Найлон деструкция

Однако работы, проведенные в последнее время как отечественными, так и зарубежными исследователями, показали, что относительно низкие физико-механические свойства капроновых волокон, по сравнению с волокнами найлон-6,6 (анид), обусловлены процессами термоокислительной деструкции, предотвратить которые можно путем введения соответствующих антиоксидантов. [c.343]

К реакциям различных классов в жидкой фазе, которые сопровождаются слабой хемилюминесценцией в видимой области, относятся термический распад перекисей, гидроперекисей, азосоединений окисление кислородом углеводородов и других соединений конденсация хлорангидридов кислот с аминами, поликонденсация (например, реакция получения найлона) окислительная деструкция полипропилена электролиз этанола, уксусной кислоты, солей органических кислот, нитрометана и т. п. Выход хемилюминесценции в этих реакциях порядка 10 — 10 . [c.121]

Вывод о преимущественном протекании в полиамидах процессов сшивания не является бесспорным. В опубликованной ранее работе был сделан вывод, что в найлоне-6,6 могут протекать в основном процессы деструкции (облучение в атомном реакторе) [31, 300]. Этот вывод был сделан на основании того, что при облучении на воздухе увеличивается число разорванных связей и происходит образование значительного количества концевых карбонильных групп. Влияние воздуха при облучении было показано на примере волокна найлон-6, облучавшегося у-лучами. При облучении в вакууме преобладают процессы сшивания, на воздухе— процессы деструкции [313]. Эти факты могут быть использованы для объяснения различий в ширине полос спектров ЯМР двух образцов полиамида, облучавшихся у-лучами малой интенсивности [314[. При облучении препаратов найлона-6,6 и найлона-6,10 электронами 2 Мэе изучали процесс ингибирования реакции образования поперечных связей (по исчезновению окраски хромофорных свободных радикалов, взаимодействующих с диффундирующим кислородом), а также влияние толщины облучаемых образцов на вязкость растворов полимера [312]. Были подсчитаны примерные значения коэффициента диффузии кислорода в полиамидные пленки. [c.194]

Изменение большинства физических показателей облученных полиамидов свидетельствует о том, что процессы сшивания сопровождаются более или менее интенсивными процессами деструкции. Найлон-6,6, облученный в ядерном реакторе, обладает каучукоподобными свойствами при температурах выше его температуры плавления [315, 316]. Изменение динамического модуля полимера при пониженных температурах свидетельствует о его трехмерной структуре. Снижение разрывной прочности и удлинения как вытянутого, так и невытянутого волокна найлон-6,10 при облучении доказывает понижение степени его кристалличности [317]. Оценить интенсивность процессов образования поперечных связей и деструкции не представлялось возможным. При облучении у-лучами дозами до 250 Мрад не было установлено изменений в рентгенограммах образцов найлона-6 и найлона-6,6 [318]. Температуры плавления этих полиамидов понижаются с увеличением дозы облучения пространственная сетка, препятствующая плавлению полимера, образуется при дозе 250 Мрад. [c.194]

В опубликованной ранее работе [300 ] также было показано отсутствие изменений в рентгенограмме найлона-6,6, облучавшегося высокими дозами в реакторе. По-видимому, рентгенографический метод недостаточно чувствителен для определения образования поперечных связей и деструкции полимеров этого типа. Уменьшение степени кристалличности, вызывающее заметное снижение разрывной прочности полимера, не фиксируется этим методом. Методом инфракрасной спектроскопии установлено уменьшение количества межмолекулярных водородных связей (в кристаллитах -формы) и увеличение числа внутримолекулярных водородных связей (в кристаллитах а-формы) [319]. Этим фактом может быть в основном объяснено снижение прочности полиамида. Наблюдающееся умень- [c.194]

На машине можно перерабатывать полиэтилен, полистирол, полипропилен, ацетатцеллюлозу, полиэтилен с пенообразователем и найлон. Гидродинамическая машина проста по конструкции, обеспечивает надежный нагрев перерабатываемого материала при минимальной продолжительности пребывания полимера в машине, вследствие чего резко снижается его термическая деструкция. Машина обеспечивает также создание высоких давлений. [c.219]

Лексан представляет собой прозрачный, светло-янтарного цвета материал, обладающий выдающимися, по сравнению с другими термопластами [2] [13], свойствами, особенно по прочности и теплостойкости (см. табл. 1). Поликарбонаты характеризуются необычно высокой прочностью к ударной нагрузке, примерно в 9 раз большей, чем у других пластмасс, например, найлона [14]. Весьма ценно, что механические свойства лексана и изделий из него отличаются стабильностью в широком диапазоне температур от —135° до -Ы40—150°, а также при действии влаги. Так, например, установлено [15], что механические свойства лексана на воздухе при 150° сохраняются в течение 26 недель, при 170° — 8 недель и в кипящей воде — 4 недели. Лексан обладает высокой теплостойкостью, так как не поддается термоокислительной деструкции при нагреве до 150° и хорошей морозостойкостью. Некоторые исследователи [10] отмечают, что даже при температуре —190° этот материал сохраняет некоторую эластичность. Диэлектрические свойства лексана, а он хороший диэлектрик, не изменяются в широком диапазоне температур, как это видно нз данных, приведенных в табл. 4. [c.223]

Дифференциальный термический анализ применяли для исследования фильтров из найлона 6 [591]. Проведено [592] изучение термоокислительной деструкции найлона 6 методом парамагнитного резонанса. Для анализа найлона 6 использовали [593] термогравиметрический метод одновременно с хромато-масс-спектрометрией. [c.544]

Отличительной чертой реакций поликонденсации является их обратимость иначе говоря, они до конца не доходят, и между продуктами и реагентами в системе устанавливается химическое равновесие. Это объясняется тем, что по мере прохождения реакции в системе накапливаются низкомолекулярные продукты (в примере с найлоном — вода), что сдвигает равновесие процесса влево. Эти продукты вызывают деструкцию макромолекул, и полимер может разлагаться вплоть до исходных веществ. Поэтому поликонденсационные полимеры всегда имеют меньшую молекулярную массу, чем полимериза-ционные. Так, если в результате полимеризации образуются макромолекулы с массой порядка 10 —10 у. е., то масса макромолекул, образовавшихся путем поликонденсации, обычно не превышает 50 ООО у. е. [c.166]

Полиамиды капрон и найлон 6,6 обладают различной растворимостью в концентрированных кислотах. Капрон растворяется в 4,2 н. НС1 (153 г/л) при 20 °С, а найлон 6,6 — только при нагревании. Найлон 6,6 растворим в концентрированном растворе СаСЬ в метаноле. В этом же растворителе (17,5—33,6% СаСЬ в метаноле) растворим и капрон. Растворение протекает без деструкции, и молекулярный вес полиамида в этом растворителе не изменяется в течение нескольких суток. [c.63]

У некоторых волокон деструкция и соответственно снижение прочности при облучении в вакууме происходит в меньшей степени, чем на воздухе. Например, прочность кордной нити из найлона 6,6 после воздействия дозы излучения, равной 10 фэр, на воздухе уменьшается на 50%, а в вакууме — всего лишь на 16%. [c.134]

У некоторых видов волокон деструкция и соответственно снижение прочности при облучении в вакууме происходит в меньшей степени, чем на воздухе. Например, кордная нить из найлона 6,6 при дозе облучения Ю фэр на воздухе теряет 50% прочности, а в вакууме—всего лишь 16%. [c.161]

Термоокислительная деструкция поликарбонатов начинается выше 300° С. Поликарбонаты устойчивы к действию растворов солей, разбавленных минеральных кислот и неустойчивы к действию щелочей, влаги. Высокая прочность и диэлектрические свойства дают им преимущество перед найлоном. [c.173]

Литл [38] нашел, что при облучении полиэтилентерефталата в ядерном реакторе не происходит образования значительного количества поперечных связей ( сшивок ), а также боковых групп, а имеет место деструкция главных цепей макромолекул. При облучении терефталата заметных количеств газообразных продуктов не образуется, в противоположность найлону, однако волокна полностью теряют свою прочность и начинают крошиться прочные образцы становятся хрупкими. Анализ концевых групп образцов полиэтилентерефталата, облученных дозой 1,5-10 нейтронов на 1 см в отсутствие или присутствии воздуха, показал, что в первом случае возрастает число карбоксильных групп, а во втором — число [c.223]

Рис.167. Термическая деструкция нитей найлона-66 при различных температурах

Рис. 168. Падение прочности й относительной вязкости нитей найлона-66 после термической деструкции.

Подобные процессы деструкции предлагались для промышленного использования при регенерации исходных компонентов и получения низкомолекулярных полимеров из полиамидов и полиэфиров. Обработкой найлона 66 водой под давлением при температуре выше 200° можно осуществить деполимеризацию до низкомолекулярного полимера, который можно очистить и полиме-ризовать снова или деструктировать дальше до кислоты и диамина. Для регенерации кислоты и диамина из полимера применяют также прямой гидролиз [c.108]

Было опубликовано исследование в области деструкции поликонденсатов при нагревании, под действием ультрафиолетового света, светопогоды и т. п., причем было показано, что некоторые полимеры подвержены деструкции при подобных воздействиях, в то время как другие весьма устойчивы. Боултон и Джексон [92] нашли, что выдержка найлона на солнечном свету или при облучении ультрафиолетовым светом вызывает потерю прочности и лишь сравнительно небольшое изменение вязкости. Было показано, что при нагревании, а также облучении полиамидов ультрафиолетовым светом происходит выделение воды, окиси и двуокиси углерода деструкция сопровождается образованием углеводородных радикалов, причем наблюдается изменение кристалличности или ближнего порядка. Существует мнение, что причиной этого является распад полимерных цепей по месту амидных связей [90]. При сравнении теплостойкости различных сложных полиэфиров Поль [91] нашел, что устойчивость в немалой степени зависит от химической природы применявшихся при синтезе исходных компонентов и что сложноэфирная группа подвержена термической деструкции. [c.109]

Как и другие текстильные материалы, полиамидные волокна при выдержке на свету претерпевают деструкцию. Эта деструкция обнаруживается по потере прочности и по уменьшению длины молекулярных цепей, определяемой по вязкости раствора. Различные образцы могут проявлять не совсем одинаковую устойчивость к солнечному свету, но в общем можно констатировать, что найлон 66 приближенно напоминает натуральный шелк и несколько менее устойчив, чем целлюлозные волокна, хлопок и искусственный шелк. [c.393]

Р и с. 133. Зависимость фотохимической деструкции нити найлона 66 от содержания ДВУОКИСИ гитана. [c.393]

НОСТИ при различных температурах для найлона 66. Деструкция, по-видимому, является окислительным процессом, так как при тщательном удалении кислорода потеря прочности значительно меньше. Потеря прочности происходит в результате разрыва цепей, что установлено по падению относительной вязкости полимера (рис. 135). [c.394]

Рис. 134. Термическая деструкция нитей найлона 66 при различных температурах.

Швенкер и Бек [39а] изучали реакции деструкции неопрена полиакрилонитрила, орлона, дакрона и найлона. [c.149]

Для исследования продуктов термического распада найлона образец помещали в стеклянную трубку, соединенную с системой напуска масс-спектрометра трубка находилась в расплаве солей с температурой 300°. Одним из основных выделяющихся продуктов был циклопентанон. Продукты деструкции полимера в вакууме отличались по составу от продуктов разложения на воздухе быстрое удаление продуктов распада из сферы реакции исключало возможность их дальнейшего взаимодействия. Циклопентанон трудно было идентифицировать в реакционной смеси, полученной при атмосферном давлении вследствие его высокой реакционной способности. Поэтому применение масс-спектрометрического метода было особенно существенным, поскольку он обеспечил возможность обнаружения реакционноспособного соединения. Идентификация такого рода продуктов помогает пониманию путей образования конечных продуктов реакции, а также очень ценна прн быстром разделении первичных продуктов, часто используемом при изучении пиролиза [1294, 2111]. [c.451]

Скорости термической деструкции ряда найлонов изучались [4] при различных температурах на пружинных термовесах, описанных в гл. П. Полученные результаты показаны графически на рис. 108— 112 в виде зависимости скорости деструкции (в процентах от веса образца в минуту) от количества летучих (в процентах) соответственно для полимеров I—V. При рассмотрении этих кривых обращает на себя внимание высокая скорость на начальной стадии деструкции примерно до максимума, наблюдаемого при выделении 20—40% летучих. После этого максимума скорость постепенно нелинейно уменьшается. Для вычисления энергии активации реак- [c.279]

Хотя эти два вида реакций могут протекать одновременно, однако обычно в условиях облучения тот или иной вид реакций преобладает. Реакции первого типа, т. е. сшивания молекул, преобладают при облучении таких полимеров полиэтилен, полистирол, поливинилхлорид, почти все виды каучука, полиметилметакрилат и найлон. Деструкция преобладает над сшиванием у полимеров полиизобутилепа, поливинилиденхлорида, политетрафторэтилена (тефлона), полиметилметакрилата, а также у таких природных высокомолекулярных веществ, как белки, целлюлоза и крахмал. Если сопоставить строение звеньев, образующих перечисленные виды полимеров, то можно заметить, что, как правило, к деструктурирующимся полимерам относятся такие, в цепной части молекул которых имеются атомы углерода (или других элементов), к которым не присоединены атомы водорода. Отметим, что обычно сшивание сопровождается выделением значительных количеств водорода. С. С. Медведев объяснил механизм сшивания полимеров на примере изучения облученного полиэтилена тем, что в процессе облучения от молекулы отщепляются атомы Н и образуются макромолекулы — радикалы [c.430]

Наблюдения очень тонких пленок (200А) в электронном микроскопе показали, что кристаллические области нереосажденного полимера, как и следовало ожидать для алкилзамещенных полиамидов, имели примерно такую же плотность, как и аморфные области. Поэтому Литтл не была убеждена, что происходит сшивание, однако ей было ясно, что нроисходит деструкция и, возможно, разветвление. В противоположность полиэтилен-терефталату в найлоне 66 при облучении выделяется водород, причем скорость выделения газа уменьшается прн увеличении дозы. [c.191]

По Флори, молекулярновесовое распределение в продуктах поли конденсации является статистическим [10]. Теоретически рассчитанная функция распределения подтверждается экспериментальными данными. Функция распределения была определена Тейлором для полигексаметиленадипамида (найлон 66) [11] и Грилем и Люккертом [12] для поликапроамида (найлон 6). Рассчитанное по Флори молекулярновесовое распределение должно быть тем шире, чем выше степень полимеризации. В противоположность этой точке зрения Коршак на основании полученных им экспериментальных данных считает, что выдвинутый Флори механизм реакции поли конденсации и рассчитанная на его основе функция распределения справедливы только при отсутствии в системе реакций деструкции и перераспределения связей. Как было установлено Коршаком [5], реакции деструкции и перераспределения происходят при поликонденсации в результате взаимодействия растущих цепей с молекулами исходных мономеров (например, диамина или дикарбоновой кислоты при синтезе полиамидов) или с другими молекулами аналогичного химического состава (реакции перераспределения между макромолекулами). Участвующие в этих реакциях соединения образуются в процессе поликонденсации либо представляют собой примеси или специально введенные стабилизаторы. [c.26]

Каргин и Корецкая [59] выполнили электронно-микроско-пическое и электронографическое исследования сферолитных образований и кристалликов в полиэтилене и сополимере капрона с найлоном до и после облучения образцов быстрыми электронами с энергией 75 кдв или 90 кэв (облучение проводилось непосредственно в электронном микроскопе или в электронографе). Ранее было известно, что под действием ионизирующих излучений полимеры претерпевают ряд структурных изменений (наряду с процессамй деструкции наблюдаются также процессы сшивания молекулярных цепей) и необратимо переходят в аморфное состояние. Так как, согласно распространенному мнению, сферолиты считалось возможным рассматривать как сростки взаимно ориентированных кристалликов, то в данной работе авторы ставили себе целью проследить за тем, что будет происходить со сферолитами при амор-физации полимера в результате облучения. [c.259]

Поведение большого ряда полимеров (полистирола, полиметилметакрилата, поливинилового спирта, ацетилцеллюлозы, поливинилхлорида, полиэтилена, этилцеллюлозы, бензилцеллюло-зы, поливинилденхлорида, полиакриламида, полиакрилонитрила, конденсационных смол (найлона-6,6), крахмала, костного клея и т. п.) в процессе мастикации на холоду было описано Церезой [24, 25]. Обобщая влияние молекулярного веса, температуры, пластифицирующего действия растворителей и используемого механического режима на степень и скорость деструкции, Цереза разработал механическую теорию мастикации, сравнив ее с термическим разложением и ясно сформулировав их различия. [c.99]

Значения К и а, полученные для этих модельных соединений, были использованы при исследовании гидролиза найлона, что позволило вычислить степень деструкции р этого полиамида на основании данных по определению изменения вязкости его раствора. Было найдено, что скорость деструкции зависит главным образом от числа неразорванных связей, и экспериментальные данные показывают, что константа К сохраняет свое значение в пределах СП от 6 до 220. При определении зависимости между вязкостью и степенью деструкции Маттес [37 ] предполагал, что исходный продукт содержал молекулы именно таких размеров. В дальнейшем Хошино и Ватанабе [38] предложили следующее уравнение, связывающее вязкость и степень деструкции [c.16]

Найлон-6 и найлон-6,6 медленно окисляются солями церия (IV), претерпевая деструкцию и превращаясь в конечном итоге в карбоновые кислоты и карбонильные соединения. В присутствии подходящих мономеров, особенно акриловой кислоты и акриламида, происходит привитая сополимеризация, которая из-за низких скоростей диффузии окислителя и мономера в глубь еолокна может ограничиваться его поверхностью. Полагают, что инициирование протекает преимущественно путем атаки на метиленовые атомы углерода, связанные с амидными группами [c.355]

Разработана новая реакторная система для получения топлива из смесей полимерных отходов в атмосфере пара. Исследовались механизмы деструкции двух полиолефинов (ПЭ и ПП), двух полиамидов (найлон 6 и найлон 6.6), ПС и трех полиэфиров (ПК, ПБТФ и ПЭТФ) как в атмосфере азота, так и пара (газов-носителей) [12]. Полученное в реакторной системе масло непрерывно модифицировалось в атмосфере пара для получения бензина и керосина на никелевом катализаторе Ренея. [c.334]

Чем выше температура, тем больше опасность частичного разложения полиамида и тем тщательнее должна быть проведена очистка азота от следов кислорода. Максимально допустимое содержание кислорода в азоте, непрерывно пропускаемом над п.лави.льной решеткой, при формовании волокна капрон составляет 0,03%, нри формовании волокна найлон 6,6—0,02%. При 290—300° С начинается термическая деструкция и разложение полпамида. Следовательно, повышение температуры на плави.ль-ной решетке выше 280—290° С не допускается. Так как температура плавления полиамида типа найлон 6,6 выше температуры плавления капрона, то и температура на плавильной решетке прп формовании волокна найлон должна быть выше. Возможность изменения температуры при формовании волокна най.лон 6,6 более ограничена, чем при формовании волокна капрон. Это существенный недостаток процесса формования волокна из полиамида найлон 6,6. [c.71]

Гоголевски и Пеннингс [122] закристаллизовали найлон-6 из расплава под давлением до ЗЛО атм. После очистки деструкцию удалось замедлить, и, по-видимому, были выращены кристаллы с вытянутыми цепями, похожие на те, которые образуются при кристаллизации в процессе полимеризации, описанные в разд. 6.4.2.3 (медленное охлаждение от 240-300°С до комнатной температуры). [c.329]

Для этого (см. стр. 275) затвердевшую непрофилированную ленту пропускают через дробильную машину и превращают в крошку, которую можно смешивать любым способом до или после высушивания размер этой крошки составлял раньше Зх4х5жж сейчас применяются крошки различных размеров, тем более, что опасения относительно проваливания мелкой крошки в промежутки плавильной решетки оказались необоснованными при условии, если первая загрузка решетки производится надлежащим образом. Кроме плавильной решетки, которая обогревается большей частью динилом (ВОТ, дифенильная смесь), эти аппараты для формования оборудованы прядильными насосиками, применяемыми в производстве вискозного, ацетатного и медноаммиачного искусственного шелка или штапельного волокна при изготовлении этих насосиков нужно учитывать, что температура формования полиамидов выше температуры формования других волокон. Поэтому насосики изготовляют из хромистой стали с различными до-бавками , которые гарантируют безупречную непрерывную работу в течение продолжительного времени. Тщательность изготовления этих насосиков должна быть чрезвычайно высока, особенно если учесть, что они должны гарантировать точную дозировку подачи расплава при давлении до 100 атм. Вследствие значительной деструкции найлона при повышенных температурах, для его формования требуется два специальных насосика , тогда [c.281]

В качестве примеров фотосенсибилизированной красителями деструкции полимеров можно привести ускорение фотоокисления найлона 1-пиперидино- и 1-анилиноантрахинонами и целлюлозы — эозином. Наиболее типичной и широко распространенной является фотодеструкция полимерных материалов (преимущественно целлюлозных) под действием кубовых красителей. Этот вид деструкции известен и исследуется давно в отличие от сравнительно недавно изучаемой фотосенсибилизированной деструкции синтетических полимеров. Однако до сих пор нет единой теории и одновременно существует несколько точек зрения на процесс фоторазрушения окрашенной целлюлозы. [c.184]

Камербек, Крее и Гролль [307] исследовали термическую деструкцию полигексаметиленадипинамида (найлона-66) и полп-е-капроамида (найлона-6) при температурах, близких к тем, при которых они образуются. Так, длительное нагревание полигексаметиленадипинамида нри 305° приводит к образованию летучих продуктов, состоящих из углекислоты, воды, аммиака, гексаметиленимина, и-гексиламина, н-гептиламина и метиламина [307]. [c.284]

Как и при термодеструкции или фотодеструкции, под воздействием ионизирующего облучения прочность волокон найлона 6,6 снижается [219]. По отношению к ионизирующему облучению полиамиды классифицируются как полимеры, претерпевающие сшивание [220, с. 374]. В результате уоблучения поликапроамида уменьшается его растворимость, увеличивается содержание аминогрупп и уменьшается число карбоксильных групп, это свидетельствует о том, что наряду со структурированием происходит деструкция этого полимера. Было показано [221, что поведение найлона 6 сильно зависит от дозы облучения. С увеличением дозы постепенно повышается температура стеклования полимера это связано с увеличением числа межмолекулярных поперечных связей, образование которых приводит к изменению кристаллической структуры найлона 6. Новая кристаллическая форма проявляется в возникновении температурной области плавления, лежащей при более низких температурах. [c.73]

Деструкция таких полимеров, как полиэтилен, найлон, полиэти-лентерефталат больше в атмосфере азота, чем в вакууме [7—10], Б то же время в вакууме процесс сшивания эффективнее. Например, для получения 80% гель-фракции в полиэтилене при облучении его УФ-светом с Я = 253,7 нм требуется 150-часовая экспозиция в вакууме или 300-часовая в среде азота [8]. [c.112]

Изучение термической деструкции найлонов проводится уже в течение ряда лет. Так, Тейлор [2] в 1947 г. сообщил, что в ходе реакции поликонденсации найлон выделяет, помимо СОг, аммиак. Он предположил, что выделение этих продуктов обусловлено побочными реакциями. В 1951 г. Ачхаммер с сотр. [3] изучал пиролиз различных гомополимеров и смеси найлона-6, найлона-6,6 и найло-на-6,10 при 400° в вакууме. Несколько позднее Штраус и Уолл [4] исследовали относительную термостабильность найлонов, химическую природу продуктов их деструкции, скорости и энергии активации деструктивных процессов. [c.278]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология