Полимеры энергии

В заключение остановимся на особенностях изменения энергии активации процесса стеклования при переходе от исходных компонентов к смесям несовместимых полимеров. Энергию активации стеклования рассчитывали по формуле [c.250]

Полимер Энергия активации. кД ж/моль 7-10 , мм 10 , мм По данным [c.27]

Полимер Энергия активации, кДж/моль Полимер Энергия активации, кДж/моль [c.114]

По мере возрастания молекулярной массы полимера энергия активации вязкого течения перестает зависеть от молекулярной массы. Это отражает отмеченное выше обстоятельство, что движение макромолекул при течении осуществляется в результате диффузии их отдельных участков. Энергия активации вязкого течения линейных полимеров зависит от химического строения звена и увеличивается с возрастанием жесткости цепи. [c.154]

Приведенные соотношения позволяют также заключить, что полимеры с более гибкими макромолекулами должны обладать большим числом конформаций. Кроме того, как указывалось выше, в жестких полимерах энергия межмолекулярного взаимодействия значительно больше, чем в гибких, и такие макромолекулы труднее оторвать друг от друга. Этим объясняется ограниченная растворимость полимеров с жесткими цепями (целлюлозы, поливинилхлорида и др.). [c.216]

Нивелировку реакционной способности легко объяснить исходя из модели жесткой клетки, если дополнительно принять во внимание специфику распространения тепловых флуктуаций в конденсированной фазе. В соответствии со сказанным выше, в полимере для осуществления бимолекулярного элементарного акта нужна активация не только реагирующих частиц (как в жидкой фазе), но и окружающих их сегментов. Поэтому в полимере энергия активации Гиббса [c.239]

Мнимая часть г" определяется током в фазе с полем и характеризует поглощенную полимером энергию электрического поля (диэлектрические потери). Сила тока подчиняется уравнению [c.238]

Химическая связь между атомами кремния и кислорода (51—О), называемая силоксановой , определяет основные свойства силоксановых полимеров. Энергия связи 5 —О составляет 440—495 кДж/моль, а связи С—С в обычных карбоцепных полимерах 265 кДж/моль. [c.276]

Термодинамические свойства этой системы могут быть определены при рассмотрении канонического ансамбля таких систем и рассмотрении функции распределения. Далее находится статистическая сумма, а затем основные термодинамические функции. Анализируя выражения для свободной энергии и энтропии, Гиббс и Ди Марцио пришли к выводу, что ниже экспериментально измеряемой температуры стеклования Tg должна существовать некоторая температура Т2, при которой (и ниже которой) конформационная энтропия полимера равна нулю. Они установили, что эта температура должна зависеть от разности энергий 82—8i (гош- и транс-изомеров), энергии образования дырок а и молекулярной массы полимера. Анализируя реальную полимерную систему, проходящую через точку Т2, где конформационная энтропия 5 = 0, авторы [21]отмечают, что при высоких температурах (когда S>0) существует большое число способов расположения молекул в аморфной фазе. При этих температурах ни одна из конформаций макромолекул не имеет предпочтения перед другой. При охлаждении полимера энергия макромолекул уменьшается, и переход из высокоэластического в стеклообразное состояние сопровождается двумя процессами 1) начинают преобладать низкоэнергетические молекулярные конформации (/ уменьшается), что делает цепи более жесткими 2) сокращается объем (понижается По, что эквивалентно уменьшению свободного объема). [c.100]

Согласно теориям прочности, у изменяется с изменением температуры и напряжения и практически постоянным может считаться только в ограниченном интервале напряжений. Для хрупкого состояния полимеров энергия активации С/о=С/о —дТ (см. гл. 2), а для квазихрупкого состояния наблюдается более сложная зависимость С/о от температуры. [c.129]

Однако полимеры выделяют некоторые нежелательные газы и образуют опасные соединения. Таким образом, извлеченная из полимеров энергия не является дешевой. Главное внимание должно уделяться исключению образования вредных соединений с помощью правильной конструкции мусоросжигательных печей, а также принятию надлежащих мер, чтобы избежать загрязнения окружающей среды. Затраты на эксплуатацию, обслуживание и уход за мусоросжигательной печью существенно выше, чем затраты на обычную электростанцию. Энергия из отходов (ЭО) является надежным и возобновляемым источником энергии, особенно если ТБО богаты органическими веществами. Кроме того, это уменьшает количество отходов, которые в конечном итоге захоранивают. Затраты для организации новых свалок могут частично компенсировать высокую стоимость получения энер- [c.334]

Температура плавления. В обзоре Банна [978] рассмотрены факторы, определяющие температуры плавления кристаллизующихся полимеров энергия когезии, гибкость и форма молекул. [c.152]

При облучении полиметилизопропенилкетона у учами или УФ-светом происходит деструкция цепи полимера энергия одного разрыва в первом случае составляет 84 эв, а во втором — 22 Полимеры и сополимеры метилизопропенилкетона ги- [c.601]

Именно такая способность оксибензофенона к трансформации поглощенной световой энергии в безопасную для полимеров энергию привела к широкому практическому использованию его производных [84, 87--93]. [c.125]

Характер температурной зависимости СТв определяется природой полимера энергией межмолекулярного взаимодействия, плотностью упаковки макромолекул и молекулярным весом. [c.234]

Самый длительный процесс релаксации относится к перестройке вулканизационной пространственной сетки, образованной химическими поперечными связями. Процесс наблюдается как в наполненных, так и ненаполненных полимерах. Энергия активации этого процесса совпадает с известными данными Тобольского [37, с. 228] для химической релаксации вулканизатов каучуков и для б-макси-мума механических потерь . [c.63]

В оркентироаасгных полимерах энергия взаимодействия между звеньями соседних цепей суммируется по длине всей цепн, вслед [c.230]

А. п. мономеров с полярными функц. группами-более сложный процесс, сопровождающийся дезактивацией активных центров при взаимод. с функц. группами мономера и полимера. Энергия активации побочных р-ций (как и передачи цепи на р-ритель в случае в-в с подвижным атомом Н, напр, толуола), как правило, выше, чем энергия активации роста цепи поэтому понижение т-ры полимеризации способствует обычно подавлению побочных р-ций. [c.167]

Получают К. к. эмульсионной сополимеризащ1ей мономеров (в кислой среде). Способны вулканизоваться оксидами двухвалентных металлов (ZnO, MgO или др.). В возникающей при этом гетерог. вулканизац. сетке принимают участие и частицы оксида металла, на пов-стях к-рых образуются лабильные связи солевого типа с группами СООН полимера (энергия связи 4-8 кДж/моль). Это обусловливает высокий ориентац. эффект при деформации, способствующий высокой прочности ненаполненных вулканизатов (резин). Для предотвращения больших остаточных деформаций (разнашиваемости) вулканизацию осуществляют оксидами металлов в сочетании с серой и серосодержащими соед., иапр. с тиурамами. Резины характеризуются повышенными долговечностью, сопротивлением раздиру и росту трещин, прочностью связи с кордом и металлич. пов-стями, высокими тепло- и износостойкостью а 20 50 МПа, относит, удлинение 600-900%. Однако для К. к. характерна повыш. склонность к подвулканизации, что препятствует их широкому применению. Один из путей преодоления этого недостатка-замена карбоксильных групп на сложноэфирные, омыляемые при вулканизации. [c.320]

В растворе процесс протекает значительно быстрее, чем в отсутствие растворителей, и ускоряется с уменьшением содержания полимера. Энергия разрыва одной С-С-связи в основной цепи электронами или у-лучами составляет (эВ) 77 К - 45, 193 К - 27, 293 К - 20, 343 К - 12 и 363 К - 10 [13, с. 108]. В относительно больших количествах образуются, наряду с изобутиленом, Н2 и особенно СН4 (очевидно, за счет отрыва Н и обрамляющих СНз-групп). Скорость образования СН4 и Н2 пропорциональна глубине деструкции ПИБ, а суммарный выход не зависит от температуры, при этом образование изобутилена возрастает с увеличением дозы облучения (а также температуры) - следствие того, что он образуется в результате отщепления как концевых групп молекулы исходного полимера, так и концевых групп, возникающих под действием облуче- [c.219]

Время вращательной корреляции метки Тс определено в предположении ее изотропного вращения. Как видно, тс существенно отличается от Тсегм, рассчитанного для рассмотренной модели и имеющего величину в несколько наносекунд, типичную для виниловых полимеров. Энергия активации сегментального движения составляет 17 кДж/моль, а предэкспонен-та — То = 2- Ю- з с. [c.295]

Другое направление в данной области развивается авторами предлагаемой монографии в течение 15 лет под руководством акад. В. В. Коршака и проф. Г. Л. Слонимского. Это направление также основано на аддитивной схеме расчета физических свойств полимеров, но в данном случае каждое уравнение для расчета параметров свойств физически обосновано и входящие в него параметры связаны с характеристиками атомов, из которых состоит повторяющееся звено полимера (энергия химической связи, ван-дер-ваальсово и диполь-дипольное взаимодействия). Полученные в результате такого подхода расчетные схемы требуют минимального числа параметров и обладают значительной предсказательной силой. Таким образом, в этой книге излагается предлагаемая авторами методика теоретической оценки перечисленных выше свойств полимеров, исходя только из их химического строения. Этот подход пригоден для полимеров самых разных классов и нашел уже практическое применение. [c.5]

При растворении полимера в собственном гидрированном мономере характер сил межмолекулярного взаимодействия звеньев полимерных цепей, июлекул мономера и молекул мономера со звеньями цепи полимера одинаков, но энергия связи зависит от плотности упаковки. В случае неплотной упаковки полимера энергия межмолекулярной связи звеньев полимерных цепей будет меньше энергии связи того же количества молекул мономера. [c.96]

Количественно радиационно-химические реакции характеризуются обычно величиной G. Сд, нанример, составляет число актов расщепления полимерных цепей, приходящееся на 100 эв энергии излучения, поглоБденной полимером. В дальнейшем изложении будут использованы TaKHie и другие величины, "д и Е , отвечающие величине поглощенной полимером энергии в электроновольтах, расходуемой соответственно на один акт деструкции главной цени или иа образование одной поперечной связи. [c.98]

Материал Энергия активации 1>азрушеиия Теплота сублимации Полимер Энергия активации разрушения Энергия активации термодеструкции [c.220]

Присутствие растворителя несколько ускоряет термическое разложение перекисного полимера. Энергия активации процесса составляет 35,6 и 34,2 ккал1моль для распада в твердой фазе и в растворе соответственно. [c.241]

Карпов 86] сообщает, что действие у-излучения Со , а-излучения радона, электронов с энергией 250—400 кэв и рентгеновского излучения вызывает деструкцию поливинилового спирта как в блоке, так и в разбавленных водных растворах [87]. По мнению других авторов [88], при облучении в атомном реакторе, действии рентгеновских лучей и электронов происходит сшивание молекул полимера. Энергия, поглсщенная образцом на образование одной поперечной связи, должна быть порядка 20 зв. [c.341]

Рассмотрены факторы, определяющие температуры плавления кристаллизующихся полимеров энергия когезии,гибкость иформа молекул [186]. Болеенизкиетемпературыплавления полидисульфидов и политиоэфиров приписываются гибкости молекул, обусловленной наличием связей S—С и5-5,вращение вокруг которых очень слабо заторможено. Берли [187] исследовал роль сульфгидрильных групп в высокоэластической деформации шерсти. Применив новый чувствительный колориметрический метод определения S—Н-групп в шерсти, автор установил, что при растяжении волокна и его сокращении общее число групп S—Н и связей S—S остается неизменным, но переориентировка последних приводит к облегчению повторного растяжения. [c.246]

Мак-Кол и Сликтер [511] изучали молекулярное движение в полиэтилене. Проведено сравнительное исследование двух образцов полиэтилена сильно разветвленного, полученного полимеризацией под давлением, и линейного образца, полученного методом ионного катализа. Показано, что кристалличность второго сохраняется вплоть до температуры плавления полимера в массе, а вращение цепей полимера, связанных в кристаллы, является довольно ограниченным даже в области температур, предшествующих плавлению. Вращение цепей у полиэтилена высокого давления более свободно, вероятно, вследствие дефектов решетки, возникающих при включении в область кристаллита узлов разветвления полимера. Кристалличность в нем исчезает при гораздо более низких температурах, чем в полиэтилене низкого давления. Наблюдается интенсивное движение сегментов цепи макромолекулы в пределах аморфной фазы обоих полиэтиленов, хотя при данной температуре более свободным движением обладает полиэтилен высокого давления. Измерение диффузии в полимер небольших молекул н. гексана и бензола и другие данные однозначно указывают на то, что аморфную фазу в полимере следует считать вязкой жидкостью, даже при температурах, значительно ниже температур плавления полимера. Энергия активации и частотный фактор для движения цепей в аморфной фазе хорошо согласуются с данными, полученными ранее методами диэлектрических потерь и механической релаксации [520, 522—526]. [c.233]

Набухание и растворение являются результатом различных энергетических процессов, протекающих между полимером и растворителем. На разъединение молекул жидкости или молекул полимера надо затратить энергию, тогда как при взаимодействии растворителя с полимером энергия выделяется. Набухание наступает лишь в том случае, если выделяется энергии больше, чем затрачивается, т, е. если во время этого процесса выделяется тепло. В других случаях требуемую энергию можно подвести путем нагревания. В энергетическом балансе участвует также энтропийный фактор. Набухание и растворение часто наступают только в результате возрастания энтропии. При набухании и растворении высокомолекулярных веществ молекулы растворителя связаны ван-дер-ваальсовыми силами, вследствие чего образуется слой сольвата, или сольватная оболочка (сольватация). Растворяющая способность зависит от того, сколько групп макромолекулы сольватируется растворителем. [c.449]

При перегонке концентрированного водного раствора четвертичного основания в ловушку, содержащую растворитель при —70 °С, был получен красный раствор, присутствие в котором гептафульвена было доказано спектроскопически, гидрированием и реакцией с диметиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты с последующим превращением в производное азулена. Сам гептафульвен выделен не был, гак как он легко превращается в бесцветный полимер. Энергия резонанса при замыкании сопряженной системы введением в циклогепта-триен четвертой двойной связи не превышает 4—6 ккал/моль (определено по теплотам гидрирования). [c.505]

Идея зонда в общем виде не оригинальна, однако она не получила конкретного развития. Лишь в последнее время в связи с широким исследованием стабильных органических радикалов и в, частности, азотокисных появилась практическая возможность использовать эти радикалы в качестве зондов. Были определены энергии активации и предэкспоненты частот вращения азотокисных радикалов в различных полимерах энергии активации Е изменяются от 2 до 20 ккал моль, предэкспоненты Уо — от 10 до 10 сек в зависимости от природы полимера, степени его сшивания, кристалличности и т. д. Такие значения нредэкспонентов, а также линейная связь и lg V о (компенсационный эффект) показывают, что эти величины не являются истинными. Можно предположить, что энергии активации зависят от температуры 1. Тогда по формулам (12) можно найти истинные значения Е (Т), полагая, что Уо совпадает по порядку с частотой колебаний или вращательных качаний молекул (—сек ) это значение известно, например, из анализа дальнего крыла релеевской линии рассеяния света, ультраакустических измерений и т. д. Величины Е (Т) и (1Е Т) (1Т характеризуют интенсивность и кооперативность молекулярных движений оказывается также, что эффективные энергии активации вращения радикала совпадают с величинами, определенными методом ЯМР [c.439]

На первый взгляд нет больших оснований полагать, что вода прочно связывается с этими полимерами. Энергия взаимодействия между молекулами воды в объеме достаточно велика. Для водородной связи абсолютное значение энергии связи между молекулами воды составляет величину порядка 5 ккал/моль. Если молекулы воды предпочтительно связываются с другими группами, то энергия связывания должна быть существенно выше. Однако энергетические различия между водородной связью в самой воде и связью между молекулой воды и амидной или гидроксильной группой для материалов, рассматриваемых в этой статье, невелики. Такие малые различия в величине энергий не благоприятствуют связыванию. [c.137]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология