Титрование с образованием комплексов

Реакции замещения лигандов в координационных соединениях платиновых металлов протекают медленно, что затрудняет концентрирование, выделение и определение благородных металлов, в частности, родия. Все реакции базирующиеся на образовании комплексов и используемые в технологии и аначизе платиновых металлов, протекают во времени и нагревании. В работах [1-3] показана перспективность использования роданида, тиомочевины, цитрата для извлечения платиновых металлов. Из литературы [4,5] известно, что добавление в сульфатные электролиты родия сульфаминовой кислоты стабилизирует раствор, а сульфосалициловая кислота является лигандом -комплексообразователем, способным образовывать с ионами металлов хелатные структуры, устойчивость которых обычно больше, чем монодентатных комплексов [6]. В работе использовапи метод классической, тает- и переменнотоковой полярографии и метод кислотно-основного титрования. [c.89]

Методы, основанные на образовании комплексов. Реакции комплексообразования, подобно реакциям осаждения, сравнительно редко применяются в объемном анализе для прямого определения. Однако основные трудности здесь связаны со ступенчатым характером образования комплексных соединений, причем отдельные комплексы нередко мало отличаются друг от друга по свойствам. В известной степени трудности обусловлены недостаточной изученностью реакций образования комплексов. Тем не менее известен ряд важных методов объемного анализа, основанных на реакциях комплексообразования. Так, например, хлориды можно удобно определять титрованием раствором азотнокислой ртути (И) (см. 119). Такой метод позволяет заменить при определении хлоридов соли серебра азотнокислой ртутью (И) и поэтому применяется довольно [c.272]

Титрование можно проводить в довольно широком интервале pH, в присутствии потенциометрического индикатора —Fe2+. В кислых растворах (рН З) образование комплекса Ре + протекает относительно медленно, что отражается на скорости установления равновесного потенциала. В растворах с рН 4 величины р устанавливаются достаточно быстро. [c.131]

На рис. 199, а показаны кривые титрования раствора хлорного олова в бензоле метиловым и этиловым спиртами. Точки излома титрационных кривых а и ао соответствуют образованию комплексов типа АВг. [c.286]

Комплексон 2 3.36 образует комплексы с большим числом ионов металлов состава М Ь=1 1 и 1-2 [80]. Комплекс с состава 1 2 (Ig l = 5,45 1 /(2 = 3,89) обладает интенсивной окраской, что позволило предложить его в качестве реагента для спектрофотометрического определения этого иона и в качестве металлиндикатора при комплексонометрическом титровании Образование иттрием и лантаном разнолигандных комплексов с комплексоном 2 3 36 и цетилтриметиламмонием в присутствии этиленгликоля позволяет осуществлять спектрофотометрическое определение иттрия в присутствии лантана [80]. [c.262]

Обратное титрование. Применяют, когда pH, необходимое для образования комплекса, вызывает осаждение определяемого металла, а также при отсутствии падежного индикатора на ион металла. Тит- [c.438]

Для простоты образование комплекса [Н СГ] учитывать не будем. Тогда в любой момент титрования должны соблюдаться следующие уравнения материального баланса [c.44]

КОМБИНАЦИЯ рН-СТАТИЧЕСКОГО И АМПЕРОМЕТРИЧЕСКОГО МЕТОДОВ Во многих случаях при амперометрическом титровании в результате сопутствующего изменения pH происходит сдвиг равновесия в сторону образования осадков, разрушение или образование комплексов и другие нежелательные явления. [c.71]

Метод обратного титрования применяют в тех случаях, 1 огда нет подходящего металла-индикатора для определяемого металла, когда реакция образования комплекса проходит слишком медленно или когда в условиях титрования образуется осадок. [c.32]

Форма кривых потенциометрического титрования в неводных средах зависит от используемого электрода, растворителя, фонового электролита и силы кислот или оснований. На форму кривых влияют также присутствие ионов металлов, ассоциация между растворенным веществом и растворителем, образование комплексов кислота - анион кислоты и другие факторы. [c.247]

Ряд гетероатомных соединений имеет характерные величины дипольных моментов дналкил- и арилсульфиды 5,177—5,344 X X 10 ° Кл-м, алкил- и диалкилтиофаны 6,179—б, 212-10 ° Кл-м, тиофены 1,870-10 ° Кл-м, что установлено опытами с индивидуальными сульфидами [254]. Процессы комплексообразования в зависимости от строения нефтяных сульфидов могут быть изучены методами криоскопического и диэлектрометрического титрования. Сульфиды, взаимодействуя с галогенидами металлов, образуют устойчивые комплексы с хлоридом алюминия и галлия 1 1, тетрахлоридами олова и титана — 1 2. Тетрахлориды олова и титана практически не образуют комплексов с циклическими сульфидами, содержащими углеводородные радикалы в а-положении по отношению к атому серы, с диалкилсульфидами, углеродная цепь которых имеет разветвленное строение в а-положении, и с арилсульфидами. Дипольный момент взаимодействующих с тетрахлоридом олова циклических сульфидов находится в пределах 16,33—17,33 Кл-м. Дополнительную характеристику структуры молекул сульфидов дают калориметрические исследования. Экспериментально определяемые значения теплот образования комплексов сильно зависят от строения, сульфидов и составляют 50—55 кДж/моль для диалкилсульфидов и 29—34 кДж/моль для циклических сульфидов. [c.143]

Титрование проводили в ацетатном буферном растворе с pH 4—5. Снижение pH ниже 3 вызывает медленное образование комплекса и медленное установление. потенциала. В присутствии урана титрование проводят при нагревании раствора до 50— 60° С для быстрого вытеснения урана из ком плекса добавляемым железом. В противном случае точка эквивалентности устанавливается медленно и получаются завышенные результаты. Типичная кривая потенциометрического титрования приведена на рис. 79. [c.206]

Поправка на индикатор ничтожно мала. При таком титровании образуется малорастворимая соль ртути, которая может частично удерживаться в растворе вследствие образования комплекса с ионами двухвалентной ртути [c.83]

Прямое комплексонометрическое титрование индия в присутствии эриохром черного Т при комнатной температуре возможно в среде этилендиамина, который предотвращ ает выпадение индия в осадок в форме основной соли, но в то же время не препятствует образованию комплексов индия с динатриевой солью этилендиаминтетрауксусной кислоты и эриохром черным Т [166, 167]. Окрашенный комплекс индия с эриохром черным Т образуется только в том случае, если концентрация этилендиамина не очень велика. Ионы меди, цинка, кадмия, никеля и кобальта маскируют добавлением цианида, а ионы алюминия — триэтаноламином. [c.101]

Все три донорных компонента, потенциально способных образовывать КПЗ с ангидридом (VII), влияют на его сольволиз различным образом (рис. 20). Зависимость наблюдаемой константы скорости псевдопервого порядка набл от концентрации нуклеофила (VIII) имеет вид кривой с насыщением, что указывает, по-видимому, на образование комплекса между реагентами (см. гл. VI). Действительно, константа ассоциации соединений (VII) и (VIII), вычисленная из кинетических данных и равная 2,3 0,2 М , удовлетворительно совпадает с величиной 1,7 0,5 М" , найденной спектрофотометрическим титрованием. [c.77]

Описанные методы титрования применимы при отсутствии мешающих элементов, т. е. ионов, образующих с реагентом в тех же условиях осадок или экстрагируемое комплексное соединение. Если условия образования осадков или экстрагируемых комплексных соедииений у разных типов ионов различны, то с помощью одного радиоактивного изотопа возможно последовательное определение этих ионов. Например, для определения ионов цинка и ртути в смеси с применением радиоактивного изотопа тнтрование ведут дитизоном при pH = 4,7. Сначала образуется только комплексное соединение ртути, при этом хлороформный экстракт неактивен, а водный раствор имеет постоянную активность. После первой точки эквивалентности нач-нВодоструйному нется образование комплекса цинка с дитизоном, активность хлороформного экстракта возрастает, а активность- водного слоя падает до второй точки эквивалентности (см. рис. 134, г). [c.350]

Раствор комплексона III устанавливают также по металлическому цинку (без мышьяка). Отвешивают на аналитических весах 6,5380 г цинка и полностью растворяют в небольшом количестве концентрированной серной кислоты (х. ч.) в мерной колбе емкостью 1 л, разбавляют дистиллированной водой до метки и перемешивают. Отбирают пипеткой 25 мл приготовленного раствора Mg U или ZnSO в коническую колбу для титрования на 250—300 мл, вносят 10 мл буферного раствора, 0,2—0,3 г порошка смеси твердого эриохрома черного Т с Na l и разбавляют дистиллированной водой до 100 мл. Раствор становится красным вследствие образования комплексов магния или цинка с индикатором. Затем нагревают раствор до 60—70° С, так как при этой температуре переход окраски более четкий. Титруют 0,1 и. раствором комплексона III до перехода окраски раствора из красной в сине-зеленую. Титруют 3—5 раз. Берут средний результат. [c.442]

Гетерометрическим титрованием изучено образование комплексов алюминия сфталевой кислотой [573]. Установлено образование комплексного аниона состава [А1(СвН404)2]". [c.19]

В химическом анализе часто используют следующие маскирующие вещества комплексоиы оксикислоты (винная, лимонная, малоновая, салициловая) полифосфаты, способные к образованию комплексов с шестичленной хелатной структурой (пиро- и триполифосфаты натрия) полиамины глицерин тиомочевина галогенид-, цианид-, тиосульфат-ионы амми , а также смесь веществ [например, KI в смеси с NH3 при комплексонометрическом титровании Си(П) в присутствии Hg(II)]. [c.208]

Приготовление индикатора. Размешивают в возможно малом количестве воды 1,2 г а,а -дипиридила и 0,7 г сульфата железа (II) Ре804-7Н20. По мере образования комплекса дипиридил постепенно растворяется. Раствор разбавляют водой до 100 мл. При титровании титрантами-окислителями в титруемый раствор вводят одну каплю приготовленного индикатора. [c.142]

Амнерометрическое титрование индия при pH 1 возможно в присутствии больших количеств цинка, марганца, кобальта, кадмия, алюминия, а также значительных количеств железа, если его предварительно восстановить аскорбиновой кислотой (табл. 46). Двухвалентное олово может присутствовать в растворе лишь в незначительных количествах (до 0,5 мг), однако его влияние можно устранить введением в раствор винной кислоты. Следует отметить, что образование комплекса олова с винной кислотой протекает во времени нагревание ускоряет )тот процесс. Поэтому титрование следует производить после предварительного подогрева раствора или примерно через 2 часа после приготовления. В этом случае присутствие даже 5 мг олова не отражается на результатах титрования. Введением в раствор винной кислоты удается предотвратить мешающее влия- ние сурьмы (до 2 мг). Титрование возможно и в присутствии не- больших количеств галлия и никеля. Висмут мешает оиределе- / нию. Медь также мешает, однако ее влияние можно до некоторой степени устранить введением в раствор тиомочевины. В этом случае титрование возможно в присутствии до 0,5 мг меди. [c.109]

Амперометрическое титрование 01,—5,0 мг в 40 ли раствором Hg(N0a)2 на фоне 2М КОН с применением двух индикаторных Hg-электродов при напряжении 40 мв возможно в присутствии S2O3 , 80з и полисульфидов [373]. Кривая титрования имеет две точки перегиба первая соответствует образованию комплекса состава Hg(0H)2Sa , вторая — осаждению HgS. [c.68]

По-иному ведут себя добавим органических кислот в хлористом влектролите, содержащем 3 г/л трехвалентного железа. pH начала гидратообразования падает на 0,2 единицы (от 5,9 до 5,7 для хлористого железа концентрации 400 г/л), на потенциометрической кривой появляется характерная- площадка, соответствующая pH гидратообраэова-ния трехвалентного железа. Добавка янтарной кислоты снижает pH начала образования твердой фазы как двухвалентного, так и трехвалентного железа, в присутствии лимонной и винной кислот площадка pH гидратообразования ре -ионов исчезает и кривые потенцкометричеакого титрования несколько раст шуты, что может свидетельствовать об образовании комплексов с ионами трехвалентного железа. Янтарная кислота, добавленная в раствор хлористого железа, содержащего 3 г/л трехвалентного железа, вероятно, восстанавливает до [c.28]

Прямое титрование Сг(1П) растворами этилендиаминтетра-уксусной кислоты (ЭДТА) невозможно вследствие малой скорости образования комплексов, поэтому используют методы обратного титрования избытка ЭДТА растворами различных солей. [c.33]

Как видно из приведенных уравнений, реакция образования комплексов с ЭДТА сопровождается накоплением кислоты в растворе, следовательно, связывание ионов должно способствовать образованию комплекса. Наиболее благоприятной для комплексообразования средой является pH 8—10. Поэтому титрование солей металлов ЭДТА проводят в присутствии аммонийного буферного раствора. [c.313]

Рекомендован [514] косвенный метод, основанный на образовании комплекса кобальта с 1-нитрозо-2-нафтолом (и дитизо-ном) и неводных (метанольных) растворах и титровании щелочью выделившихся ионов водорода. [c.128]

Несмотря на преимущества спектроскопии в ближней ИК-области, следует заметить, что в данном случае перед анализом образца требуется проведение тщательной калибровки. Более того, присутствие в образце полиэтилен- или полипропиленглико-ля может ограничить воспроизводимость гидроксильного числа по отношению к длине цепи оксида этилена. Для образцов, содержащих аминогруппы, используются стандартные методы определения первичных, вторичных и третичных аминов. Общее содержание аминов определяется титрованием соляной кислотой в спирте, либо перхлорной кислотой в уксусной кислоте. Первичные амины взаимодействуют с салициловым альдегидом с образованием комплексов, не титруемых соляной кислотой. Титрование в таких условиях дает суммарное содержание вторичных и третичных аминов в образце. Первичные и вторичные амины взаимодействуют с уксусным ангидридом или фенилизоцианатом с образованием соединений, не титруемых кислотой. Проводя такую реакцию, титрованием кислотой определяют только содержание третичных аминов. В результате можно легко сосчитать относительные концентрации первичных, вторичных и третичных аминов в образце. [c.131]

Вторая группа методов включает различные варианты комплек-сонометрического титрования с металлоиндикаторами. К этой же группе можно отнести экстракционное и фотометрическое титрование с образованием комплексов кадмия, растворимых в органических экстрагентах. [c.63]

В соответствии с этой схемой щ)и образовании комплексов Mind в области pH < 6 изменение окраски раствора тфи титровании будет едва заметным. В то же время при значениях pH от 7 до 11 окраска будет из-ментся от 1фасной к синей, а при pH выше 12 — от краевой к оранжевой. [c.75]

В сильно кислых растворах с рН<3 образуются менее устойчивые кислые комплексные соединения. Комплексообразованию устойчивых комплексных соединений способствует повышение значения pH титруемого раствора. Однако в сильнощелочных растворах при pH >10 наблюдается образование оксикомплексных соединений или осадков гидроокисей определяемых катионов. Следует также иметь в виду, что при образовании комплекса определяемого катиона с комплексоном освобождаются ионы водорода, pH раствора понижается. Поэтому, если титруемые растворы не защищены действием буферной смеси, понижение pH раствора может достигнуть нескольких единиц pH и требуемые комплексные соеди нения не образуются. Чтобы поддержать pH раствора на заданном уровне, необходимо проводить титрование в буферных растворах, отвечающих определенному значению pH. [c.258]

Очень важной особенностью образующихся комплексонатов является их состав. Из изложенного выше следует, что вне зависимости от типа металла-комплексообразова-теля дентатность ЭДТА всегда обеспечивает образование комплекса состава 1 1. Этот факт имеет исключительно важное значение для комплексонометрического титрования. Так, по этой причине 1 моль ЭДТА всегда взаимодействует с 1 молем ионов металла-комплексообразователя. Вследствие это- [c.339]

В условиях данного опыта выпадения осадка не произошло. Кривая титрования делится на три ярко выраженных линейных участка, последний из которых параллелен прямой (кривая 2), полученной при холостом титровании дистиллированной воды динатрийтартратом. Два перелол а в кривой 1 объясняются образованием комплексов [2пТ] и соответственно, где символ Т [c.279]

Нашими работами [8, 18—20] показано, что обменная адсорбция из растворрв солей избирательно выводит активные центры алюмосиликатного комплекса, практически не затрагивая обменных центров окислов, присутствующих, как правило, в избытке. Этот метод, по нашему мнению, позволяет точно фиксировать каталитическую активность образцов по мере введения иона щелочного металла в катализатор, Метод титрования катализатора в безводной среде веществами основного характера с применением различных индикаторов [16] является удовлетворительным для определения кислотной силы и числа кислотных мест, однако результаты зависят от величины молекул основания. Этот метод не дает четкого разграничения природы кислоты также и потому, что оставляет возможность образования комплекса Кат. Н КК и дает завышенные значения кислотности, определяемые этим методом по сравнению с расчетом на один атом Л1 [16]. [c.83]

Для протекания процесса комплексообразования наиболее полно нужно, чтобы образующийся комплекс отличался высокой устойчивостью. Что касается высокой скорости реакции, то это условие выполняется только для лабильных комплексов, образованных ионами с конфигурацией благородного газа и большинством ионов переходных металлов. Если, однако, комплексы иона металла инертны, как, например, в случае Сг(1П), Со (III) или Pt(IV), то образование комплекса происходит медленно и подобные реакции не могут служить основой для непосредственного ком-плексонометрического титрования иона металла. [c.269]

В рассматриваемом методе можно выделить два варианта в за висимости от того, влияет ли на титрование соотношение между устойчивостью комплексонатов определяемого иона М и иона М1, которым титруют избыток ЭДТА. Если- образование комплексо-натэ [c.282]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология