определение строения

Метод ядерного магнитного резонанса (ЯМР), получивший широкое применение, в частности, для определения строения некоторых видов органических молекул, основан на исиользовании различия магнитных свойств атомных ядер. Так, спин ядра в атомах С, равен нулю, в атомах Н, ои равен половине, а в атомах Ы, — единице . Метод ЯМР дает возможность определять строение молекул некоторых органических соединений, подвижность частиц в кристаллах в разных условиях. Он все шире применяется при изучении кинетики и механизма химических реакций, состоятя веществ в растворах, процессов протонного обмена между молекулами в растворах, для анализа сложных смесей продуктов реакций и для других целей. [c.90]

Давление насыщенных паров углеводорода определенного строения и топлива определенного состава зависит от температуры. Характер этой зависимости можно видеть на рис. 7, где представлены данные о давлении насыщенных паров при различных температурах для некоторых отечественных товарных автомобильных бензинов [12, 13]. [c.41]

Главные положения теории строения высказал А. М. Бутлеров в докладе О химическом строении вещества , сделанном 9 сентября 1861 г. на съезде немецких естествоиспытателей и врачей. Бутлеровым были сформулированы правила, которыми можно было руководствоваться при определении строения органических соединений, а также было объяснено явление изомерии, А. Кекуле в 1865 г. распространил положения теории строения на ароматические соединения. Экспериментальное подтверждение теории химического строения Бутлеровым и его учениками имело огромное значение для ее утверждения.— Прим. ред. [c.82]

Бисульфитные соединения альдегидов и кетонов. Лишь сравнительно недавно выяснилось, что бисульфитные соединения альдегидов и кетонов следует считать производными оксисульфокислот, а не сернистой кислоты, и поэтому во многих руководствах до сих пор не указывается для них определенного строения. [c.140]

Химические методы установления строения основываются на проведении с помощью реагентов таких реакций, которые позволяют судить о наличии определенных атомных группировок (функциональных групп) или ионов в молекуле исследуемого соединения. Физические методы установления строения получают все большее развитие. С их помощью устанавливается не только строение исследуемого соединения, но также оказывается возможным определить детали структуры молекулы, например размеры молекулы, атомные расстояния и углы между связями. Физические методы определения строения имеют не только большие возможности по сравнению со старыми методами классической химии, но также позволяют значительно сократить время исследования. В случае же сложно построенных молекул старые методы установления строения вообще бессильны. [c.132]

За исследования строения индивидуальных белков Ф. Сенгеру в 1958 г. была присуждена Нобелевская премия. Однако после этого он переключился на разработку методов определения строения индивидуальных нуклеиновых кислот. Фактически это были поиски путей к определению строения генов-носителей наследственной информации в организмах живых существ. В конц 70-х годов эти работы увенчались успехом, в 1980 г. Ф. Сенгеру была вновь присуждена Нобелевская премия по химии — беспрецедентный случай в истории химии. До него Нобелевскую премию дважды получала М. Кюри, но один раз по химии, а второй раз по физике. Двумя Нобелевскими премиями по физике был отмечен Д. Бардин, и две Нобелевские премии получил Л. Полинг, но одну по химии, а другую за деятельность в защиту мира. [c.185]

Изучение состава нефтей и нефтяных дестиллатов затрудняется их сложностью и трудностью выделения из смесей многочисленных отдельных (индивидуальных) углеводородов. Помимо углеводородов нефти содержат кислородные и другие соединения, что еще в большей степени усложняет их исследование. Кроме того, при переработке нефтяного сырья образуется много новых углеводородов, не встречающихся в сырых нефтях. Предстоит выполнить еще значительную работу с целью определения строения сложных углеводородов и внесения большей ясности в существующие представления о химических превращениях их. [c.13]

Постоянная область поглощения характерна для двойных и тройных связей, находящихся в молекулах определенного строения. Молекулы с тройными связями имеют характеристическую частоту в области 2300—200 м , но соответствующая полоса в спектре наблюдается только при 2100—2150 смГ ( —4,7 ц), когда связь имеет [c.237]

Являясь донорами или акцепторами электронов, одни лиганды могут существенно влиять на распределение электронной плотности в других реагирующих молекулах, вошедших вместе с ними в состав комплекса, и изменять энергию отдельных связей. Эти свойства лигандов и ионов металла катализаторов дают возможность регулирования каталитической активности ионов введением в координационную сферу лигандов определенного строения. Лиганды, повышающие каталитическую активность иона металла в данной реакции, называют активаторами каталитической реакции. Лиганды, понижающие каталитическую активность иона металла, называют ингибиторами каталитической реакции. [c.627]

Простейший пример механизма сопряжения — совместная работа двух катализаторов (например, с помощью прямого взаимодействия промежуточных продуктов частных реакций различного типа, адсорбированных на соприкасающихся кристаллах (зернах) контактов разных функций, через перемещение адсорбированных промежуточных продуктов с контакта на контакт посредством поверхностной диффузии, а также через газовую фазу с десорбцией с одного контакта и адсорбцией на другом). Преимущественное использование смешанных катализаторов перед простыми и необходимость применения носителей и модификаторов вызваны необходимостью обеспечить скрытое сопряжение, требуемое для получения определенного продукта. Для эффективного сопряжения, как правило, требуются сложные каталитические системы. До сих пор их находят в основном эмпирически. Сознательный подбор и конструирование таких систем — одна из насущных задач теории катализа. Его частный и особенно важный вид — морфологический катализ — состоит в обеспечении определенного строения продуктов реакции. [c.306]

Использование колебательных спектров для определения строения молекул [c.175]

Предпринимались попытки найти методы расчета октанового числа индивидуальных углеводородов в зависимости от их строения. Наблюдалось, что относительная антидетонационная устойчивость парафиновых углеводородов прямо пропорциональна числу атомов водорода, связанных со вторичным и третичным углеродным атомом та же зависимость, хотя и менее четко выраженная, обнаружена и у олефинов [283]. Была найдена сравнительно точная зависимость между найденными по исследовательскому методу октановылш числами и так называемыми факторами структурного запаздывания величина вышеуказанного фактора учитывает легкость, с какой углеводород определенного строения подвергается окислению. Не раз пытались рассчитать эксплуатационные характеристики для многокомпонентных смесей, каковыми являются моторные топлива [226, 234, 285—290]. Результаты этих работ используются для сугубо приблизительной оценки топлив, но необходимость проведения испытаний на специальных испытательных двигателях до настоящего времени пе отпала. [c.432]

Сами по себе деактиваторы металла не обладают значительным анти-окислительным действием и, как правило, без антиокислителей не применяются. Оптимальная концентрация их в 5—10 раз меньше, чем антиокислителей. Деактиватор металла образует с ионами металлов комплексы определенного строения, в которых металл находится в неактивном состоянии. Поэтому в качестве таких присадок могут применяться только соединения, способные образовывать комплексы клешневидного строения (или хелаты ). [c.320]

Реликтовые углеводороды, как уже отмечалось, тесно связаны с исходными биологическими молекулами. Эта связь значительно облегчает исследование строения нефтяных углеводородов, так как гомологические серии имеют обычно характерные для исходных веществ черты строения, которые реализуются затем и в нефтяных производных. Этот принцип ранее был использован для определения строения изопреноидных соединений согласно различным биогенетическим схемам [7]. Некоторые примеры таких построений будут рассмотрены в главе 3. [c.10]

Определение строения разветвленных алканов, обычно присутствующих в значительных концентрациях в средних фракциях нефтей группы А. [c.259]

Таким образом, реакция метиленирования является простым и достаточно надежным методом быстрого синтеза углеводородов определенного строения и, что особенно важно, является методом синтеза смесей изомерных углеводородов, обладающих заранее известной пространственной конфигурацией. [c.303]

По сравнению с моноциклическими нафтенами значительно сложнее и интереснее вопросы строения полициклических насыщенных нефтяных углеводородов. Химия этих соединений начала усиленно развиваться лишь в последние годы, причем основную роль в успехе соответствующих исследований сыграли работы по синтезу эталонных индивидуальных углеводородов. Собственно говоря, в исследованиях полициклических нафтенов был использован простой методический принцип, предложенный еще сто лет назад К. Шорлеммером. Сначала химик синтезирует индивидуальные углеводороды определенного строения, а затем находит эти же углеводороды в нефтях. [c.352]

Определение строения высших нефтяных углеводородов путем идентификации их как индивидуальных соединений — задача весьма нелегкая. Количество теоретически возможных структур [c.359]

О методах разделения и определения строения органических соединений. [c.188]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ СТРОЕНИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ МОТОРНОГО ТОПЛИВА [c.520]

Во второй части монографии будут подробно рассмотрены вопросы влияния тормозящего и инициирующего действия добавок различной химической природы на термический крекинг алканов в различных условиях, кинетические закономерности этого воздействия и связь инициирующего и тормозящего действия с химическим строением добавок, а также наиболее вероятный механизм их действия. На основе этих материалов осуществляется вариант построения единой теории инициирующего и тормозящего действия некоторых добавок определенного строения на распад алканов. [c.12]

Ценным методом определения строения сульфохлоридов является замещение сульфохлоридной группы на хлор путем нагревания с пятихлористым фосфором [c.328]

При исследовании состава продуктов нитрования высших парафинов вполне точно установлено, что соотношение изомеров в них такое же, как и при галоидировании. Так, например, нитрование н-додекана дает все теоретически возможные вторичные мононитропроизводные в эквимолярных количествах, в то время как первичного нитрододекана образуется лишь немного. Преимущественного или почти исключительного замещения в положение 2, как считали Коновалов и Грундман, не происходит. В своих работах по определению строения продуктов нитрования гексана Коновалов принял в соответствии с тогдашним уровнем знаний гексиламин, по которому он идентифицировал продукты восстановления нитропроизводных за 2-аминогексан, на самом же деле гексиламин оказался эквимолярной смесью 2- и 3-аминогексана. После [c.562]

Рассмотрим факторы, определяющие стабильность эмульсий, исходя из обеих предпосылок. Чтобы не подпустить капли на расстояние, при котором происходит коалесценция, молекулы илн частицы стабилизатора должны иметь определенное строение, а также прочно и с плотной упаковкой располагаться на поверхности. При этом устойчивость эмульсий обусловливается тремя факторами [Ц [c.416]

Перейдем к определению строения показаны на рис, 1 [c.340]

Английский химик Роберт Робинсон (1886—1975) систематически изучал алкалоиды. Наибольший успех ему принесли работы по определению строения морфина (1925 г.) и стрихнина (1946 г.). Последняя работа Робинсона была подкреплена работой американского химика Роберта Бернса Вудворда (1917—1979), который в 1954 г. синтезировал стрихнин. Вудворд завоевал признание как химик-синтетик после того, как он и его американский коллега Уильям Эггерс Дёринг (род. в 1917 г.) в 1944 г. синтезировали хинин — то самое соединение, за которым вслепую охотился Перкин (правда, эта охота в конце концов принесла ему огромные доходы). [c.125]

Как уже упоминалось выше, прямое нитрование парафиновых углеводородов дает смесь всех теоретически возможных изомеров. Только в случае совершенно определенно построенных углеводородов, как, например, тетраметилметан (не считая метана и этана), получаются индивидуальные нитропроирводные определенного строения. [c.313]

В табл. 1.8 собраны данные о строении некоторых молекул и энергиях связи, полученные из анализа спектров. Как видно из приведенных в табл. 1.7 и 1.8 значений для СЬ, СОа и ЗОг, результаты электронографического и спектрального определения строения молекул хорошо согласуются. Точность спектральных спреде-, лений межъядерного расстояния значительно выше, чем электро-нографическнх. [c.66]

На основании имеющихся данных можно было думать, что для определения строения достаточно окислить часть нитропарафина в кетон, поскольку скорости окисления каждого из изомерных вторичных нитропроизводных принимались одинаковыми без доказательства. Непосредственно после работ Грундмана, Азингер и Эккольдт [78] нашли, что при действии циклогексиламина на различные изомерные бромгексаде-каны 2-бромгексадекан реагирует быстрее, чем другие вторичные изомеры, скорости реакции которых одинаковы. Очень вероятно, что вторичные изомерные нитропарафины ведут себя также. [c.563]

В активный каталитический центр входят группы, которые могут ориентировать молекулы субстрата в определенном положении по отношению к активному центру. Активный центр фермента имеет строго определенную структуру. Он подобен матрице, в которую может войти молекула только определенного строения. Обычно в ферменте на участок цепи с молекулярной массой 30 000—80 ООО приходится один активный центр. В настоящее время известно около тысячи ферментов. Отдельные группы ферментов катализируют окислительно-восстановительные реакции (оксидоредуктазы) реакции с переносом групп (трансферазы) реакции гидролиза (гидролазы) реакции отщепления групп атомов негидролитическим путем с образованием двойной связи или присоединением по двойной связи (лиазы) реакции изомеризации (изомеразы) реакции присоединения двух молекул (синтетазы). Приведенный перечень реакций, катализируемых ферментами, показывает, что при температурах 0—40° С в живом организме синтезируются высокоэффективные катализаторы практически для всех реакций, связанных с жизнедеятельностью организма. [c.632]

В этой главе рассматриваются методы определения строения молекул углеводородов и вычослеиия термодинамаческих величии при помощи спектров поглощения в инфракрасной области и спектров комбинационного рассеяния. Применение этих методов позволило внести сущестненвый иклад в развитие химии углеводородов. [c.292]

Сульфокислоты в тех же условиях реагируют довольно медленно и лишь при значительно более высокой температуре. Указанное различие, наблюдаемое и при электролитическом восстановлении обоих типов сульфокислот, использовано для определения строения сложных продуктов сульфирования нафталина и его производных, а также для промышленного получения некоторых производных нафталина, трудно синтезируемых другими способами [87]. Можно даже удалить сульфогруппу, не затрагивая хлора [88], что не удается сделать в случае галоидобензолсульфокислот. Так как при обработке амальгамой натрия обе изомерные аценафтен-дисульфокислоты [89], полученные сульфированием аценафтена, теряют по одной сульфогруппе, то последняя, вероятно, занимает а-положение в ядре. [c.209]

Уравнение (1.66), выведенное одновременно и независимо в 1913 г. Бреггом (Англия) и Ю. В. Вульфом (Россия), является основным соотношением, используемым для определения строения кристаллов. [c.142]

Процессы полимеризации [48] происходят в основном при действии катализаторов или инициаторов. Разработанные в последние годы стереоспецифические катализаторы полимеризации не только возбуждают и ускоряют реакцию, но и направляют ее по пути получения продукта определенн го состава и даже определенного строения. Так, применение твердых стереоспецифических катализаторов полимеризации бутадиена позволило получить каучук повышенной механической прочности. Автопо1 рыщки, изготовленные из такого каучука, могут служить в 2,5 раза дольше, чем из каучука, полученного старым способом [1]. [c.11]

Все нафтены можно условно разбить на две большие группы моно- и полициклические углеводороды. Состав и строение углеводородов первой группы, особенно ниакокипящих, исследованы достаточно подробно. По традиции моноциклические углеводороды делятся на группы пяти- и шестичленных нафтенов. Благодаря известным методам каталитического дегидрирования особенно хорошо были изучены нафтены с шестичленными кольцами. Следует, однако, иметь в виду, что концентрация гел-замещенных углеводородов ряда циклогексана начиная с цикланов g и выше становится уже весьма заметной, что, конечно, не может не отразиться на результатах дегидрирования. Таким образом, метод каталитического дегидрирования применительно к высшим нафтенам, особенно если учесть значительные концентрации сложных полициклических систем, имеет ограниченное применение. Более предпочтительным является определение строения углеводородов методами хромато-масс-спектрометрии, ГЖХ, а также встречным синтезом эталонов. [c.77]

Значительно сложнее обстоит дело с определением строения углеводородов второй группы (5—7), являющихся истинными моноаро-матическими гопанами. Два первых углеводорода имеют молеку.чяр-ную массу 392, что соответствует моноароматическим гопанам состава С29, третий углеводород имеет 30 атомов углерода в молекуле. [c.173]

Следует такжз учесть, что наиболее простая и наиболее доступная для исследователей низкокипящая часть нефти уже достаточно хорошо изучена. Внимание ученых привлекают теперь уже нефтяные углеводороды, входящие в болеэ высококипящие части нефти, где неизмеримо возрастает сложность состава и строения исследуемых соединений. Все это предопределяет, в свою очзредь, предварительное глубокое научное моделирование решаемых задач на примерах различных индивидуальных углеводородов определенного строения. [c.5]

Длительное время для определения химического строения асфальтенов пользовались денсиметрическим методом, предложенным Ван-Кревеленом для определения строения углей. Этот метод [c.211]

Одним из путей для получения основ синтетических сназочньа иатериалов является полимеризация непредельных соединений. Хотя число полимеризационноспособньос ионоиеров с ненасыщенными связями весьма велико и охватывает практически все классы органических соединений, для получения основ синтетических смазочных масел, отвечающих современным требованиям, пригодными оказались пока только JL -олефины определенного строения олигомеры с высоюш индексом вязкости и низкой температурой застывания могут быть получены лишь из линейных числом углеродных атомов от 6 до 10 [I]. [c.35]

Здесь уместно отметить, что утверждение Квптковского и Петрова [124] о полной непригодности методов структурно-группового анализа для исследования нефтяных высокомолекулярных углеводородов, содержащих ароматические структуры, слишком категорично и недостаточно мотивировано. Их расчеты проведены на примерах сравнительно простых двойных и тройных смесей из синтетических углеродов, не вполне моделирующих сложные многокомпонентные -системы, какими являются даже узкие фракции высокомолекулярных углеводородов нефти. Известно, что чем сильнее отклоняется явление по своим характеристикам от средних значений, тем реже оно повторяется. Во всяком случае, пока нет более точных методов определения строения сложных гибридных структур высокомолекулярных углеводородов нефти, структурно-групповыми методами анализа следует пользоваться, даже если ошибки определений будут составлять 15—20%. Правда, такие отклонения уже легко будет обнаружить по данным элементарного анализа и константам ( , п и др.). Методы структурно-группового анализа дают полуколичественную характеристику, в общем правильно отражающую сочетание структурных элементов в усредненной молекуле многокомпонентных смесей. На примерах индивидуальных синтетических соединений и их смесей надо вести дальнейшие исследования по выяснению закономерностей, связывающих свойства со строением молекулы. [c.252]