Млейнек [12] нашел, что отношение константы скорости реакции в растворе к константе скорости реакции без растворителя при температуре 170 и 190° равно для адипиновой кислоты 1,67 и 1,79, для фталевого ангидрида 1,32 и 1,35 и для малеинового ангидрида 0,91 и 0,89. [c.16]

Разработана методика количественного анализа равновесной смеси продуктов эфирного обмена диметилтерефталата и этиленгликоля, проводимого при 180 и 195° С в присутствии ацетата цинка, основанная на фракционированной вакуумной перегонке и сублимации продуктов реакции Исследованы условия, при которых достигается равновесие при поликонденсации в расплаве, приводящей к образованию полиэтилентерефталата различного молекулярного веса . При этом установлено, что константа равновесия мало зависит от температуры, но значительно возрастает по мере протекания реакции, что свидетельствует об изменении реакционной способности функциональных групп с изменением степени завершенности реакции. Переэтерификация диметилтерефталата этиленгликолем пр 230° С в присутствии каталических добавок терефталевой кислоты, ацетата цинка, воды и адипиновой кислоты протекает как реакция первого порядка 3726 jipjj 230° С реакция протекает и в отсутствие катализатора. Вода незначительно увеличивает скорость реакции терефталевая и адипиновая кислоты ускоряют ее примерно в 2 раза. Константа скорости реакции в присутствии 0,0187—0,187 мол. % ацетата цинка на два порядка выше константы скорости в присутствии 5,85 мол. % адипиновой или терефталевой кислот. Присутствие этих кислот при 220° С и при наличии в системе ацетата цинка сильно тормозит переэтерификацию. [c.236]

Дихлорбутены приобретают важное значение как промежуточные продукты органического синтеза. 1,4-Изомер является основой для одного из способов получения адиподинитрила СМ(СН2)4СМ, гексаметилендиамина NH2( H2)6NH2 и адипиновой кислоты НООС(СН2)бСООН, применяемых для производства полиамидного волокна. 1,2-Изомер легко превращается в хлоропрен СН2=СС1СН=СН2, и на этом основан наиболее современный способ синтеза этого важного мономера. При хлорировании образуется смесь обоих изомеров, но они способны обратимо изомеризоваться друг в друга при катализе солями цинка или меди. Таким образом, дополняя хлорирование стадией изомеризации, можно получить любой изомер в качестве целевого продукта. [c.112]

Смола из гексаметилендиамина и адипиновой кислоты имеет темп. пл. 248°, из декаметилендиамина и адипиновой кислоты 230° и из пентаметилендиамина и себациновой кислоты 195°. Эти продукты первоначально нашли примейё-ние в производстве синтетического волокна, известного под торговой маркой найлон . Несколько позже был разработан метод отлйвки тонких пленок, основанный на испарении раствора смолы в муравы ной кислоте, содержащей следы соляной. В настоящее время можно считать, что переработка полиамидов методом литья под давлением, а также прессованием освоена. [c.276]

Используемые сырье и материалы вещества гюверхностно-активные воск кислота адипиновая кислота ортофосфорная Собств. частная Год основания 1996 г. [c.552]