Пропионовая кислота величина

Ускоряющее действие различных добавок при радиационно-химической ПП часто связывают с набуханием полимера, разрыхлением его структуры и облегчением проникновения молекул мономера в объем полимера [91—95, 105]. Поэтому исследовалось влияние на ПП муравьиной, уксусной и пропионовой кислот, которые вызывают значительно большее, чем спирты или вода, набухание капрона. Если равновесная сорбция АН (t — 22° С,р = )мм рт. ст.) на исходных нитях составляла 4,2%, то на нитях, набухших в парах муравьиной, уксусной и пропионовой кислот, величина М составляла 8 12 и 22% соответственно. Однако, несмотря на значительные количества сорбированного мономера, процесс ПП проходил с малой скоростью предельные величины прививок ПАН на капроновых нитях оказались равными в среде муравьиной кис- [c.65]

Сопоставление значений рК некоторых электролитов в муравьиной, уксусной и пропионовой кислотах показывает, что сила электролитов в ряду протогенных растворителей одной химической природы линейно зависит от обратной величины диэлектрической проницаемости их. [c.405]

Ацетилен, Н О Янтарная, акриловая, пропионовая кислоты, циклогексанон o2( O)s Pqo= 40—261 бар, 100—110° С. Выход кислот зависит от величины соотношения ацетилен СО [1816] [c.96]

IV-213) и (IV-214) и табл. 20 следует также, что коэффициент активности мономера определяется величиной А, а коэффициент активности воды — величиной Е. Графическое интегрирование уравнения (IV-205) с помощью рассчитанных по (IV-213) и (IV-214) величины и Уд показало, что значение интеграла равно 0,007 при = 1,258 и 0,0095 при = 0,5688. К аналогичным результатам приводит такое же сопоставление для систем пропионовая кислота — вода при 60° С и уксусная кислота — вода при 40, 60 и 80° С. [c.191]

Вводя поправки на геометрию, самопоглощение и поглощение в воздухе и стенках окошка счетчика, вычисляют абсолютную активность препаратов. Исходя из этих величин, оценивают выход продукта по активности. Вычисляют удельную активность полученной пропионовой кислоты. [c.283]

В табл. 6 приведены данные по влиянию дейтерирования в а- и Р-поло-жения к карбоксильной группе на силу карбоновых кислот. Полученные результаты качественно согласуются с индуктивным эффектом дейтерия. Так, все дейтерированные кислоты, как правило, более слабые, а характерное для индуктивного эффекта затухание по цепи углеродных атомов приводит к тому, что в случае р-дейтерирования эффект оказывается меньще, чем в случае а-дейтерирования. Автору не хотелось бы, однако, придавать слишком большого значения количественной стороне этих различий. Уже отмечалось (разд. П1А, 1, в), что эффекты заместителей в этих реакциях связаны с изменениями энтропии сольватации. Кроме того, различия в величинах рКа между муравьиной кислотой и уксусной или уксусной и пропионовой кислотами возрастают по мере уменьшения [c.138]

Известно, что в зависимости от состава сырья, подаваемого на окисление, существенно изменяется как выход суммарных кислот, так и весовое соотношение между отдельными кислотами. С повышением содержания пентана в исходном сырье увеличивается выход пропионовой кислоты. В этой связи представляет интерес изучение влияния состава сырья на величину затрат. [c.90]

Дифференцированное определение кислот (или оснований) в их смеси основано на различии величин рКа (рКв). Дифференцированно могут быть оттитрованы смеси кислот, если для них Ар/Са>4. Примером могут быть смеси азотной и пропионовой кислот (Р/Сснусв,соон = 4,70), азотной и уксусной (р7СснзС00н = = 4.87). [c.136]

Правило Траубе наглядно иллюстрируют данные, приведенные на рис. 1Х-1,а. Первоначальный наклон кривых адсорбции из водного раствора на угле и, следовательно, величина Ь в уравнении (1Х-4) возрастают в ряду муравьиная кислота, уксусная кислота, пропионовая кислота и масляная кислота. Холмс и Мак-Келви [11], отмечая относительность соотношения полярностей в адсорбционных системах, дополняют сформулированное Фрейндлихом правило Траубе, утверждая, что гомологическая последовательность обращается, если адсорбент полярный, а растворитель неполярный. Как следует из рис. 1Х-1,б, при адсорбции жирных кислот на силикагеле из раствора в толуоле последовательность изотерм адсорбции действительно является обратной относительно последовательности, приведенной на рис. 1Х-1,а. Более того, по данным Бартелла и Фу [12], обратная последовательность изотерм адсорбции на силикагеле сохраняется даже при использовании водных растворов. [c.312]

Ван Уитерт и Хааз [60] нашли эмпирические поправочные члены, необходимые для согласования показаний рН-метра с известными величинами рсн для растворов, содержащих соляную кислоту и хлорид натрия в водно-диоксановом растворителе (широкого диапазона составов). Когда те же поправки были введены в экспериментальные значения pH, полученные в ацетатном и пропионат-ном буферных растворах в водно-диоксановой среде, то значения р/С для уксусной и пропионовой кислот, найденные из величин рсн, хорошо согласовались с принятыми для этой среды значениями констант [61]. [c.200]

Изоциановая кислота в свою очередь реагирует с большим избытком карбоновой кислоты с образованием углекислого газа и амидов, вероятно, через стадию промежуточного образования ангидрида [157, 160, 315]. Циклические мочевины при нагревании разлагаются, образуя со-амино-алкилизоцианаты [155]. Константы скорости термического разложения в растворах жирных кислот в зависимости от величины цикла увеличиваются в следующем ряду 5-, 6-, 15-, 7- и 8-членные циклические мочевины. Как и следовало ожидать, разложение замещенных мочевин в растворах в карбоновых кислотах зависит от природы и кислотности применяемой кислоты. Аналогичные результаты для взаимодействия замещенных мочевин с пропионовой кислотой при 120—135° были получены Маги и Даниэльсом [316]. Авторы также отметили, что скорость выделения углекислого газа имеет первый порядок по концентрации замещенной мочевины и для арилзамещенных мочевин она выше, чем для сил4л4-диметилм0чевины. Сама мочевина в этих условиях реагирует по реакции второго порядка. [c.397]

Скорость гидролиза эфиров в щелочной среде также сильно зависит от строения как кислотного, так и спиртового компонентов. При кинетическом исследовании скоростей гидролиза различных эфиров жирного ряда в щелочной среде было установлено, что наиболее существенное значение имеет изменение фактора Р [21]. Замещение в спиртовой части эфира метила этилом вызывает резкое уменьшение скорости процесса, причем одновременно снижается как энергия активации Е, так и фактор Р. Дальнейшее удлинение цепи, т. е. замещение этила пропилом, сказывается меньше. Наоборот, замещение метила этилом в кислотной части эфира вызывает лишь незначительное изменение скорости гидролиза более резкое снижение всех величин (Е, Р я к) наблюдается при переходе от эфиров пропионовой кислоты к эфирам изомасляной. Наиболее медленно гидролизуются эфиры третичных спиртов с трехзамещенными уксусными кислотами. [c.443]

При замещении одного из а-водородных атомов уксусной кислоты чтомом хлора сила кислоты значительно увеличивается так, для H2 I—СООН величина р/Ск равна 2,81. Следовательно, атом хлора обладает значительной электрофильностью и вызывает смещение типа С1-<-С (= 0)O-t-H. Бром менее электрофилен, чем хлор, а иод еще меньше, чем бром степень электронного притяжения, измеряемая индукционным эффектом, соответствует порядку понижения электроот-рицательности. То, что индукционный эффект заместителей быстро падает с удалением от гидроксильного водорода карбоксильной группы, видно из сравнения а- и 3-хлорпропионовых кислот. а-Хлорпропио-новая кислота значительно сильнее, чем исходная пропионовая кислота, в то время как 3-хлоризомер только немного сильнее ее [c.422]

Влияние надмолекулярной структуры полимера и предыстории полимера на растворимость антиоксидантов изучалось в работах [32-37]. Установлено, что растворимости дифениламина, метилового эфира 3,5-ди-трет-бутил-р-гидрокси-пропионовой кислоты и 2,2 -метиленбис(4-метил-6-третиутилфенола) в полиолефинах, приготовленных быстрым охлаждением расплава полимера (структура с мелкими сферолитами), выше, чем в образцах, приготовленных медленной кристаллизацией вблизи температуры плавления полимера (структура с крупными сферолитами) [32,33]. Различие в растворимости достигает двухкратной величины, тогда как кристалличность, определенная методом ИК-спектроскопии, была практически одинаковой [33]. [c.118]

Фрейденберг с соавторами (Freudenberg, Kuhn, Bumann, 1930) получили более совпадающие смещения величины вращения при сопоставлении производных сс-хдор-, а-бром-, а-иод- и а-азидо-пропионовых кислот, по-видймому, благодаря тому, что азидная группа более близко сопоставима с атомом галоида, чем модифицированная аминогруппа—с модифицированной оксигруппой. [c.195]

Моравец и Отаки [152] измерили скорости образования и гидролиза амидной связи для различных пар реагентов, многие из которых приведены в табл. 1-21. Показано, что реакция образования амида является реакцией первого порядка по концентрации аниона карбоновой кислоты и нейтральной формы амина, причем порядок реакции не зависит от величины pH, поскольку pH определяет состояние ионизации реагентов. Из табл. 1-21 видно, что скорость образования амида в заметной степени зависит от структуры амида и карбоновой кислоты. Так, муравьиная кислота в 140 раз более реакционноспособна, чем уксусная кислота в реакции с метиламином при 44,4°. Различие между реакционными способностями уксусной, пропиоповой и масляной кислот но сравнению с янтарной кислотой выра жепо в меньшей степени. Это указывает на то, что соседний карбокси-лат-анион не участвует в образовании амида. Аналогично скорость реакции с метиламином значительно выше скорости той же реакции с аммиаком отношение скоростей реакций при 75,8° равно 11 для пропионовой кислоты и 6 для изомасляной кислоты. Увеличение реакционной способности при переходе от аммиака к метиламину, несомненно, связанно с увеличением основности азотистого основания. Оказалось, что, начиная с диметиламина, дальнейшее увеличение основности не оказывает влияния [c.104]

Величины молекулярного вращения некоторых замещенных пропионовых кислот (-(-)-СНзСНХСООН [134] [c.451]

Стереохимическое течение реакции десульфуризации было изучено Боннером [16, 17]. Из амидов как правовращающей, так и левовращающей 2-фенил-2-(фенилмеркапто) пропионовой кислоты был получен полностью рацемизованный 2-фенилпро-пионамид то же самое наблюдалось в случае обеих оптически чистых форм соответствующих сульфоксидов. Эти результаты указывают на радикальный механизм реакции. Однако сульфоны, соответствующие тем же фенилмеркаптоамидам, были превращены почти с полным сохранением оптической активности в не содержащие серы продукты. Хотя зависимость между конфигурациями исходных и обессеренных веществ не была известна, однако величины оптического вращения наводят на мысль, что десульфуризация сопровождалась инверсией. Боннер высказал предположение, что сначала происходит адсорбция суль-фона на поверхности никеля посредством атома кислорода суль-фонной функции с последующим взаимодействием с соседник атомом водорода таким образом, что связь между углеродом и серой разрывается и одновременно образуется оптически деятельный продукт восстановления [17а]. [c.382]

Данные, приведенные в табл. 1 и 2, показывают, что степень насыщения и общий коэффициент массоиередачи, рассчитанные исходя из модели Бринка и Кронига, находятся в хорошем соответствии с данными эксперимента (коэффициент / близок к 1) для капель диаметром до 2,5—3,0 мм. Результаты параллельных опытов на системе вода — пропионовая кислота — бензол с каплями диаметром 1,2 и 2,0 мм указывают па то, что отклонение расчетных значений коэффициента массоперадачи от экспериментальных данных может в значительной мере быть объяснено погрешностями эксперимента. Для капель диаметром 3,4 мм и выше отклонение расчетных величин от экспериментальных данных резко возрастает, что находится в согласии с теорией [1]. [c.152]

Обессеривание производных 2-фенил-2-бензолсульфонил-пропионовой кислоты. Оба оптически активных амида (ХЬУШ) окислялись в соответствующие сульфоны (ХЫХ), которые затем подвергались обессериванию в описанных выше условиях. Образовавшиеся амиды 2-фенилпропионовых кислот оказались оптически активными и энантиоморфными судя по величинам их удельных вращений, в каждом случае рацемизировалось только около 10% амида. Очевидно, что обессеривание сульфона не может протекать через промежуточную стадию образования сульфида. [c.126]

Свободная энергия Гиббса AG° этих реакций не очень выгодна с точки зрения термодинамики. Микроорганизмы могут получать энергию только в реакциях, в которых при данных условиях культивирования величина AG° отрицательна. Для конверсии пропионовой кислоты AG° = 48,1 кДж [55, 56]. Однако при низком парциальном давлении водорода эта реакция становится энергетически более выгодной, и при этом увеличивается прирост биомассы с сопутствующим уменьшением свободной энергии Гиббса (рис. 2.2). Из рис. 2.2 видно, что гете-роацетогенная дегидрогенизация пропионовой кислоты может [c.45]

Хлорсульфоуксусная кислота совсем не реагирует с солями сернистой кислоты при стоянии в течение двух недель, тогда как бромсоединение восстанавливается в сульфоуксусную кислоту. Дибромуксусная кислота и а,а-дибромпропионовая кислоты одновременно восстанавливаются и сульфируются. Для а,р-дибром-пропионовой кислоты Г = 0,0032. Эта величина заметно меньше значений кОнстанты скорости реакций для любого из соответствующих монобромсоединений. Который из двух атомов брома вступает в реакцию быстрее, не установлено. [c.158]

Связывание К" , Са + и Mg + носит ионный характер, о чем свидетельствуют как величины емкостей, так и значения DpH. Солеобра-зование происходит у остатка пропионовой кислоты, тогда как остаток уксусной кислоты образует с азотом хелат с протоном (179 б) (ср. кроме того 5.1.1., 6.6.1.1.). [c.156]

Комплексообразующие свойства связаны с незначительной тенденцией к хелатированию у М-пропионовой кислоты. Для ионов ме-ди(П) величина pH декомплексообразования составляет 5,11. Все другие ионы двухвалентных металлов, ионы редкоземельных элементов и ион таллия(1) образуют на монофункциональной М-метил-р-ами-нопропионовой смоле нестойкие в воде комплексные формы. Однако этот факт нельзя использовать для отделения от других ионов двухвалентных металлов так, устойчивость фиксированных смешанных акво-комплексов меди на этой смоле является до такой степени незначительной, что при элюировании водой менее устойчивых ионов металлов в элюате оказываются и небольшие количества меди. [c.179]

На рис. У.9 представлена зависимость Н [х) для водных растворов уксусной кислоты при различных температурах [123, 143] и для системы вода — пропионовая кислота. Сравнение данных о Н х) для системы МеСООН—НгО и для водных растворов спиртов и кетонов (см. рис. У.1, У.4 и У.5) обнаруживает две отличительные особенности поведения Н (х) в системе с МеСООН. Во-первых, экзоэффекты в последней системе малы по абсолютной величине и расположены в более узком интервале составов, чем в смесях воды со спиртами и кетонами и, во-вторых, температурная зависимость Н х) в системе с МеСООН намного слабее, чем в сравниваемых системах. Эти особенности свидетельствуют о существующих различиях в характере взаимодействия с водой для МеСООН и для спиртов и кетонов. [c.123]

Как видно из таблицы, с удлинением углеводородной цепи наблюдается рост параметров пик. Физический смысл этих закономерностей становится ясным при рассмотрении рис. 3, на котором представлены рассчитанные по формулам (1) и (2) кривые зависимости отношений x=D/o- onst и у= =fi/o- onsta от величины 0. Из рис. 3 следует, что с длиной цепи у жирных кислот наиболее резко меняется характер зависимости отношения p,/o от 0 у Сз и С4 это отношение растет, а у более длинных кислот падает с ростом 0. Так как с ростом 0 толщина адсорбционного слоя o может только возрастать, то отсюда следует, что отношение р,/б может увеличиваться лишь за счет более быстрого увеличения р- при изменении ориентации адсорбированных диполей от наклонной при 0->О к вертикальной при 0=1. Таким образом, эффект изменения ориентации наиболее ярко выражен в случае пропионовой кислоты и уменьшается с ростом длины цепи. Физическая причина этого явления заключается в специфическом взаимодействии группы —СООН с поверхностью ртути при малых 0, которое ослабевает с ростом длины цепи из-за удаления функциональной группы от поверхности электрода. На рис. 3, б заштрихована область, отвечающая зависимости (pi/o)—0 для алифатических спиртов от н-пропилового до н-гексилового, которая была рассчитана нами по данным [5]. Здесь также с удлинением цепи рост б при увеличении 0 все сильнее преобладает над увеличением р,, но отношение р./0 даже для М-С3С7ОН падает с ростом 0. Это обстоятельство указывает на более слабое специфическое взаимодействие группы —ОН с поверхностью ртути по сравнению с группой —СООН. По-видимому, решающую роль здесь играет количество атомов кислорода в функциональной группе. [c.58]

Интересные результаты были получены при изучении реакции кумилпероксирадикалов с алифатическими насыщенными кислотами [20]. Реакционная способность С—Н связи, соседней с карбоксильной группой, растет в последовательности первичная< вторичная<третичная как и в углеводородах, спиртах и кетонах. Метиленовая группа пропионовой кислоты в 2 раза активнее, чем СНт группа н-декана (табл. 80). Величина 2 растет линейно с увеличением числа СНз групп (от [c.306]

Зависимость скорости реакции от величины диэлектрической проницаемости апротонного растворителя, от pH среды и отсутствие эффекта при введении ингибиторов радикальных реакций привело автора к выводу о том, что димеризация нитрила -хлорпропионоБОЙ кислоты протекает по довольно сложному ионному механизму. Автором предложена схема, объясняющая, в частности, образование в виде побочных продуктов нитрила пропионовой кислоты и насыщенного тримера акриловой кислоты. [c.217]

Процесс хлорирования пропионовой кислоты заканчивается, когда плотность продуктов хлорирования достигнет величины 1420—1430 кг/м . Отхлорированную массу охлаждают до 80—90°С и обрабатывают водой (5% от массы исходной пропионовой кислоты) для разрушения хлорангидридов.-При этом одновременно реакционную массу продувают азотом для удаления хлористого водорода, образующегося при гидролизе хлорангидридов. [c.282]

Этанольный раствор 5-(п-диметиламинобензилиден)роданина реагирует с нейтральными и слабокислыми растворами палладия с выделением фиолетового осадка [683, 684]. Образующееся комплексное соединение палладия довольно устойчиво в растворах муравьиной и пропионовой кислот. В муравьинокислых растворах максимум поглошения находится при 515 ммк, в пропионово-кислых — при 530 Л1МК, в солянокислых — при 515 ммк. Разные препараты реагента немного различаются по величине поглощения. Поэтому при употреблении реагента из другого препарата калибровочный график нужно строить заново. Избыток реагента немного увеличивает светопоглощение. Оптимальная область применения при использовании кювет длиной 1 см от 0,4 до [c.236]

Определяющее влияние на прочность керамических материалов в агрессивных средах оказывает величина поверхностного натяжения этих сред 83, 84]. При исследовании прочности на изгиб корундовых образцов двух составов (АЬОз-1-37о силикатов иЛЬОз-нР/о РегОз) в различных средах воздух, вода, 0,1 мол. раствор пропионовой кислоты в бензоле кратковременную нагрузку, разрушавшую образец, ступенчато уменьшали так, чтобы образец выстоял до разрушения 100 ч. Длительная прочность образцов, выраженная в процентах от кратковременной, оказалась равной для двух составов соответственно на воздухе 70 и 70%, в воде 58 н 60%, в растворе пропионовой кислоты 70 и 67% [85]. [c.43]