Щелочные металлы ароматические соединения

Азотсодержащие соединения, такие как нитро-, нитрозо-, азокси-, азо-, гидразосоединения, оксимы, гидроксиламины, гидразоны, азины, семикарбазоны, легко восстанавливаются амальгамами щелочных металлов. Ароматические соединения, содержащие азот, [c.223]

Возможность взаимодействия между щелочными металлами и ароматическими углеводородами подробно рассмотрена с точки зрения термодинамических условий реакции [20]. В статье рассмотрено влияние природы щелочного металла, ароматического соединения и растворителя на возможность протекания реакции и выход образующихся продуктов. Показано, что реакция возможна и в отсутствие сольватирующих растворителей, если выбирать металлы с низким ионизационным потенциалом и ароматические соединения с высоким сродством к электрону. [c.450]

Ароматические соединения щелочных металлов 623 [c.623]

Инициирование. Анионную полимеризацию инициируют щелочные металлы, алкилы, алкоголяты и амиды щелочных и щелочноземельных металлов, комплексы щелочных металлов с ароматическими соединениями, ионизирующее излучение и электрический ток. [c.229]

Одним из наиболее полезных применений системы металл -аммиак для целей органического синтеза является восстановление ароматических колец. Растворы металлов в жидком аммиаке в присутствии спирта в качестве донора протона или без него выступают как достаточно мощные агенты для того, чтобы восстановить ароматическое кольцо, и одновременно достаточно специфичные, чтобы восстановление провести лишь частично до дигидробензолов (циклогексадиенов). Этот тип реакции известен как восстановление по Берчу, Легкость восстановления в первом приближении коррелирует с восстановительным потенциалом соединения и уменьшается в порядке > антрацен > фенантрен > > нафталин > дифенил > бензол. Сам бензол не удается восстановить щелочным металлом в жидком аммиаке, и его восстановление может быть успешно проведено до 1,4-дигидробензола лишь в присутствии более эффективного донора протонов, такого как этанол [c.171]

Ряд полициклических ароматических соединений, которые имеют потенциал восстановления меньше, чем бензол, восстанавливаются щелочными металлами в жидком аммиаке в отсутствие спирта. Так, антрацен легко дает дианион (в присутствии солей железа, которые понижают восстановительную силу растворов литий - аммиак), обработка которого спиртом приводит к получению 9,10-дигидроантрацена [c.177]

Аммиак оказался наиболее подходящим растворителем для реакций типа 5 / благодаря следующим обстоятельствам. Он хорощо растворяет реагенты различной природы неполярные органические соединения и соли, образованные щелочными металлами и анионными нуклеофилами. Для фотоинициируемых реакций важным оказывается то, что аммиак прозрачен для ультрафиолетового света для реакций, инициируемых сольватированными электронами, он удобен тем, что не взаимодейств)Тот с последними. Поскольку больщинство нуклеофилов, успещно введенных в ароматические реакции типа, представляют собой анионы высокой основности, особое значение приобретает слабая кислотность аммиака. [c.198]

Алифатические кетоны восстанавливают до гликолей при действии активных металлов, таких, как амальгамы натрия, магния или алюминия [891. Выходы в этих реакциях обычно составляют менее 50%. Для восстановления ароматических карбонильных соединений применяют магний и иодистый магний [90, 911, щелочные металлы [92] или электролитические методы [93]. При взаимодействии с натрием или магнием и иодистым магнием в качестве промежуточных соединений образуются, по-видимому, кетилы металлов, такие, как [c.235]

Термостойкость реагента ограничена 120—140° С, но и в этих пределах стабилизирующее действие пропадает уже при очень небольшой минерализации, легко переносимой в обычных условиях. Термоокислительные и ферментативные процессы существенно изменяют полифенолы. У пирокатехина, например, разрушаются ароматические ядра и образуются муконовая и адипиновая кислоты. В качестве ингибиторов деструкции квебрахо предложены различные сульфиты, тиосульфат, ароматические соединения, имеющие в бензольном ядре не менее двух замещенных групп типа гидроокисей, аминогрупп и алкильные, арильные, алкиларильные цепи, содержащие не менее восьми атомов углерода. Замещающие группы должны находиться в положениях, удобных для хиноидного окисления. Ингибиторами также могут быть различные альдегиды, суспензии металлов, обладающие восстановительной способностью в щелочной среде и медленно реагирующие с ней с выделением водо- [c.127]

Азотсодержащие группы (нитро-, нитрозо-, азокси-, азо-, гид-разо-, группы оксимов, гидроксиламинов, гидразонов, азинов, се-микарбазонов) легко восстанавливаются амальгамами щелочных металлов. Ароматические соединения, содержащие азот, восстанавливаются легче алифатических, причем направление процесса восстановления сильно зависит от кислотности среды. [c.547]

Основы этих механизмов обсуждались в гл. 5. Предпосылкой для реализации аринового механизма является легкая нуклеофугная отщепляемость заместителя (отщепление галогенида, элементарного азота, SO2, СО) и наличие легко электрофугно отщепляющегося орто-заместителя. Если последнее требование не выполнено (как в случае о-водорода), то в качестве нуклеофилов приходится использовать очень сильные основания — амиды щелочных металлов, литийорганические соединения. В противоположность этому активированные арены не склонны к легкому депротонированию, так что ариновый механизм здесь не является предпочтительным. Известное щелочное плавление ароматических сульфокислот проходит не по ариновому механизму, а по типу присоединения — отщепления [463]. [c.423]

Как было недавно найдено, щелочные металлы или соединения щелочных металлов обнаруживают катализирующее действие в таких реакциях, как изомеризация олефинов, дегидрогенизация некоторых диолефинов в ароматические углеводороды, алкилирование арилалканов и полимеризация монооле-финов. Многие из этих реакций в высокой степени селективны, что открывает новые возможности для синтеза и переработки углеводородов, [c.342]

Нуклеофильное замещение у ненасыщенного атома углерода. Вследствие повышенной электронной плотности в ненасыщенных соединениях реакционная способность простейших представителей этого класса по отношению к нуклеофильным реагентам невелика. Однако применение более сильных нуклеофилов (амиды щелочных металлов, металлоорганические соединения) позволяет проводить нуклеофильное замещение в достаточно инертных веществах (например, 1,1-дихлор-2,2-дифенилэтан не реагирует с этилатом натрия при комнатной температуре, но легко взаимодействует с амидом калия в жидком аммиаке). Кроме того, подобно ароматическим соединениям, подвижность заместителей (в первую очередь, галогенов) в ненасыщенных соединениях возрастает при наличии в молекуле вблизи реакционного центра электроноакцепторных групп (СО, СООС2Н5, СЫ и др.). Хорошо известна, например, высокая нуклеофильная реакционная способность р-хлорвинилке-тонов. Электронодонорные заместители, наоборот, понижают реакционную способность. Этими особенностями характеризуется прежде всего протекание нуклеофильного замещения у ненасыщенного атома углерода по 5 2-механизму, [c.221]

В процессах обессеривания лигроинов и газойлей при давлении 18— 30 ат и температуре 260—427° [4, 13] в качестве катализатора широкое применение нашел молибдат кобальта на активированной окиси алюминия. При этих условиях происходит гидрогенизация олефиновых углеводородов, но практически не идет гидрогенизация присутствующих в сырье ароматических углеводородов. Добавление солей щелочных металлов к этому катализатору подавляет гидрогенизацию олефиновых углеводородов, ие тормозя, однако, гидрогенизации сернистых соединений 5]. При более высокой температуре или при более низком давлении становится заметной реакция дегидрогенизации присутствующих в лигроине нафтенов до ароматических углеводородов и водорода (как в гидроформинге). При регулировании рабочих условий процесса можно обеспечить образование небольшого избытка водорода сверх того количества его, которое необходимо для обеспечения гидрогенизации олефинов и обессеривания [2] процесс становится независимым от внешнего поступления водорода. При этих условиях управление тепловым режимом реактора осуществляется легче, так как теплота, выделяющаяся при экзотермической реакции гидрогенизации олефинов и сернистых соединений, почти компенсируется теплотой, поглощаемой при эндотермической реакции дегидрогенизации. Однако при таких, более жестких условиях работы скорость гидрогеиизации олефинов [5] может снижаться, приближаясь к равновесию олефин — парафин, и появляется тенденция к отложению угля на катализаторе. Необходимость чередования процесса с регенерацией путем продувки воздухом для удаления с катализатора углеродистого осадка ограничивает процесс, сокращая продолжительность рабочих периодов по сравнению с процессом типичной обычной гидрогенизации. [c.279]

Опыты П. Сабатье и его сотрудника Сандэрана возбуждают заслуженное внимание и представляют наиболее интересный пример неорганического синтеза нефти. Смесь непредельного углеводорода, с водородом подвергается (в присутствии катализатора — никеля) нагреванию нри температуре не свыше 180°. Происходит процесс гидрогенизации ненасыщенных углеводородов. В результате получается светло-желтая жидкость удельного веса 0,790, состоящая из предельных углеводородов и напоминающая по своим свойствам пенсильванскую нефть. При несколько измененных условиях опыта получаются и другие результаты так, если пропускать ацетилен без водорода над никелем при температуре 200°С, получается вещество, богатое ароматическими углеводородами. При вторичном пропускании этого последнего над никелем получается смесь нафтенов, т. е. нефть типа бакинской. Здесь, очевидно, мы имеем процесс полимеризации и образования под влиянием катализаторов циклических соединений. Вертело доказал, что полимеризация ацетилена (С2Н2) дает бензол (СаНе) при температуре размягчения стекла. Далее в литературе встречаются указания, что углеводороды могут получаться и при других реакциях. Например, еще в 1863 г. была известна возможность непосредственного получения ацетилена при пропускании водорода между угольными концами вольтовой дуги, но тогда на это не обратили должного внимания. Еще Вертело указал, что щелочные металлы, реагируя с СО2, образуют карбиды, или ацетиды и кислород, который потом уходит из сферы реа- [c.302]

Совместно с П. И. Галичем и с участием О. Д. Коповальчикова и Ю. Н. Сидоренко исследованы реакции алкилирования метилзамещенных ароматических углеводородов метиловым спиртом па цеолитах типа фожазитов и ионообменными катионами щелочных и щелочноземельных металлов. Выявлено принципиальное различие превращений углеводородов в присутствии аморфных и кристаллических алюмосиликатов с катионами I и II групп. В присутствии аморфных алюмосиликатов и цеолитов типа X и с катионами щелочноземельных металлов, а также лития и натрия алкилирование толуола, ксилолов и метилнафталинов метанолом происходит в ароматическое ядро с образованием соответствующих полиметилбензолов и нафталинов различного изомерного состава. Те же цеолиты с катионами калия, рубидия и цезия селективно метилируют боковую цепь, и получаются соответствующие этил-и винилзамещенные ароматические углеводороды. Эта неизвестная ранее реакция может служить новым общим методом одностадийного получения этил- и винилзамещенных ароматических соединений путем конденсации метилзамещенных ароматических углеводородов и метанола. [c.14]

При нагревании с обратным холодильником ароматических нитро-соединений с сульфитами щелочных металлов [951] образуются ариламиносульфокислота (арилсульфаминовая кислота), или продукт ее сульфирования, или оба эти соединения. Кипячение смеси с разбавленной кислотой приводит к амину и аминосуль-фокислоте [c.146]

Удаление галоидов путем восстановления. Атом галоида, стоящий в ароматическом ядре водорастворимого соединения, например сульфокнслоты, может быть заменен па водород действием энергичного восстановления. В бензольнолм ряду сульфогруппа, повидпмому, незначительно затрагивается при восстановлении, в нафталиновом ряду а-сульфогруппа удаляется в виде сернистой кпслоты, а, 5-сульфогруппа не затрагивается. Наиболее употребительными восстановителями являются амальгама натрия в водном или спиртовом растворе и цинковая пыль в водном растворе аммиака пли гидроокись щелочного металла. Хотя амальгама натрия дает удовлетворительные результаты при восстановлении небольших количеств веществ, ее применение при работе с большими количествалп неудобно, так как в этом случае для окончания реакции требуется от одного дня до нескольких недель. [c.156]

Аналог этих соединений в ароматическом ряду — трифенилбор — обладает интересным свойством присоединять щелочные металлы с образованием окрашенных в желтый цвет кристаллических веществ состава (СбН5)зВ- Ме (Ме == Li, Na, К, Rb, s). В связи с этим следует упомянуть тетрафенилборат натрия (торговое название калигност), применяемый для качественного и количественного определения ионов калия, рубидия и цезия он может быть также использован для выделения и открытия алкалоидов и аммониевых солей. [c.188]

Ароматические соединения щелочных металлов неожиданно легко получаются при действии щелочных металлов на хлорзамещенные ароматические соединения в присутствии индифферентного органического растворителя при температуре не выше 40 . Образующиеся металлорганическне соединения можно без выделения использовать для дальнен[цих превращений их можню также получать в присутствии соответствующих реагентов, вступающих при этом с ними в реакцию. Ароматические соединения щелочных металлов реагируют с СО2, образуя карбоновые кислоты, с бензонитрилом дают кетоны, напрнмер беизофенон [c.623]

Известны также соединения щелочных металлов со смец аиными жирно-ароматическими углеводородами. Ия них особый интерес представ [як)т окрашенные в красный цвет бензил натрий СоН СНзК а и т р и ф е и и л м е т и л н а т р и й (СсН5), ,СНа, у которых натрий ионогенио связан с углеродным остатком. [c.623]

В соответствии с изложенным, катализаторами анионной полимеризации являются ве1цества основного характера, металлоргани-ческие соединения н металлы, легко превращающиеся в положительно заряженные ионы. Типичные примеры катализаторов анионной полимеризации — амид натрия (ЫаЫНг), щелочные металлы (Ь1, N3, К, РЬ, Сз) и их алкилы, комплексы щелочных металлов с ароматическими углеводородами (нгфтил-Na, нафтил-К). [c.41]

Из реакций восстановления рассматриваемого типа наиболее изученной является реакция Бёрча — восстановление ароматических соединений щелочными металлами в жидком аммиаке или [c.292]

Родан можно получать электролизом солянокислого водно-спиртового раствора роданида щелочного металла или роданида аммония в присутствии роданируемогс вещества Г 10с]. Этот способ Не имеет препаративных преимуществ перед описанными выше способами. О введения S N-групгш в ароматические соединения через дивзо-соединення см. стр. 257. [c.191]

Большое препаративное значение имеет реакция органических соединений сери с нитрилами, приводящая к амидам тиокислот. Эта реакция особенно легко протекает с ароматическими нитрилами или в тех случаях, когда на нитрильную группу влияют системы с двойной связью. Алифатические нитрилы реагируют с HaS только-в присутствии основных катализаторов [59]. Обычно в качестве катализаторов используют гидросульфнды аммония и щелочных металлов, диметиламин, триэтиламин и другие сильные основания. Реакцию необходимо проводить в безводной среде и при возможно более высокой концентрации HSS. [c.557]

Катализаторами могут слуншгъ соединения основного характера, например карбонаты щелочных металлов, их гидроокиси, бикарбонаты и алкоголяты, первичные алифатические амины, а также Са(ОН)г. В случае ароматических альдегидов применяют и Zn l,. [c.810]

Реакции цианэтилирования за исключением некоторых, немногочисленных случаев идут в присутствии основных катализаторов. Применяют следующие катализаторы окислы, гидроокиси, гидриды или амиды щелочных металлов, а также сами металлы. Особенно эф ктивным катализатором, по-видимому, в связи с хорошей растворимостью в органических соединениях является гидроокись бензилтриметиламмовня (тритон Б). В исключительных случаях (ароматические амины) применяют кислые катализаторы. Количество катализатора обычно составляет от 1 до 5% по весу от количества реагирующих веществ. [c.586]

Вещества, вызывающие химические ожоги, могут принадлежать к различным классам соединений минеральные и некоторые карбоновые кислоты (например, уксусная, хлоруксусная, ацетилендикар-боновая и др.), хлорангидриды кислот (например, хлорсульфоновая кислота, хлористые сульфурил и тионил), галогсниды фосфора и алюминия, фенол, едкие щелочи и их растворы, алкоголяты щелочных металлов, а также вещества нейтрального характера — жидкий бром, белый фосфор, диметилсульфат, нитрат серебра, хлорная известь, нитросоединення ароматического ряда. [c.269]

Предполагая, что при замене азотной кислоты ее солями нитрующая смесь все же будет достаточно активной ввиду каталитических свойств уксусного ангидрида, Менке изучил нитрование ароматических соединений смесями уксусного ангидрида с нитратами, имеющими достаточно низкие температуры разложения (к числу этих нитратов относятся нитраты железа, меди, никеля, кобальта, алюминия, церия и ряд нитратов других металлов I, II, III, IV и VIII групп периодической системы). Опыты Менке показали, что из этих соединений нитраты щелочных металлов не обладают нитрующим действием или же реагируют лишь в слабой степени. [c.435]

Азосоставляющие, выпускаемые в СССР, называются а з о -толами. Азотолы являются производными различных ароматических соединений, содержащими оксигруппу (—ОН), которая обладает слабыми кислотными свойствами. Азотолы не растворяются в воде, но могут переходить в раствор в виде солей щелочных металлов (азотоляты) [c.301]

Взаиглоде1(ствие щелочного металла с растворенныгл ароматическим соединением приво,дит к образованию ароматических углеводородных анионов. [c.7]

Однако некоторые органические соединения подвергаются окислительно-восстановительным превращениям с явным переносом электронов. Классическим примером таких реакций можно назвать восстановление ароматического углеводорода щелочным металлом в безводном простом эфире до аниои-радикала этого углеводорода [2]. Подобным же образом различные замещенные феногиазииы (1) можно успешно окислить до катиои-радикалов (2) и дикатионов (3) если правильно выбрать среду, то можно избежать реакций, протекающих с расщеплением или [c.30]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология