Меркаптаны определение в растворе

Поглощение сероводорода из газа подкисленным раствором хлорида калия и меркаптанов — щелочным раствором хлорида кадмия с последующим иодометрическим определением образовавшихся сульфида и меркап-тида кадмия в поглотительных растворах [c.61]

В работе [17] описано амперометрическое титрование меркаптанов стандартным раствором, содержащим ионы серебра. При этом сам процесс титрования и необходимое для него оборудование очень просты [17]. Однако основанный на этом титровании метод определения имеет недостатки, связанные а) с возможной нестабильностью образующихся меркаптидов серебра и б) с осаждением галогенидов серебра. Эти недостатки могут особенно сильно проявиться в анализах биологических образцов и привести к значительным ошибкам. Обсуждение некоторых из связанных с ними проблем имеется в работе [18]. [c.348]

По окончании опыта система продувалась азотом и выдуваемый при этом сероводород поглощался 10%-ным раствором хлористого кадмия, а затем определялся иодо-метрически. Катализат после продувки азотом дополнительно обрабатывался 10%-ным подкисленным раствором хлористого кадмия для удаления следов сероводорода. В отдельной пробе катализата производилось определение меркаптанной серы амперометрическим [17], а сульфидной— потенциометрическим титрованием [18] после предварительного удаления меркаптанов однопроцентным раствором азотнокислого серебра. Содержание общей серы в катализате определялось ламповым методом. Сера,входившая в состав кокса, определялась путем поглощения образовавшегося при регенерации катализатора сернистого газа 0,05 N раствором углекислого натрия. Материальный баланс опытов сводился по сере (табл. 4). [c.189]

В схему прибора для определения сернистых соединений, изображенного на рис. 36, могут быть внесены изменения путем замены некоторых реактивов, а именно в поглотительные склянки 5 и б для поглощения меркаптанов заливают раствор азотнокислого серебра вместо щелочного раствора хлористого [c.139]

Определение меркаптанов в растворе [c.567]

Возможно, что одна из причин большой погрешности определения меркаптанов и отсутствия ожидаемой связи между характеристикой пика (г и ф) и молекулярным весом меркаптанов заключается в том, что некоторые из меркаптанов были неудовлетворительной чистоты (80, 66 и даже 30%). Предполагалось, что при амперометрическом контроле концентрации меркаптанов в растворе можно найти условия для их анализа методом осциллографической полярографии. [c.103]

Продукт промывают дистиллированной водой и берут часть его на сожжение в ламповом приборе. Разность между соде ржанием серы носле обработки ртутью и после обработки раствором хлористого кадмия показывает содержание элементарной серы в продукте. После удаления элементарной серы образец для ускорения работы делится на дв( части 25% объемн. идет на определение меркаптанов, а 75% на определенне дисульфидов и последующего анализа. [c.431]

По этой схеме в исследуемом образце бензина ламповым методом определяется содержание общей серы Л . Затем для определения суммы сероводородной и меркаптанной серы отдельная проба исследуемого образца титруется азотнокислым серебром (Г,). Другая проба обрабатывается подкисленным раствором хлористого кадмия и после удаления осадка сернистого кад- [c.433]

Аналогично тому, как это делалось для элементарной серы, была проверена возможность полярографического определения дисульфидов в присутствии других сернистых соединений и элементарной серы. Результаты проверки показали, что полярографическому определению дисульфидов не мешают элементарная сера и алифатические сульфиды, но мешают меркаптаны, которые поэтому должны быть предварительно удалены. При удалении меркаптанов 1 %-ным раствором азотнокислого серебра дисульфиды не затрагиваются. [c.437]

Для количественного определения свободной серы предложены различные оптические методы. Наиболее надежным из них является фотометрический метод [135]. Авторы использовали реакцию взаимодействия свободной серы с цианидами щелочных металлов. После прибавления хлорного железа к раствору образовавшегося роданистого калия измеряли интенсивность поглощения в видимой области (при 465 мкм). Содержание серы определяли по калибровочному графику оптическая плотность (или пропускаемость) — концентрация. Этим методом удается определить содержание в-образцах серы от 2-10- % и выше, причем даже в присутствии значительных количеств перекисей, органических сульфидов, дисульфидов и меркаптанов. [c.155]

Методика определения дисульфидов состоит в следующем. В стаканчик для восстановления помещают 3—4 г анализируемого топлива, не содержащего сероводород и свободную серу, 1 мл ледяной уксусной кислоты, 1 г цинковой пыли и 20 мл безводного метилового спирта. Стаканчик закрывают обратным холодильником и нагревают до 40—50 С, перемешивая его содержимое магнитной мешалкой в течение 30 мин. Затем выключают нагрев п, не прекращая перемешивания, через верх обратного холодильника добавляют 20 мл криоскопического бензола, выключают мешалку и охлаждают всю смесь до комнатной температуры. Охлажденную смесь фильтруют через бумажный фильтр в мерную колбу емкостью 100 мл, ополаскивают фильтр и воронку 20 мл спирто-бензольной смеси (2 3), затем в колбу добавляют до метки спиртобензольную смесь (1 1). Полученный раствор (10, 20 или 25 мл) оттитровывают потенциометрическим способом. Содержание ди-сульфидной серы определяется как разность между содержанием меркаптанов после восстановления дисульфидов и в исходном образце. [c.156]

Протоны, образующие связи с кислородом, азотом с серой, находятся в спиртах, фенолах, карбоновых кислотах, енолах, аминах, амидах, меркаптанах и других соединениях. В большинстве случаев такие протоны относятся к так называемым активным атомам водорода. Характер таких активных протонов зависит от силы межмолекулярных взаимодействий и скорости химического обмена. На положение сигналов таких протонов сильно влияет концентрация раствора, его температура и характер растворителя. Поэтому для определения истинных химических сдвигов активных протонов используют растворитель, не образующий водородных связей (например, четыреххлористый углерод), и производят измерения при нескольких концентрациях раствора, после чего экстраполяцией к бесконечному разбавлению раствора определяют величину химического сдвига. Полученное при этом значение 6 соответствует отдельным молекулам, не связанным межмолекулярными водородными связями. [c.133]

Метод заключается в поглощении сероводорода из газа раствором подкисленного хлористого кадмия и меркаптанов раствором подщелоченного хлористого кадмия и последующим йодометрическим определением образовавшихся сульфида и меркаптида кадмия в поглотительных растворах. [c.34]

Разработаны схемы анализа группового состава сернистых соединений всех нефтепродуктов, включающие колориметрические методы и амперометрическое прямое титрование [29]. Колориметрически определяют содержание сероводорода, меркаптанов и дисульфидов. Метод основан на экстракции сероводорода кислым раствором хлорной меди, а меркаптанов — аммиачным раствором углекислой меди с последующей обработкой вытяжки ксрцентрированным водным раствором аммиака и сульфита натрия (для нредотвращения каталитического влияния ионов меди). Вытяжки фильтруют и колориметри-руют при длине волны 625 нм. Содержание дисульфидов (после их восстановления) определяют по увеличению количества меркаптанов. Сходимость колориметрических определений достаточно высока. [c.92]

Определение меркаптанов аммиачным раствором сернокислой меди [13] основано на взаимодействии меркаптанов с медью, сопровождающемся образованием меркаптидов меди. При этом синий раствор сернокислой меди обесцвечивается, что служит показателем онца реакции. Чувствительность метода до 0,0005% меркаптановой серы такое же расхождение допускается для параллельных определений. Установлено, что вследствие окисления в условиях метода иногда часть наиболее активных меркаптанов не определяется [109]. [c.236]

В случае низших дисульфидов холодильник необходимо закрывать ловушкой с раствором AgNOз для улавливания образовавшихся летучих меркаптанов. По окончании восстановления проводят определение образовавшихся меркаптанов и летучих меркаптанов, уловленных раствором АдМОз. Потерь меркаитаноп можно избежать, если восстановление проводить в щелочной среде или пользоваться амальгамированным цинком в специальном приборе, помещенном в термостат [435]. Применяемый для этой цели прибор является видоизмененным редуктором Джонса [458]. [c.55]

Сероводород и мер-каптано-вая сера, содержание Газы горючие природные Поглощение сероводорода из газа подкисленным раствором хлорида калия и меркаптанов — щелочным раствором хлорида кадмия с последующим йодометрическим определением образовавшихся сульфида и меркаптида кадмия в поглотительных растворах 22387.2- 97 [c.78]

Ход определения. Растворяют около 0,7 миллимоля анализируемого меркаптана в бензоле, прибавляют 2Ъмл 1 %-ного раствора хлорида ртути (И) в воде и сильно взбалтывают в течение 3 мин. Образующаяся соль ртути может быть растворимой или нерастворимой в зависимости от того, какой меркаптан принимал участие в реакции. Если осадок не выпал или его выделилось очень мало, отделяют оба слоя и промывают бензольный слой 3 раза порциями по 25 мл воды. [c.289]

Сульфидная сера определяется в отдельной пробе методом потенциометрического титрования. При практическом освоении этого метода нами выяснено, что вопрос удаления маркаптанной серы раствором азотнокислого серебра является недоработанным. Были взяты листилляты туймазинской нефти, введеновский нефти,ельской нефти и два образца стандартного топлива. Во фракции туймазинской нефти содержание меркаптанов, определенное стандартным методом, практически было равно нулю. Обработка этих продуктов раствором азотнокислого серебра не привела к каким-либо внешним изменениям. В остальных названных нефтях и нефтепродуктах содержание меркаптанной серы составляло от 0,025 до 0,3% при обработке этих продуктов раствором азотнокислого серебра их цвет изменялся от светло-желтого или желтого до коричневого или черного, причем в некоторых случаях наблюдалось выпадение обильного черного осадка. Это явление при разработке метода авторами не было замечено, так как ими метод проверялся только на туймазинских нефтях, другие нефти не испытывались. Этот факт может обусловить, по моему мнению, то, что в фильтратах после удаления меркаптанов нельзя будет опре- [c.216]

Определение содержания меркаптановой серы основано на свойстве меркаптанов, находящихся в топливе, взаимодействовать с аммиачным раствором сернокислой меди, образуя меркаптиды меди. [c.186]

Определение серы в бензинах прямой гонки и в крэкинг-бензинаг состоит в определении активной серы, поскольку дисульфидная сера вполне нейтральна и не считается вредной, по крайней мере с точки зрения коррозии. Как известно, столь же безвредным считается тиофен и его гомологи. Так как обработка докторским раствором все жене может быть обставлена с количественным учетом результатов, н так как этот раствор делает бензин сладким , переводя меркаптаны в меркаптиды, а затем в дисульфиды, для определения меркаптанов необходимы иные методы анализа.. [c.185]

В присутствии непредельных соединений иодометричеокое определение меркаптанов становится невозможным. Шульце и Чаней (596) предлагают поэтому новый способ, основанный на окислений меркаптанов в дисульфиды хлорной медью. Образующаяся при этом хлористая медь окисляется титрованным раствором перманганата. Весь анализ ведется в отсутствии воздуха, который может перевести соли закиси меди в соли окиси. Необходимые растворы 1) 147 а [c.185]

Для определения порядка реакции по меркаптану испо п>зовали модельную смесь с постоянной исходной концентрацией н-додецилмеркаптана при меняющемся расходе модельного раствора в реактор ( мл/ мин) и одинаковом объёме катали затора (У= 36 см ). Результаты эксперименгов представлены в таблице 3.1 I. [c.72]

Выбор того или иного процесса для осуществления перечисленных стадий осуществ яется для каждого ГПЗ индивидуально в зависимости от характеристик сырья и существующих потребностей в определенных продуктах. Например, очистка газа от кислых компонентов может происходить в два этапа очистка от НгЗ и СО2 растворами аминов практически без извлечения меркаптанов и очистка от меркаптанов растворами щелочи или адсорбцией на цеолитах. Той же цели можно достигать и в одну стадию при использовании физикохимических абсорбентов, таких как Укарсол или Экосорб , способных одновременно извлекать Н25, СО2 и сераорганические соединения, хотя в этом случае степень извлечения меркаптанов ниже, чем при защелачивании. [c.177]

Указанную выпхе часть образца продукта загружают в делительную воронку и энергично встряхивают в течение 10 мин. с половинным объемом спиртового раствора плумбита. Затем дают смеси расслоиться, спускают отработанный плумбитный раствор и снова встряхивают продукт с половинным количеством свежего раствора плумбита. После отстоя спускают использованный раствор плумбита, а продукт несколько раз промывают дистиллированной водой и после фильтрации через бумажный фильтр направляют на определение содержания серы. Содержание серы, которое приходится на долю меркаптанов, равно разности между содержанис м серы в образце до и после обработки плумбитом. [c.431]

Перед определением дисульфидов исследуемый образец бензина встряхивают с металлической ртутью для удаления элементарной серы, после чего определяют содержание элементарной серы до и после обработки ртутью ( 1 — Л2). Затем образец продукта обрабатывают раствором азотнокислого серебра для удаления сероводорода и меркаптанов. Дисульфиды восстанавливают цинковой пылью в ледяной уксусной кислоте до меркаптанов и определяют титрованием последних азотнокислым серебром Т ). Алифатические сульфиды и тиофаны определяют по разности величин содержания ламповой серы до и после обработки бензина а отнокислой закисной ртутью (Л — Л . Ароматические сульфиды определяют также по разности после обработки бензина окисной азотнокислой ртутью. Так как одновременно с ароматическими сульфидами удаляются дисульфиды, то их содержание приходится вычитать из содержания серы, полученной как разность между двумя определениями до и после обработки бензина окисной азотнокислой ртутью [c.434]

Для определения меркаптанной серы навеску 1 фильтрата I вводят в спир-товый раствор азотнокислого аммония и подвергают ее амперометричсскому титрованию водным раствором азотнокислого серебра Т ). Спиртовый рас- [c.434]

Для определения дисульфидной серы навеску 2 фильтрата II вводят в полярографический раствор (фон) — 0,025 М раствор йодистого тетратилам-мония в 96%-ном этиловом спирте — и полярографируют IT2). Если в фильтрате II содержатся дисульфиды, то их восстанавливают до меркаптанов, которые затем удаляют в виде меркаптидов серебра. Восстановление производят цинковой пылью в ледяной уксусной кислоте. После восстановления дистиллят три раза последовательно промывают дистиллированной водой, обрабатывают 1%-ным водным раствором азотнокислого серебра, отделяют водный слой и фильтруют. В фильтрате III для контроля повторно определяют сульфидную серу методом потенциометрического титрования (Т ). Удовлетворительная сходимость результатов потенциометрических титрований Т2 и Гд указывает на то, что при удалении меркаптанов и восстановлении дисульфидов, а также при амперометрическом титровании меркаптанов сульфиды не затрагиваются. [c.436]

Для уточнения рассматриваемого вопроса Р. Д. Оболенцев, Б. В. Айвазов, А. А. Ратовская провели опыты с искусственными растворами синтетических меркаптанов и сульфидов в обессеренной керосиновой фракции. В этих опытах меркаптаны определяли амперометрическим титрованием, а сульфиды — потенциометрическим титрованием после удаления меркаптанов 1 %-ным раствором азотнокислого серебра. Кроме того, были проведены опыты, в которых для удаления меркаптанов применяли 5%-ный раствор уксуснокислого кадмия [181]. Результаты опытов показали, что при титровании и удалении меркаптанов азотнокислым серебром в присутствии и-дибутилсуль-фида последний в пределах погрешности определения не затрагивается. [c.437]

Данные таблицы свидетельствуют о том, что относительная погрешность определения меркаптанной, дисульфидной и сульфидной серы при определении методом Отдела химии Башкирского филиала АН СССР меньше относительной погрешности определения этих же групп сернистых соединений методами Горного Бюро США и Фарагера. Следует отметить, что Фарагер проверял свой метод на растворах с относительно высоким содержанием определяемых групп. В этом случае, если бы автор взял искусственные растворы меньших концентраций, относительная погрешность была бы значительно большей. [c.438]

При определении содержания меркаптанной серы в топливе, содержащем древес осмольный ингибитор или параоксидифениламин, а также продукты крекинга, топливо предварительно дважды обрабатывают 10%-ным раствором аммиака, взятым в количестве 20% от объема топлива, затем промывают два раза дистиллированной водой и фильтруют. [c.440]

Важным показателем свойств топлив служит содержание в нем серы в виде меркаптанов. Нормы на этот показатель для реактивных топлив по мере выяснения их поведения при эксплуатации двигателей непрерывно ужесточаются. Так, в топливах новых сортов содержание меркаптановой серы допускается не более 0,001 7о масс. (ГОСТ 12308—66, ГОСТ 16564—71) в прежних массовых сортах допускается содержание серы 0,003 (ASTM D 1655) или 0,005% масс. (ГОСТ 10227—62). Многие товарные топлива, вырабатываемые с применением гидроочистки, практически меркаптановой серы не содержат. Поэтому в ряде зарубежных спецификаций предусмотрено предварительное качественное контрольное испытание на присутствие меркаптанов ( докторская проба ), и только при их наличии проводят количественное определение. Качественное определение (по IP 30, DIN 51765) заключается в обработке топлива раствором плюмбита натрия с добавлением затем элементарной серы (серного цвета). В присутствии меркаптанов изменяется цвет порошка серы на поверхности раздела фаз или цвет обеих фаз. Если цвет не изменяется или приобретает только слабо-оранжевый оттенок, пробу считают отрицательной. Если слой серы, топливо или водная фаза слегка окрашиваются, проба слабо положительна при резком изменении цвета проба считается положительной. Определению препятствуют серо- [c.151]

Имеется метод определения сульфидной серы потенциометрическим титрованием [135], который можно осуществлять в присутствии меркаптанов, дисульфидов, тиофенов, сероводорода, эле-.ментарной серы и непредельных углеводородов. В стаканчик для титрования, содержащий навеску испытуемого образца, из бюретки наливают 20 мл растворителя следующего состава 35 мл криоскопического бензола (или дибутилфталата), 60 мл ледяной уксусной кислоты и 5 мл 1,0 н. НС1, затем в стаканчик опускают платиновый и каломельный электроды. Титрование следует проводить в постоянном темпе добавлять по 0,1 мл раствора KIO3 и через 1 мин отмечать показания потенциометра. [c.157]

Количественное содержание меркаптанов определялось методом потенциометрического титрования в спиртобензольном растворе азотнокислым серебром в растворе изопропилового спирта [183]. Метод этот позволяет количественно определять иеркаптаны в присутствии элементарной серы, сероводорода и сульфидов. Методика обеспечивала определение содержания меркаптанов в смеси с точностью до 0,001%. [c.403]

В 1960 г. была предложена схема анализа, основанная на прямом потенциометрическом титровании (рис. 4) однако полностью исключить из нее химические методы не удалось [5]. Большое ее достоинство — возможность определения группового состава сернистых соединений во фракциях, выкипающих до 380 °С (в том числе в дизельных топливах). Вначале в образце известными методами определяют содержание общей серы, затем качественно устанавливают присутствие сероводорода, элементарной серы и меркаптанов. При их наличии освобождают навеску от сероводорода подкисленным водным раствором хлористого кадмия, затем потенциометрически определяют содержание элементарной серы и меркаптанов. Титрование проводят в атмосфере азота. В другом образце, также не содержащем сероводорода, методом потенциометрической иодатометрии находят содержание сульфидной серы. По этой схеме меркаптановую серу определяют титрованием не А ЛЮя, а аммиакатом серебра ([Ag(NHg).2]NOз), не оказывающим влияние на сульфиды. Точность анализа при работе по этой схеме выше, чем по ранее описанным. [c.88]

Амперометрическим прямым титрованием водным раствором КВг/КВгОз сначала определяют суммарное содержание меркаптановой, дисульфидной и сульфидной серы. Эквивалентную точку устанавливают путем измерения силы тока между двумя поляризованными платиновыми электродами при 150 мв. Затем определяют содержание меркаптанов потенциометрическим титрованием навески спиртовым раствором азотнокислого серебра (серебряный и каломельный электроды) и совместно меркаптаны и дисульфиды после восстановления последних до меркаптанов. Ошибка анализа не превышает 3—5 отн. %. По этой схеме анализа предусматривается встречное определение некоторых групп сернистых соединений различными методами, что позволяет лучше контролировать результаты. [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология