Графит поляризация

Вторая группа охватывает все остальные многочисленные продукты внедрения в графит. Они близки к типичным аддуктам, от которых отличаются главным об[. Д)м возникновением некоторой разноименной поляризации внедренных частиц и графитных паркетов . Последние при этом не подвергаются сколько-нибудь существенному искажению. [c.502]

Эта теория в течение многих лет была предана почти полному забвению в результате критики Брунауэра, считавшего, что эффект поляризации недостаточно велик. Однако расчеты поверхностного потенциала, выполненные за последние годы, а учетом сил электрического изображения, показали, что при адсорбции органических молекул и благородных газов на металлах, графите, оксиде алюминия и др. возникают достаточно высокие Дф (до 0,8 В). [c.165]

Материалы электродов. При получении диоксида марганца применяют графитовые, свинцовые или титановые аноды. Графитовые и свинцовые аноды рассчитаны на одноразовое использование, так как ири отделении от них осадка МпОг графит разрушается, а свинец деформируется. При использовании титановых анодов их предварительно подвергают обработке для снятия оксидной пленки. Подготовка анодов из титана осуществляется пескоструйной обработкой, обработкой 35%-ным раствором НС1 или 0,5—5%-ным раствором НР. Применяется также предварительная обработка анодов путем- их кратковременной катодной поляризаций. [c.191]

Выбор материалов для анодов крайне ограничен, так как многие металлы растворимы при анодной поляризации. В лабораторных исследованиях широко применяют платину, золото и графит. Свинец с небольшим содержанием серебра и диоксид свинца можно использовать при работе в разбавленной серной кислоте, а железо и никель — в щ елочных растворах. [c.186]

Неоднократно предлагали использовать металлические электроды для электролиза соляной кислоты [23] катоды из стали, никелированной стали или сплавов никеля [25—26], а также покрытые активным слоем мелкодисперсного серебра [24] предлагали использовать и металлические аноды с покрытиями из иридия или сплавов платины с иридием [27]. Однако о практическом применении металлических анодов в промышленном электролизе соляной кислоты сведения отсутствуют. Отсутствие металлов, достаточно стойких в среде горячей соляной кислоты, делает сомнительным целесообразность применения металлических электродов в этом процессе. Из электродных материалов только графит удовлетворяет основным требованиям, предъявляемым к электродным материалам. Он достаточно стоек при анодной и катодной поляризации в горячей концентрированной соляной кислоте, имеет сравнительно хорошую электропроводность и невысокую стоимость [22]. [c.286]

Отрицательным в этих случаях является трудность защиты поверхности графита, предотвращающей ее участие в электрохимическом процессе при анодной поляризации. Если графит работает как апод при небольших плотностях тока, срок службы составного электрода уменьшается вследствие коррозии графита и нарушения контакта между графитовой основой электрода и активным слоем. [c.103]

Согласно работе [256], коррозионная стабильность анодов из стеклоуглерода в метанольном растворе повышается по сравнению с водным. Имеются указания, что графит стабилен в жидком аммиаке при анодной поляризации [257]. [c.93]

До настоящего времени графит —один из самых широко используемых в промышленном электролизе электродных материалов. Он удовлетворяет большинству требований, предъявляемых к анодам высокая электропроводность, приближающаяся к металлической, стойкость к химическим воздействиям, стабильность характеристик при анодной поляризации, невысокая стоимость. Основным недостатком графитовых анодов является износ в процессе электролиза. Их расход колеблется от [c.28]

Анодное окисление алюминия. Весьма прочная пленка на алюминии получается при анодной поляризации его в 3%-ном растворе хромовой кислоты при 40°. Катодом служит графит. Вследствие анодного пассивирования алюминия напряжение поднимается до 40—50 в. Процесс продолжается около часа. По окончании электролиза изделие промывают и протирают олифой. Еще лучщие результаты дает анодное окисление алюминия в 20%-ном растворе серной кислоты при 30° и плотности тока 2 а/дм в течение 10 мин. Катодами служат свинцовые пластины. После электролиза изделие погружают в горячий раствор хромпика. [c.516]

Вода не смачивает графита. Стакан, выточенный из графита и погруженный в воду, месяцами остается внутри сухим, но если графит поляризовать анодно до +1,4 вольта и больше, то в силу электрокапиллярного эффекта угол смачивания уменьшается и графит пропитывается водой. В случае масла все происходит наоборот — неполяризованный графит смачивается, поляризованный выше определенной величины — не смачивается маслом. Масло вытесняет воду из пор неполяризованного графита, вода вытесняет масло при поляризации выше -Ы,4 в. [c.70]

Эти обстоятельства и были использованы для увеличения срока службы графитовых анодов путем пропитки их пор льняным маслом. Если поры закупорить полностью, например парафином, тогда графит будет сильно разрушаться, как было показано выше. Если же графит пропитать маслом, то при поляризации в электролите оно будет выходить из пор и заменяться электролитом до той глубины пор, пока потенциал в них будет выше +1,4 в эта наружная часть пор будет принимать участие в электролизе, истинная плотность тока на аноде будет еще достаточно низкой в глубине же пор сохранится масло, и эта часть пор не будет участвовать в электролизе. По мере сгорания наружной части анода потенциал в порах будет продвигаться в глубину, что снова повлечет за собой выталкивание капель масла и т. д. Так образуется своеобразный электрокапиллярный автомат . [c.70]

Использование анодов из более устойчивого, чем графит, материала позволяет повысить, температуру электролита до 60—90° С [32 яп. пат. 28364 пат. США 3385779] и даже до 110 С [41, 55]. Повышение температуры позволяет увеличить выход по току до 95%, снизить напряжение на электролизере за счет увеличения электропроводности раствора и уменьшения поляризации электродов, а также снизить расходы на охлаждение электролита. Все это существенно влияет на экономику процесса. [c.83]

Лишь ограниченное число материалов обладает достаточной стойкостью при анодной поляризации в водных растворах хлоридов щелочных металлов, чтобы быть пригодными в качестве анодных материалов. Даже графит и платина подвергаются заметному разрушению в процессе электролиза и поэтому не соответствуют в полной мере понятию нерастворимые аноды . Однако скорость разрушения этих двух материалов настолько невелика (в оптимальных условиях процесса для графита 3—4 кг, для платины 0,5—1,0 г на 1 г хлора), что в технике их относят к нерастворимым анодным материалам. [c.106]

Корпус-катод и сетка благодаря катодной поляризации мало корродируют. Анодный комплект изготавливают из титана с нанесенными на поверхность электрода оксидами некоторых металлов. Наибольшее распространение получили титановые аноды с оксидно-рутениевым покрытием (ОРТА). Крышки электролизера выполняются из кислотоупорного бетона, стеклопластика, титана или углеродистой стали с покрытием эбонитом. В качестве материала для анодов на устаревших электролизерах используется графит. [c.102]

Многие комнлексоны, в том числе и ЭДТА, являются деполяризаторами при анодной поляризации твердых микроэлектродов (графит, Pt и др.). При потенциале электрода 1 —1,2 В достигается предельный ток, пропорциональный концентрации комплексона. [c.178]

Если потенциал металлического анода имеет более отрицательное значение, чем потенциал ионов ОН или других веществ, присутствующих в растворе, в газовой фазе около электрода или на электроде, то происходит растворение металла. При этом протекает электролиз с растворимым анодом. Если потенциал металлического анода близок к потенциалу других электродных процессов, то наряду с растворением металла на аноде протекают также другие процессы, например разряд ионов 0Н . В этом случае также говорят об электролизе с растворимым анодом, но учитывают и другие анодные процессы. Если потенциал металла или другого проводника первого рода, используемого в качестве анода, имеет более положительное значение, то протекает электролиз с нерастворимым анодом. В качестве нерастворимых анодов применяют золото и платиновые металлы, диоксид свинца, оксид рутения и другие вещества, имеющие положительные значения равновесных электродных потенциалов, а также графит. Некоторые металлы практически не растворяются из-за высокой анодной поляризации, например никель и железо в щелочном растворе, свинец в H2SO4, титан, тантал, нержавеющая сггль. Явление торможения анодного растворения металла из-за образования защитных слоев называется пассивностью металла. [c.210]

С использованием низкоэнергетического возбуждающего источника света и сферического анализатора энергии электронов в задерживающем поле измерены УФ-фотоэлектронные спектры пленок Сьо толщиной 20 нм, напыленных в вакууме на медную подложку при комнатной температуре. Из полученных спектров определены пороговая энергия ионизации 1=6,17 эВ и работа выхода р=4,85 эВ, которая выше, чем в алмазе (4,5) и фафите (4,7 эВ), Получены оценки энергий поляризации катионов и анионов Сьо и элекфонного сродства Сбо в-твердой фазе, которые обсуждены с учетом энергетической релаксации молекул Сбо в конденсированном состоянии. Предложена энергетическая диаграмма твердого Сбо, показывающая, что уровень Ферми расположен вблизи дна зоны проводимости и, следовательно, кристаллический Сбо является полупроводником п-типа. Из физики твердого тела извe тнo что две другие аллотропные формы - графит и алмаз - являются соответственно металлом и диэлектриком. Фазой с металлическими свойствами (металлом) называется фаза, в которой либо не все квантовые состояния валентной зоны заняты электронами, либо последняя перекрывается зоной проводимости. При [c.130]

Известно два косвенных полярографических метода определения золота. Берге и соавт. [784] предложили метод определения 10 г-ион л Аи, основанный на уменьшении пика сульфид-ионов в присутствии золота. Мешают ионы Pt, Ag и Hg, ведуш ие себя аналогично ионам Au(HI). Косвенно определяют золото [718] с по-мош ью тирона, окисляюш,егося ионами Аи(1И) в растворах с pH 9,5—10,0. Продукт окисления тирона дает катодную волну. Для определения золота можно использовать электроды в виде проволоки, стержня или диска. Материалом электрода служат благородные металлы — золото и платина, а также графит, прессованный графит со специальной обработкой, графитовая паста. Анодное окисление золотого электрода в серной кислоте изучали в работе [1088]. Растворимость золота в H2SO4 различной концентрации при 18° С равна 1,32 2,61 29,6% в 1,1 10,8 и 35,8 N Н28О4 соответственно. Анодное растворение золота ускоряется при повышении температуры и в присутствии НС1 при малой плотности тока [1527—1530]. Изучено 1145] окисление поверхности золотого. электрода при анодной поляризации в растворах H IO4. При понижении кислотности в 100 раз (от 0,1 до 0,001 М) потенциал закономерно смеш ается в сторону положительных значений на 60 мв [c.172]

В отличие от металлического рутения окислы его имеют очень высокую коррозионную устойчивость при анодной поляризации, например, в растворах хлоридов. Перенапряжение выделения хлора на двуокиси рутения, нанесенной на титановую основу, невелико. На рис. VI-7 и VI-8 приведено значение [661 перенапряжения выделения хлора из растворов Na l с концентрацией 1 н. и 5 н. при разных температурах и на рис. VI-9 при температуре 20 °С и различной концентрации поваренной соли. На ОРТА, полученных термическим разложением смешанных растворов солей рутения и хлоридов титана на титановой основе, перенапряжение выделения кислорода ниже, чем на платиновых анодах. Перенапряжение выделения водорода одинаково с платиновыми катодами [67]. Выход хлора по току при электролизе хлоридных концентрированных и разбавленных растворов на ОРТА выше, чем на графите [68]. [c.196]

В некоторых моделях ЭД-спектрометров щ ок первичного излз ения предварительно направляется на некоторую мишень (например, из или Мо). При облучении мишени в ней возникает флуоресцентное монохроматическое излучение, которое далее используется для облучения анализируемой пробы. При правильном выборе материала мишени возможно снизить предел обнаружения для интересующих элементов. Другой путь снижения предела обнаружения — применение поляризованного возбуждающего его рентгеновского излучения. Поляризация рентгеновского излучения достигается путем его рассеяния на кристаллическом материале (пиролитический графит, карбид бора и др.). [c.28]

За последнее время- большое внимание уделяется графитовому индикаторному электроду, который широко применяется в электрохимических методах анализа в том числе и в амперометрическом титровании 28-33. Для работы обычно рекомендуется использовать не чистый графит, а графит, предварительно пропитанный воском, парафином, клеем БФ-2 или некоторыми другими веществами 3 -зб. На пропитанном электроде наблюдается значительно меньший остаточный ток, чем на непропитанном, и улучшается воспроизводимость результатов. Это объясняется способностью пропитывающих реагентов, так называемых импрегнаторов, снижать остаточный (емкостный) ток вследствие заполнения пор графита и создания более плотной поверхности. При этом импрегнаторы почти не уменьшают величины диффузионного тока. Пропитка электрода также значительно расширяет предел его поляризации в отрицательную область потенциалов. Так, например, в кислом растворе пропитанный графитовый электрод можно поляризовать до потенциала —0,6 в, а непропитанный только до —0,1 в (НВЭ). Различие в пределе отрицательной области поляризации пропитанного и непропитанного графитовых электродов объясняется наличием в порах непропитанного графита кислорода воздуха, который восстанавливается и тем самым обусловливает резкое возрастание катодного тока. Поэтому при пропитке электрода необходима стремиться к тому, чтобы воздух, наполняющий поры графита, полностью из них вышел. Графитовый электрод особенно перспективен, поскольку поверхность его легко может быть обновлена путем зачистки наждачной бумагой, а некоторые посторонние процессы, в частности восстановление растворенного в электролите кислорода, происходят на графитовом электроде при значительно более отрицательных потенциалах, чем на платине. [c.45]

Примечания 1. Знаками Ц и л. обозначена поляризация соответственно параллельно и пер. пендикулярно плоскости молекулы. 2, Индексы I и 2 в графе Колебание относятся к метиленовым группам фрагмента (—О—СН.—СН ). [c.159]

Для удовлетворения указанных требований к объемным свойствам маслорастворимых ингибиторов выбирают те вещества, которые способны к поляризации системы. Это — микрокальцит (доломит), порошки металлов или их оксидов, дисульфид молибдена, графит, нитрит натрия (сегнетоэлектрик). Особенно сильно поляризуют ПИНС (и другие смазочные материалы) ферромагнитные материалы — мелкодисперсные частицы железа, никеля или кобальта. Получение тонких, модифицированных дисперсий наполнителей обеспечивается разными технологическими приемами. Используют струйные мельницы (в том числе во встречных потоках), коллоидные мельницы разных модификаций, эффективные магнитные реакторы-диспергаторы с вихревым слоем ферромагнитных частиц (АВС-100, АВС-150) ультразвуковые и магнитострикционные диспергаторы, дезинтеграторы, получившие значительное распространение в последнее время [117—122]. Тонкие дисперсии порошков металлов получают также электроискровым и электрохимическими методами 118], дисперсии карбонатов металлов — методом карбонатации 17, 18]. Для модификации поверхности наполнителей используют самые разнообразные гомогенизаторы — отечественные ультразвуковые типа АГС-6, ГАРТ-Пр, зарубежные типа Фирма и Корума и пр. [c.160]

Для того чтобы иметь возможность наблюдать эффект снижения пластичности, опыты проводились с мягкой отожженной сталью Ст. З перлито-ферритной структуры. Образцы 13 этой стали диаметром 10 мм при рабочей длине 100 мм перед испытанием промывались авиационным бензином и десорбировались активированным углем, В качестве анода использовались та же мягкая сталь Ст. 3, свинец, медь, графит или платина. В качестве электролита применялся водный 26%-ный раствор серной кислоты или 18%-ный водный раствор едкого ндара. Плотность тока при поляризации изменялась от О до 60 а дм . [c.82]

Рис. 112. Кривая катодной поляризации в 65%-ной НгЗОй при 20 С электрода из двуокиси марганца, нанесенной на графи-тодвуокисномаргаицовый электрод [190]

За последние 10—15 лет развились два новых направления в полярографии, которые позволяют существенно повысить чувствительность этого метода. Полярография с накоплением и, в первую очередь, амальгамная полярография с накоплением, основана на предварительном электролитическом концентрировании определяемой примеси на поверхности или в объеме микроэлектрода с дальнейшим полярографическим определением этого элемента по току окисления его амальгамы или растворения пленки. Пульсполярография основана на определении микроконцентраций обратимо восстанавливающихся веществ в растворе по кривым зависимости переменной составляющей тока в цепи электролизера от постоянной составляющей пульсирующего напряжения поляризации. Методами полярографии с накоплением удается определять вещества в концентрации до 10- М. Современные пульсполярографы с эффективной отсечкой емкостного тока — квадратно-волновой поляро-граф и вектор-полярограф дают возможность определять концентрации вещества до 10 М и ниже. В сочетании с накоплением вектор-полярограф обеспечивает возможность анализа веществ до концентрации 10 9 М. Пульсполярография отличается значительно большей разрешающей способностью и несколько меньшей трудоемкостью в варианте с накоплением, чем классическая. [c.132]

Большое значение при получении анодов из диоксида свинца придается материалу основы. Металлический свинец неустойчив и при анодной поляризации подвергается разрушению. В качестве основы предлагались графит, графитирован-ная иерхлорвиниловая ткань. Однако более удачной является основа из пленкообразующих металлов тантала и особенно титана. Для предотвращения осыпания РЬОг, улучшения сцепления покрытия с основой последнюю подвергают механической обработке, увеличивающей шероховатость поверхности, или профилируют путем нанесения сетки, канавок. Недостатком Т1—РЬОг-анодов является хрупкость покрытия, возможность осыпания активной массы. [c.41]

А. П. Артемьянов (Институт химии ДВО АН СССР, Владивосток). Ранее была показана принципиальная возможность управления адсорбционно-десорбционными процессами посредством электрохимической поляризации углеродных электродов. В качестве адсорбентов использовались непористый графит и стеклоуглерод. С практической точки зрения углеродный адсорбент для электросорбции должен обладать большим диапазоном электрохимической поляризации и достаточно развитой удельной поверхностью. Увеличение удельной поверхности углеродных адсорбентов сопровождается уменьшением радиуса пор. Однако уменьшение радиуса пор неизбежно приводит к росту омического и диффузионного сопротивлений массопереноса при поляризации и, как следствие, к использованию в электросорбции не всей внутренней поверхности. Поэтому для оптимального применения пористых углеродных адсорбентов необходимо знать, насколько полно участвует их внутренняя поверхность в электросорбции. Для образцов разной пористой структуры методом потенциодинамических импульсов мы оценивали долю внутренней поверхности, участвующей в электрохимическом процессе. [c.98]

Графит, подобно благородным металлам, устойчив в кислой и щелочной среде. Он. обладает высокой электропроводностью, близкой к электропроводности металлов, и довольно высоким перенапряжением кислорода. В условиях анодной поляризации поверхность графита, покрыта хемосорбированным кислородом. При анодной поляризации состав, лрирода и прочность окислов изменяются в зависимости от потенциала и состава электролита. Графит используется в качестве анода во многих органических электросинтезах. На графите идет электрохимический синтез кетонов путем окисления вторичного спирта, образующегося прямо в электролизере при пропускании олефина через концентрированную серную кислоту [75]. [c.33]

Слой двуокиси свинца на поверхности свинца можно получить, путем анодной поляризации свинца в растворе серной кислоты. Однако образующийся слой двуокиси свинца довольно порист, и коррозия свинцового анода остается весьма значительной. Более устойчивые аноды могут быть получены эдактролитическим осаждением двуокиси свинца на графите, никеле, и тантале [94, 95]. В р]яде электрохимических синтезов с успехом могут быть использованы аноды, целиком изготовленные из двуокиси свинца [96]. [c.36]

Графит —Еысокоэлектропроводный и стойкий нри анодной поляризации материал. Сочетание этих качеств с дешевизной обусловило его широкое применение для промышленного получения хлоратов, хлора и каустической соды. [c.38]

Пористость графита, приводящая к быстрому износу анодов, препятствует применению его в процессах электрохимического синтеза. Уплотнять поверхность графита можно пропиткой с последующей термообработкой силикатом натрия, боратом аммония. Наилучшими свойствами обладает графит, уплотненный углеродом, образующимся при термическом разложении газообразных углеводородов. Пористость поверхностного слоя получаемого таким образом пирографпта близка к нулю. Он отличается высокой электропроводностью, стойкостью при анодной поляризации. [c.40]

Эта связь между величинами Н и а особенно убедительно доказана при электрической поляризации поверхности хрупких минералов (пирит, графит), и некоторых металлов в водных растворах электролитов (см., напр. Е. К. Венстрем, П. А. Ребиндер, В. И. Лихтман, ДАН СССР, 1956, т. 107, с. 105). При.ч. ред. [c.264]

Графит легко поддается механической обработке и устойчив к действию влажного хлора при анодной поляризации. Для электролитических ванн со стальным и ртутным катодом промышленность выпускает графитовые (графитированные) аноды из малозольных углеродистых материалов, удовлетворяющих требованиям ГОСТ 11256—65. Образцы некоторых графитовых анодов показаны на рис. 15-6. В зависимости от качества графита и условий электролиза изменяются перенапряжение выделения хлора и потенциал анода. Ниже приведены значения потенциала анода в рассоле концентрацией 270 г л Na l при 70—80° С и различной плотности тока на аноде (аноды Днепровского электродного завода) [c.214]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология