Полиамиды адсорбция

Адсорбция органических соединений полиамидом и белковыми волокнами. [c.355]

Принципы классификации на основе молекулярной теории адсорбции позволяют все многообразие используемых в ТСХ разделительных систем систематизировать в таблице по типу неподвижной фазы. Опыт показывает, что для получения селективных хроматографических разделительных систем необходимо использовать специфические взаимодействия и многокомпонентные смеси растворителей. Следует, например, для ТСХ веществ группы Б использовать адсорбенты II типа (силикагель), для веществ группы С — адсорбенты III типа (полиамид). На адсорбенте II типа для уменьшения Rf следует вводить в растворитель вещества группы Б, а на адсорбенте III типа — вещества группы С. [c.148]

Исследована адсорбция поливинилпирролидона на гладких сорбентах — целлофане, полиамидах, полиэфирах и т. Д. Наблю- [c.746]

Нужно отметить, что выдвинутые ранее теории о механизме хроматографического процесса на полиамиде, а именно теория адсорбции за счет образования обратимой водородной связи и теория распределительного процесса с участием самого полиамида в роли полярной или неполярной фаз — были значительно в меньшей степени подтверждены экспериментальным материалом, чем теория адсорбции фенолов на полиамиде за счет образования водородной связи и десорбции их посредством сольватации. Авторы последней теории приводят в подтверждение колоссальный экспериментальный материал, учитывают действие многих факторов, рассматривают процесс многосторонне и объясняют ранее полученный другими исследователями материал также с точки зрения своей гипотезы. [c.46]

Ароматические полиамиды также обладают комплексообразующей способностью, например по отношению к металлам. Кроме того, возможна адсорбция полиамидами различных органических соединений за счет образования водородных связей и по другим механизмам. Эта способность в сочетании со значительной внутренней поверхностью материалов ( 30 м /г) позволяет рассматривать ароматические полиамиды как перспективные сорбенты для тонкой очистки различных соединений [114]. [c.239]

Вопрос о механизме разделения на полиамидах все еще остается открытым. Барк и Грэхем [4—7] разработали новую теорию механизма этих процессов и подтвердили справедливость ее обширным экспериментальным материалом. Согласно этой теории, хроматографирование на полиамидах идет в две стадии. Первая стадия — это адсорбция фенольных групп на полиамиде в результате образования водородной связи с поверхностной группой —СО—ЫН—, а вторая стадия —это десорбция фенольных групп при взаимодействии с подвижной фазой. Основным фактором, определяющим величину / / соединения, является сольватация гидрофильной или гидрофобной части молекулы. В неводных элюирующих системах сольватируется гидрофобная часть, а в водных системах происходит сольватация фенольного гидроксила. [c.172]

Некоторые методы разделения основаны на принципах адсорбционной хроматографии. В случае привитых сополимеров винилацетат — поливиниловый спирт [9], а также в случае блок-сополимеров из полиамидов [10] целесообразным оказалось исследование методом адсорбции на фильтровальной бумаге. Стереоблок-полимеры пропилена избирательно адсорбируются на подложке из изотактического полимера (стр. 216) [11]. [c.12]

Рис. 1.2. Зависимость адсорбции красителя полиамидом от pH.

Адсорбционное равновесие при этом достигается быстро и не сопровождается гидролизом шерсти или какими-либо ее структур ными изменениями. Существование такого взаимодействия подтверждается тем, что никакого разделения не наблюдается, если адсорбцию проводить на синтетическом полиамиде (нейлон). Кроме того, показано, что при взаимодействии рацемической миндальной кислоты с 1-аргинином или 1-лизином (главными аминокислотами белка шерсти) образующаяся соль содержит в большей степени ( + )-миндальную кислоту (до 20—30%). [c.40]

Исследованы адсорбция и десорбция ПВП из растворов с с использованием в качестве адсорбентов фольги из платины, меди, алюминия, целлофана [114], полиамида, полиэтилена и графита [115] в зависимости от концентрации, молекулярного веса, температуры и природы растворителя. Во всех случаях наблюдалось увеличение адсорбции с ростом молекулярного веса полимера. Скорость десорбции значительно выше скорости адсорбции. Не рассматривая механизма адсорбции, Пата и сотр. отмечают, что на этот процесс влияют четыре фактора энергия взаимодействия полимер — полимер, энергия взаимодействия полимер — растворитель, полимер — поверхность, растворитель — поверхность. [c.102]

Интересно отметить, что по приведенным в табл. 2,5 физическим свойствам полиамиды с большим содержанием метиленовых групп (найлон 11 и 12) занимают промежуточное положение между найлоном 6 или 6,6 и линейным полиэтиленом, температура плавления которого составляет 125—130 °С, плотность равна 960 кг/м , а адсорбция влаги при 65%-НОЙ относительной влажности воздуха и 20 °С равна 0,01%. [c.65]

Предлагались различные теории для объяснения изотермы адсорбции влаги волокнами. В общем полиамиды в этом отношении не являются чем-то исключительным, [c.388]

Вследствие трудности измерения объема набухшего волокна опубликовано мало работ, посвященных набуханию полиамидных волокон при их взаимодействии с какими-либо реагентами (кроме воды). Для достижения заметного набухания полиамидов, обладающих полярной природой, требуется применение полярных веществ однако даже в случае полярных реагентов набухание полиамидов часто очень ограничено вследствие их высокой кристалличности и наличия взаимодействия между цепями. Водные растворы фенолов, особенно обычного фенола и л-крезола, и низшие жирные кислоты, особенно муравьиная кислота, относятся к веществам, вызывающим наиболее сильное набухание, а в виде концентрированных растворов эти вещества могут действовать как растворители. Во многих случаях вещество, вызывающее набухание, по-видимому, само распределяется между полимером и растворителем в соответствии с простым законом распределения в широком интервале концентраций. Кроме того, в таких случаях легко обнаружить влияние числа способных к адсорбции группировок на количество поглощенного вещества по изменению коэффициента распределения. Так, коэффициент распределения фенола между найлоном 66 и водой можно уменьшить более чем вдвое термообработкой полимера при высокой температуре. Молекулярная ориентация, по-видимому, больше влияет на скорость поглощения вещества, вызывающего набухание, чем на содержание этого вещества в состоянии равновесия. Так, количество поглощенного фенола и влагопоглощение уменьшаются после холодной вытяжки незначительно [c.390]

Полиамиды обладают неполярным характером адсорбции. Элюотропный ряд растворителей для них имеет следующий порядок вода<этанол < метанол<ацетон<раствор МаОН<формампд<ди-метилформамид. Полиамиды неустойчивы к различного рода окислителям, они растворяются в концентрированных кислотах п в некоторых органических кислотах и растворителях (формамид, фенол, крезол). Не растворяются в щелочах, разбавленных кислотах и в большинстве органических растворителей. [c.130]

ТОНКОСЛОЙНАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ (ТСХ), вариает хроматографии, основанный на различии в скорости перемещения компонентов смеси в плоском тонком слое (толщина 0,1-0,5 мм) сорбента при их движении в потоке подвижной фазы (элюента). Последняя представляет собой, как правило, жидкость, однако осуществлен и газовый вариант ТСХ. В качестве сорбентов используют мелкозернистые силикагель, Al Oj, целлюлозу, крахмал, полиамид, иониты и др. Суспензиями этих сорбентов покрывают пластинки из стекла, фольги или пластика для закрепления слоя применяют крахмал, гипс или др. связующие, Пром-стью вьшускаются готовые пластинки с уже закрепленным слоем сорбента. Элюентами служат обычно смеси орг. р-рителей, водных р-ров к-т, солей, комплексообразующих и др. в-в. В зависимости от выбора хроматографич, системы (состава подвижной и неподвижной фаз) в разделешш в-в осн. роль могут играть процессы адсорбции, экстракции, ионного обмена, комплексообразования. На практике часто реализуются одновременно неск, механизмов разделения. [c.608]

Короткоцикповая безнагревная установка, демонстрировавшаяся на ме кду-народной выставке АСНЕМА-70, обеспечивает получение из природного газа очень чистого азота, предназначенного для применения в производстве ферритов и полиамидов. Немецкие установки, работающие по принципу короткоцикловой безнагревной адсорбции, рассчитаны на производительность до 300 м /ч защитного газа [10]. Стадию адсорбции осуществляют при давлении 5,9 или 14,7-10 Па (6 или 15 кгс/см ), переключение производят через 5—15 мин. [c.406]

Дальнейший прогресс в выделении и изучении свойств катехинов связан с применением хроматографического метода анализа. Открытый замечательным русским исследователем М. С. Цветом еще в 1900—1906 гг. хроматографический метод получил широкое развитие лишь спустя несколько десятилетий Из трех основных типов хроматографического метода адсорбционной, ионообмен ной и распределительной хроматографии для изучения катехинов до сих пор с успехом был применен лишь последний. Адсорбционная хроматография непригодна для разделения катехинов вследствие их лабильности. Так, на AljOg и MgO (адсорбент средней силы) происходит необратимая адсорбция катехинов, сопровождающаяся окислением последних. На колонках же слабых адсорбентов (например сахарозы) катехины не разделяются. Получившие распространение в последние годы для разделения ряда фенольных соединений колонки из порошкообразного полиамида (перлон, капрон) пока не дают удовлетворительного разделения катехинов. Как показали наши исследования, анионообменные смолы даже при их использовании в ацетатной форме также необратимо свй.чнвяюткятехиньт- ----------- [c.73]

Примером М. п. на двухбуквенных матрицах, при к-рой, по-видимому, достигается контроль над последовательностью чередования химич. звеньев в дочерних цепях, может служить радиационная сополимеризация акриловой к-ты с винилиденхлоридом на поверхности ориентированных волокон из полиамида-6,6. Надо полагать, что в поверхностном слое волокна, помещенного в газообразную смесь мономеров, происходит упорядоченная адсорбция молекул к-ты на амидных группах макромолекулы. При полимеризации промежутки между прочно сорбированными молекулами первого мономера, приходящиеся на метиленовые группы, заполняются звеньями относительно слабо сорбирующегося винилиденхлорида, молекулы к-рого мигрируют по поверхности и наталкиваются на активные центры цепей, растущих вдоль оси волокна. После того как поверхность волокна оказывается экранированной, роль матриц начинают играть макромолекулы образовавшегося сополимера. [c.75]

Процессы адсорбции на полиамидах изучали также Браун и Стил [1109], Уолл и Сакстон [1110] и другие. [c.272]

При концентрациях фенола в водном растворе приблизительно до 17 мг/мл кривая Иь1еет ровный ход, что указывает на онреде-тгенное насыщение полиамида благодаря образованию стабильного молекулярного соединения. Взятое количество фенола соответствует в этой области почти половине имеющихся пептидных групп. В дальнейшем кривая не стремится к предельному значению, как при классической адсорбции, а отгибается кверху при более высоких концентрациях фенола и становится все более крутой, что означает все более сильное поглощение фенола полиамидом. [c.24]

В системе I значения Rf увеличиваются с возрастанием числа орто-грунп по отношению к фенольному гидроксилу, как было найдено и для случая адсорбции на А12О3 [2681 тогда как для системы II значения Rf уменьшаются, что совпадает со случаем обраш,енно-фазовой хроматографии [269]. Однако эффект добавления второго ортпо-заместителя в кольцо проявляется сильнее в системе I, чем в системе II. В системе I приближение фенольной оксигруппы к поверхности полиамида будет частично затрудняться наличием одной и тем более двух метильных групп в орто-положении, что приведет к ослаблению водородной связи и к более легкой десорбции фенола за [c.39]

Первая попытка разделить простые фенолы па полиамиде была сделана Карелли с соавт. [310] в 1955 г. При элюции смеси изомерных ксиленолов циклогексаном с полиамидной колонки -было замечено, что адсорбция увеличивается с уменьшением экранирующего влияния метильных групп на фенольный гидроксил. Такое же правило выполняется для крезолов [310]. [c.48]

Развивая работы с полиамидом как с сорбентом, Грасман, Хёрман и Хартл [397] изучили адсорбцию фенола в изотермических условиях и показали на примере ряда фенолов, что их активность основана па образовании водородной связи между фенольным гидроксилом и амидной группой полиамида (подробнее см. гл. 2. 1). [c.48]

На основании собственных исследований и результатов других авторов Барк и Грэхэм пришли к выводу о существовании механизма хроматографии фенолов на полиамиде, заключающегося в адсорбции за счет образования водородной связи с амидной группой полиамида и десорбции за счет сольватации гидрофильной или гидрофобной части молекулы мо-бильно1 1 фазой. Обсуждение работ Барка и Грэхэма приводится в главе 2. 3. [c.50]

Хианг [315] разделил красители на слое полиамида, смешанного с силикагелем. Как полагает автор, разделение здесь основано, во-первых, на образовании водородных связей между полиамидом и красителем и, во-вторых, на адсорбции или рас- [c.116]

Эндрес и соавт. [359] попытались выявить закономерности сорбции красителей, отличающихся числом сульфогрупп, на полиамиде в условиях колоночной хроматографии. Ими было отмечено, что с увеличением числа сульфогрупп в молекуле красителя увеличивается его подвижность на полиамиде в водной системе. Этот факт послужил основанием для вывода о том, что сульфогруппы не являются ответственными за сорбционное связывание с полиамидом. Однако в последующих работах Ванг [708] и Давидек [334] постоянно отмечают, что именно эти группы участвуют в образовании водородных связей с полиамидом. По-видимому, вывод Эндреса и соавт. [359] действителен для случая, когда используется в качестве подвижной фазы вода, и тогда хроматографическое разделение происходит не как адсорбционный, а как обращенно-фазовый распределительный процесс. Замена водной системы менее полярными органическими растворителями приводит к преимущественному проявлению роли сульфогрупп в адсорбции на полиамиде. [c.117]

Развитие удельной поверхности прн измельчении в газовых средах может быть зафиксировано с большой точностью самыми различными методами. Что же касается измельчения в жидких активных средах, то определение удельной поверхности продуг тов носит условный характер и конкретное значение величины этого показателя существенно зависит от метода определения. Так, измельчаемые в водной среде белковые или целлюлозные волокна имеют большой набор размеров промежутков между структурными элементами. Поэтому величина доступной для измарения псверхности зависит от размеров и природы ииструмеита , которым фиксируется эта поверхность, например от размеров частиц адсорбируемого вещества и его специфических адсорбционных свойств. Иллюстрацией к сказанному является определение поверхностных свойств продуктов измельчения дубленых и недубленых воло- кон коллагена в водной 2 среде адсорбцией различ- ных красителей (рис. 158). гс Как видно нз рисунка, адсорбция коллоидно-ди- а сперсного конго во всех случаях показывает новы- о шенпе удельной поверхности, доступной частицам-агрегатам этого красителя размером порядка 40— Р "- Сорбция красителей продуктами f диспергирования полиамида с охлаждением [c.199]

Элюирующую способность растворителей при адсорбции на неорганических веществах часто оценивают по щкале Гильдебранда, основанной на энергии поляризации растворителей. Составленный по возрастанию энергии поляризации так называемый элюотропный ряд растворителей содержит растворители в порядке возрастания их элюирующей способности. Например, для оксида алюминия элюотропный ряд имеет вид бензол < хлороформ < ацетон диоксан < <ацетонитрил<этанол<метанол. Для неполярных адсорбентов (полиамиды, активированные угли и др.) порядок растворителей меняется. До подачи в систему растворитель подвергают дегазации, так как выделение пузырьков газа при повышении температуры в колонке или детекторе нежелательно. Дегазация производится нагреванием или вакуумированием. [c.341]

О том, насколько длителен процесс установления равновесия, можно судить по взаимодействию древесины с полиэтиленгликоля-ми (молекулярная масса от 200 до 60 000), Хотя количество адсорбированного полиэтиленгликоля достигает равновесного значения через 50 ч, его молекулярно-массовое распределение существенно меняется даже через 960 ч [132]. Еще больше времени (240 сут при20°С) требуется для установления равновесия адсорбции полиакриловой кислоты на полиамиде. Пористая структура адсорбента может препятствовать установлению равновесия, если размер пор таков, что они недоступны для высокомолекулярных фракций. Это показано, например, для адсорбции полнвинилацета-та на древесине [133]. Скорость десорбции с ростом молекулярной массы снижается [134]. В ряде случаев адсорбция тех или иных фракций начинает преобладать только после определенной степени покрытия субстрата [135]. [c.29]

В текстильной промышленности полиэтиленимин используется главным образом в качестве вспомогательного агента при крашении. Способность полиэтиленимина, в особенности, алкилированного по азоту, совмещаться с полиолефинами позволяет решить проблему крашения полипропиленовых волокон простым введением 2—5% полимерного амина перед прядением [255]. Использование полиэтиленимина в качестве инициатора полимеризации ь-капролактама [256] дает блок-сополимерный полиамид с лучшей, чем у найлона-6, окрашиваемостью, повышенной кристалличностью и устойчивостью к кипящей воде. Точно так же полиуретановое волокно, полученное поликонденсацией в присутствии небольшой добавки этиленимина [257], обладает лучшей окрашиваемостью и светостойкостью. Обработка пералкилированным полиэтиленимином [116] повышает прочность всех видов крашения и закрепляет на волокне пигменты и окись алюминия [258]. Соли полиэтиленимина и некоторые его производные используются [259] для обработки синтетических волокон и изделий из них с целью предотвращения аккумулирования ими электростатических зарядов. Адсорбция [c.189]

Разработаны и другие методы выделения красителей из пищевых продуктов и лекарственных препаратов. Так, например, образец кипятят вместе с волокнами шерсти в кислотном растворе, при этом краситель закрепляется на шерсти [31]. Далее шерсть отделяют, промывают и элюируют краситель раствором аммиака. При использовании этого метода краситель может вступать в реакции, и его извлечение может не быть количественным. Давидек [32, 33] адсорбировал краситель из водного раствора на полиамидный порошок. Сахара, гликоли, органические кислоты, этанол не препятствуют адсорбции красителей, а большинство природных антоцианов не адсорбируется. Адсорбированные антоцианы можно удалить промывкой 10 %-ным раствором уксусной кислоты в метаноле, проводимой до элюирования смесью метанола и 25 %-ного аммиака (19 1). Леман и др. [34] описали свою модификацию этой методики в применении к различным пищевым продуктам. Джилхулей и др. [35] провели дальнейшее усовершенствование методики, с тем чтобы ее можно было использовать для количественных определений. Пищевые продукты были разделены на три группы, и к каждой из групп был применен свой метод обработки. Образцы таких продуктов, как джемы, желе и конфеты, которые полностью растворимы в воде, растворяли, нагревая 5 г продукта в 50 мл воды. Полученный раствор пропускали через заполненную полиамидом колонку (15x20 мм), после чего через колонку пропускали шесть порций воды по 10 мл и три порции ацетона по 5 мл. Красители элюировали минимальным объемом смеси ацетон—вода—аммиак (уд. масса 0,88) (40 9 1). Аммиак удаляли током воздуха, причем объем раствора уменьшали вдвое, а затем опять доводили до первоначальной величины и подкисляли раствор соляной кислотой до pH 5—6. Подкисленный раствор вновь пропускали через заполненную полиамидом колонку (10x20 мм) и промывали 5 порциями горячей воды по 5 мл каждая. Далее элюировали красители ацетоно-аммиачным раствором, выпаривали элюат почти досуха, остаток растворяли в нескольких каплях 0,1 н. соляной кислоты и затем подвергали тонкослойному хроматографированию. Если в исследуемом об- [c.12]

Сочевиньский и Шумило [57, 58] хроматографировали 33 фенольных соединения в различных растворителях с тем, чтобы исследовать влияние структуры соединений на адсорбцию на полиамиде. Барк и Грэм [59], а также Грэм [60] хроматографировали большое число нитрофенолов для выяснения структурных эффектов. Грэм и др. [61] нашли, что 100 %-ное извлечение м- и п-нитрофенолов из слоя полиамида невозможно. Барк [c.247]

При дегазации в тонком слое при медленном движении жидкости по поверхности пологого конуса или цилиндра удаление диспергированных газов происходит как путем седиментации, так и путем молекулярной диффузии с поверхности жидкости. Этот метод дегазации применяется при получении рашлавов непрерывным методом в трубах полимеризации (например, при получении полиамидов). Дегазация прядильных растворов непрерывным методом под вакуумом (вискоза, растворы полиакрилонитрила) или атмосферном давлении (растворы ацетилцеллюлозы в ацетоне) чаще всего производится в баках с системой конусов, обеспечивающих значительное развитие поверхности. Однако эти методы мало применимы для растворов, обладающих положительной адсорбцией полимера на границе с воздухом и вследствие этого склонных к, поверхностной желатинизации. [c.85]

В распределительной хроматографии неорганических ионов в качестве твердых носителей для полярных обычно водных неподвижных фаз пригодны следующие материалы оксид алюминия, силикагель, силанизован-ный силикагель, целлюлоза и полиамиды. Во многих случаях при разделении указанным методом отчетливо наблюдается влияние адсорбции. В таких случаях установить характер разделения, т. е. решить, с каким типом хроматографии — адсорбционной или распределительной — мы имеехм дело, можно лишь исходя из содержания воды в подвижной фазе. [c.21]

Полиамиды пригодны для разделения соединений, способных образовывать водородные связи (фенолы, хйноны, сахара и т. д.). Величина сорбции зависит от числа пептидных группировок в полимере (например, найлон-4, найлон-6 и найлон-11). Иногда, чтобы уменьшить шобратимую адсорбцию, приходится ацетилировать свободные конечные аминогруппы полиамида. [c.111]

Барьерный механизм защиты свойственен покрытиям, получаемым на основе инертных полимерных пленкообразователей полиолефинов, полифторолефинов, пентапласта, полимеров и сополимеров винилхлорида, полиамидов, некоторых полиакрилатов. Вследствие малой прочности адгезионных связей в этом случае возможна адсорбция коррозионноактивных агентов на поверхности подложки, приводящая к возникновению подпленочной коррозии. Увеличение толщины таких покрытий, как правило, благоприятно сказывается на их защитной способности. [c.169]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология