Электропроводность тройных фаз

Метод дифференциально-термический анализ, для определения состава двойных солей также измерение электропроводности тройных водных растворов. Мол. /о. [c.795]

В табл. 75 приведены величины 1 для сульфата [Pt(NHз)4(0H)2]S04. Формально это соединение диссоциирует на два иона, но электропроводность его растворов особенно при высоких разбавлениях (У = 1000 и выше) приближается по величине к значению х, характерному для тройных электролитов. Так проявляется влияние величины заряда комплексного и внешнесферных ионов на молекулярную электропроводность раствора комп- [c.270]

В этих классических работах Краус и Фуосс объясняют полученные ими данные по электропроводности ассоциацией ионов. Они считают, что уменьшение электропроводности происходит вследствие образования ионных пар. Так как полученная пара по существу нейтральна, ионы уже не участвуют в электропроводности раствора. По мере увеличения концентрации появляется возможность образования вместо ионной пары тройных ионов, которые уже не являются нейтральной ча-стицей, поэтому электропровод. [c.367]

Методы физико-химического анализа основаны на использовании функциональной зависимости между химическим составом вещества и его физическими свойствами для двойных, тройных и многокомпонентных систем, например для растворов, сплавов. Функциональная зависимость выражается таблицей или графически (диаграмма состав — свойство , Н. С. Курнаков). Можно использовать ряд свойств вещества, например, светопреломление, оптическую плотность, электропроводность и др. [c.6]

На рис. 237 показаны значения удельной электропроводности растворов тройной системы разных концентраций при 75°. Изо- [c.98]

Исследование вязкости двойных и тройных систем стекло- и шлакообразующих окислов в связи с их электропроводностью. [c.251]

Для определения структур высоконенасыщенных полимеров, которые обладали бы наибольшей электропроводностью, следовало бы установить, какие из связей — двойная или тройная — легче осуществляют передачу электрона по макромолекуле и таким образом обеспечивают максимальную подвижность носителей тока. [c.231]

Полимеризация чистого диацетилена подавляется при его замораживании. Так, при хранении в течение года образцов диацетилена (чистого и с примесями хлорсодержащих соединений) при —50--78°С в вакууме потери, связанные с полимеризацией, были очень незначительными [111]. Все продукты полимеризации жидкого диацетилена горючи они легко вспыхивают при поджигании или нагревании на металлической пластинке [51]. Полимеры с возрастом более 3 месяцев, полученные из жидкого диацетилена, обладают некоторой электропроводностью, что характерно для высокомолекулярных продукто.в, содержащих сопряженные тройные связи [413]. [c.68]

Учитывая, что подвижность свободного иона больше, чем тройного иона или большего агрегата, объяснить электропроводность, иллюстрируемую кривыми 6—10 на рис. 12-8. [c.550]

Изложенный метод анализа проверен на системах ацетон — метанол — вода м-октан — к-нонан — и-бутанол метанол — вода— уксусная кислота. Измеряемыми свойствами были электропроводность и температура кипения смесей. На рис. 77 представлена тройная система октан — нонан — бутанол, где нанесены кривые [c.146]

В качество одного из немногочисленных примеров такой тройной системы приведем диаграммы вязкости и электропроводности тройной системы H0SO4— [c.432]

Рис. 18-2. Мост Уитстона для измерснпя электропроводности. Тройной двухполюсный ключ позволяет выбрать нужное соотношение — 0,1, 1 или 10.

Первые две стадии реакций контактного окисления, наряду с изложенными выше механизмами, могут протекать по механизму комплексообразования в тех случаях, когда катионы решетки сохраняют свою индивидуальность. Вервей [241 для обратных шпинелей , а затем Морин [25] — для окислов металлов с незапол- ненными З -уровнями электронов указали на такую возможность, объяснив возникновение в таких соединениях электропроводности присутствием в них ионов одного и того же металла в различных валентных состояниях и в эквивалентных позициях кристаллической решетки. Можно предполагать, что подобного рода механизм электропроводности возможен не только для окислов (в том числе и тройных систем окислов [26]), но и для многих полупроводниковых соединений переходных металлов. Базируясь на этих представлениях, Дауден [27 ] рассматривает хемосорбцию на поверхности и явления замещения одного сорбента другим как реакции образования и превращения комплексов по механизму и 8)у2-замещения. Киселев, [28] также рассматривает адсорбцию как процесс поверхностного комплексообразования, когда при возникновении донорно-акцеп-торных связей неподеленная пара электронов лиганда оказывается затянутой на внутренние орбитали атома решетки, являющегос центром адсорбции. При таком механизме адсорбированные молекулы всегда будут в той или иной мере реакционноспособны. Действительно, затягивание неподеленной пары лиганда на внутренние орбитали центрального атома приведет к деформации адсорбированной молекулы и ослаблению внутримолекулярных связей. Отметим попутно, что трактовка Киселева справедливо распространяет электронные представления и на механизм кислотно-основного гетерогенного катализа. Развивая представления теории поля лигандов, Руней и Уэбб [29 ] показали, что механизм реакций дейтеро- бмена, гидрирования и дегидрирования углеводородов на переходных [c.27]

Вернер установил, что величина молекулярной электропроводности (при разбавлении 1 моль в 1024 л) раствора бинарных (двойных) электролитов составляет около 100 мо, тринарных (тройных) — около 250 мо, ква-тернарных (четверных) — около 400 мо (при 25 С). Метод электропроводности сыграл большую роль в установлении состава комплексных соединений, т. е. в определении числа ионов, на которые распадается молекула комплексного соединения. Например, при указанном разбавлении раствора [c.185]

Большая работа была проведена в области изучения термодинамических и структурных свойств смешанных растворов поверхностно-активных веществ (ПАВ), их фазового поведения, в области моделирования мицеллярных систем. Изучены диаграммы растворимости для водных смесей двух анионных ПАВ (додецилсульфаты натрия и калия, додецилдиэтокси-сульфат натрия), а также смесей анионного и цвиттерионнохо ПАВ. Установлена граница между мицеллярной и жидкокристаллической фазами, определены значения критических концентраций мицеллообразования (ККМ) для индивидуальных веществ и смесей. Проведено исследование влияния добавок солей, органических соединений разных классов на смещение фазовых границ в растворах смешанных ПАВ. Выполнялись исследования вязкости и электропроводности указанных выше систем. Получены новые результаты по моделированию мицеллярных систем. В рамках псевдофазной модели проведены расчеты ККМ и диаграмм растворимости в водных растворах смесей поверхностно-активных веществ, - в частности, при наличии химических превращений. Результаты прогнозирования свойств тройных систем удовлетворительно согласуются с опытом. [c.109]

Такие растворы кислот или оснований в ВгРз обладают электропроводностью. Кондуктометрическое титрование растворов позволяет получать тройные фториды, например [c.316]

В последнее время для получения натрия реакторной частоты предложено использовать двойной электролит Na l—ВаСЬ, содержащий 28—32 масс.% Na l, остальное ВаСЬ. Хотя этот электролит имеет несколько более высокую температуру плавления, однако увеличение электропроводности электролита в связи с этим позволяет получать натрий при расходе электроэнергии по постоянному току почти такой же, как и при работе на тройном электролите. [c.225]

Электропроводность, транспорт ионов кислорода и термическое расширение твердых растворов Bi(Zr, Y)Oi 5 и Bi(Y, Pr)0 ,5 были изучены с точки зрения их использования для высокотемпературного отделения кислорода [15]. Применение твердых электролитов в виде тройных систем В120з—ZЮ2—Y2O3, имеющих высокую ионную проводимость, в электрохимических ячейках с серебряными электродами имеет преимущество в сравнении с твердым электролитом состава BiYOi s. Образование серий непрерывных твердых растворов со смешанной ионной и электронной проводимостью было подтверждено для системы (В1 0 5)1 у(РЮ1,8зз)у при д = 0,25—0,50 и у = О—0,15. Числа переноса ионов кислорода для керамик, содержащих празеодим, составляют 0,85—0,10. Электроды на основе керметов, содержащих серебро и кобальтиты типа Ьп(8г)СоОз (где Ln — ион РЗЭ), обладают намного более высокой электрохимической активностью в сравнении с электродами, содержащими только кобальтиты, и имеют много большую механическую прочность в сравнении с серебряными электродами. [c.276]

На основании этих противоречий можно предложить для ряда случаев иную трактовку механизма действия полупроводниковых, или точнее неметаллических, катализаторов. Она исходит из современных представлений теорий комплексообразования (теории поля лигандов и теории кристаллического поля) и механизма электропроводности путем перезарядки ионов в кристалле. Последний предложен Вервейем [18] для обратных шпинелей , а затем Мориным [19] — для окислов металлов с незаполненными 3<а -уровнями электронов. Можно предполагать, что подобного рода механизм электропроводности возможен не только для окислов (в том числе тройных систем окислов [20]), но и для широкого круга полупроводниковых соединений переходных металлов. Возникновение в таких соединениях электропроводности связано с присутствием в них ионов одного и того же металла в различных валентных состояниях и в эквивалентных позициях кристаллической решетки. Концентрация носителей заряда в подобных полупроводниках может приближаться к величинам, характерным для металлов, однако энергия активации электропроводности может достигать у них значительной величины, что вызывает резко выраженную зависимость электропроводности от температуры. Относительно высокие значения энергии активации проводимости валентных полупроводников обусловлены подвижностью носителей тока, а не их концентрацией, которая практически не зависит от температуры. Если механизм электропроводности связан с перезаряд- [c.36]

Потенциал полуволны, диффузионный ток, число и форма волн зависят от состава исследуемого раствора. Необходимость растворять образец в подходящем инертном растворителе, обеспечивающем достаточную электропроводность, сильно ограничивает применение полярографической методики к анализу. полимеров. За исключением относительно небольшого количества водорастворимых полимеров, измерения чаще всего проводят в смесях воды с 1,4-диоксаном, N,N-димeтилфopмaмидoм, моноалкиловыми эфирами этиленгликоля (целлозольвы), в тройных смесях вода — этанол (или метанол) — бензол или в неводных средах. Для того чтобы увеличить растворимость в смесях органических растворителей с водой, применяют аэрозоль МА и аэрозоль АУ (дигексил- и диамнлсульфосукцинат натрия), которые оказались эффективными для таких соединений, как тре/п-бутилгидроперекись [210]. Вследствие того что величина диффузионного потенциала между исследуемым раствором и электродом сравнения неизвестна, значения потенциалов включают некоторую неопределенную величину. Если в качестве анода используют слой ртути, то его потенциал изменяется в зависимости от среды и должен измеряться отдельно. Четвертичные аммониевые соли при использовании в качестве фона можно растворять в 30—85%-ном диоксане. Однако этот растворитель трудно очистить, и при стоянии он быстро образует перекиси. Четвертичные соли растворимы в этаноле, имеющем концентрацию вплоть до 80%. Целлозольвные растворители легко очищаются, не ухудшаются при хранении и растворяют достаточное количество электролита для образования проводящих растворов. Наиболее подходящими для анализа являются концентрации определяемых компонентов, равные [c.361]

Для приготовления раствора бикарбоната кальция СаО хч растворяли в дистилляте (тройная перегонка в режиме парения, удельная электропроводность 0,15 мСм-м- при 18 °С), через который пропускали двуокись углерода. Необходимая концентрация Са(НСОзЬ достигалась последующим разбавлением. Коллоидный раствор железа получали фильтрацией суспензии измельченного магнетита, приготовленной на том же дистилляте. Содержание железа контролировали по диамагнитной восприимчивости, которая для приготовленного раствора была на 15% меньше восприимчивости дистиллята. [c.29]

Это противоречие свидетельствует о том, что обнаруженное на опыте изменение химической адсорбции нельзя объяснить с этих позиций. Сопоставление химической адсорбции на закиси никеля и ее тройных твердых растворах с одинаковой электропроводностью свидетельствует об отсутствии прямой связи между адсорбционными свойствами и электропроводностью, т. е. уровнем химического потенциала и энергией активации электропроводности. Из этого, однако, не следует, что связь между электронной структурой твердого тела и его адсорбционными свойствами не существует. Наше исследование однозначно говорит в пользу ее существования. Закономерности адсорбции газов — доноров и акцепторов электронов изменяются в противоположных направлениях, что, не-сомгтетгно, связано с влиянием электронной структуры. [c.86]

Точно такой же подход необходим и при выборе оптимальных условий анализа при изучении трехкомпонентной системы. Однако здесь знания только коэффициента преломления для однозначного вывода о составе смеси недостаточно. Дополнительные сведения обычно получают путем измерения других физических параметров плотности, вязкости, диэлектрической проницаемости, электропроводности и т. д. Чаще всего используют наиболее легко и просто измеряемую плотность. Эти данные обычно представляют в виде тройной диаграммы состав — свойство В качестве примера назовем системы метанол — этанол — вода [404] этанол — пропанол — впда [405] формальдегид — азотная кислота — вода [406]. ДМФА — бромэтан — водаиДМСО — хлорбензол — вода [407] и другие [4081. [c.175]

Солеобразная природа рассматриваемого ксмплекса подтверждается его высокой электропроводностью и растворимостью в нем полярных веществ, например галоидных солей щелочных металлов. Подробно изучены аналогичные тройные системы, в состав которых, наряду с бромистым алюминием и бромистым водородом, входят бензол и его гомологи (толуол, t-ксилол, мезитилен [97]). Главное внимание было обращено на соотношение между Iioличe твoм бромистого водорода и бромистого алюминия при образовании комплекса. Только в опытах с толуолом изменяли также количество ароматического углеводорода, чтобы лучше уяснить его роль в комплексе. [c.204]

Пионером в области измерения электропроводности бинарных и тройных систем, содержащих ароматический углеводород п галогенид алюминия, является В. А. Плотников [106, 107]. Позднее аналогичную работу опубликовал Вертипорох [108]. Растворы А1Вгз в бензоле, толуоле и ксилоле не проводят тока, но при пропускании в раствор галоидоводорода возникает электропроводность. [c.205]

Нестехиометрический тройной окисел Na Pt304 имеет простую кубическую каркасную решетку, отвечающую формуле В3О4. Кубические кислородные ячейки в ней через атомы платины гранями соединены друг с другом, образуя непересекающиеся линейные цепочки в направлении осей куба [321]. Ионы натрия занимают места в центре куба (рис. 54), однако соединение стабильно независимо от их присутствия и теоретически имеет состав 0-< <объяснение структуры соответствует несколько более ранним сообщениям [330], утверждающим, что в различных образцах содержится различное количество натрия. По-видимому, присутствующая в образцах связанная вода неизбежно должна конкурировать с ионами натрия за обладание местами в центре кубических ячеек. Известно также изоморфное соединение палладия [276]. Оба эти соединения исключительно стойки к действию сильных кислот, а также обладают значительной электропроводностью. Поэтому лучше классифицировать эти соединения как бронзы со структурой нового тина. [c.150]

Савченко исследовала взаимодействие нитрата алюминия со щавелевой кислотой и ее натриевыми солями в водном растворе методами электропроводности, электродвижущих сил, светопоглощения и термометрии. Составу образующейся в растворе средней соли оксалата алюминия соответствует на диаграмме не минимум, как обычно на изотермах проводимости соответствующих эквимольных разрезов через тройную систему, а максимум, потому что при этой реакции выделяется эквивалентное количество азотной кислоты, проводимость которой значительно больше аналогичной для эквивалетных растворов щавелевой кислоты. Поэтому концентрация водородных ионов при составе оксалата алюминия максимальна, что подтверждается также измерением э. д. с. При замене кислоты на ее кислую или среднюю натриевые соли учитывались экстремумы кривых отклонения проводимости от аддитивной прямой [56]. При изучении взаимодействия нитрата алюминия с винной кислотой и ее натриевыми солями в водном растворе было установлено, что кривые изменения концентрации водородных ионов имеют максимум для состава соединения, образующегося из кислоты и нитрата. Состав соединения обнаруживается также по минимуму отклонения проводимости от аддитивной величины [57]. [c.12]

Предлагаемый метод применим для вычисления упругости пара, разбавленных и насыщенных водно-солевых растворов от двойной до пятикомпонентной системы. Изучены плотность, вязкость и электропроводность в тройной системе Mg b — MgS04 —Н2О в области ненасыщенных растворов при О и 25° [c.77]

Тройные смеси обычно применяемого состава имеют удельные элект ропроводности при 700° от 1,30 до 1,90 смг , удельная электропроводность увеличивается с повышением содержания хлористого натрия и уменьшается с повышением содержания хлористого магния. [c.618]

Такая трактовка является общепризнанной. Однако в последние годы наметилась тенденция к ее пересмотру. В значительной степени это объясняется тем, что не были получены прямые доказательства образования тройных ионов или даже больших агрегатов. Кенаузис, Иверс и Краус [И ] попытались использовать эффект Вина для микроскопического варианта. Чтобы объяснить электропроводность ионных пар, авторы предположили, что вероятность разрушения ионной пары должна увеличиваться при наличии в непосредственной близости к ней ионного поля. Таким образом, гипотезу образования тройного иона авторы заменяют гипотезой, согласно которой при приближении положительного иона к отрицательному концу диполя ионной пары или отрицательного иона к положительному концу диполя должна ослабляться связь, удерживающая ионы в паре, а следовательно, увеличиваться вероятность разрыва связи молекулами растворителя, сталкивающимися с ионной парой. [c.524]

Наблюдались случаи постепенного превращения сольватов-комплексов во времени, что сопровождалось изменением электропроводности, Так, в тройном- комплексе из А1Вгз—АзВгз—СеНг, за 35 суток электропроводность увеличивается в 840 р 33 За СЧсТ внутримолекулярной перегруппировки, причем молекулы раствО рителя переходят во внутреннюю сферу комплекса, а ионы брома переходят во внешнюю сферу [c.176]

Установлено, что тройная система СеНе, СгНбВг, АШгз хорошо проводит ток, между тем как раствор бромистого алюминия в бензоле тока не проводит, а раствор бромистого алюминия в бромистом этиле проводит его слабо. Раствор АШгз в бензоле становится также электропроводящим, если его обработать сухим бромистым или хлористым водородом, причем из смеси выделяется густое масло (комплексное соединение), обладающее электропроводностью. [c.735]

На рис. 17 показана удельная электропроводность растворов тройной системы разных концентраций при 75°. Изотермическая поверхность удельной проводимости в системе Н2804—Н3РО4—Н2О имеет две антиклинали и одну синклиналь. Антиклиналь в области разбавленных растворов, по-видимому, связана с максимальной миграцией ионов, а в области, прилегающей к углу серной кислоты, — с оптимальными условиями передачи протона. [c.75]

Справочник соетоит из двух частей. Первая часть включает тройные системы, соли которых имеют общий анион (А, В, С X), вторая — тройные системы с общим катионом (А X, У, 2). Системы охватывают соли практически всех элементов периодической таблицы Д. И. Менделеева, в том числе многих редких, получивпшх пшрокое распространение в связи с развитием новых отраслей промышленности. Как и в других книгах издайия, системы расположены в алфавитном порядке символов элементов, причем элементы низшей валентности предшествуют тем же элементам более высокой валентности. Для систем, изученных несколькими авторами, экспериментальные данные располагаются в хронологической последовательности их опубликования. Для каждой системы указаны автор, метод исследования, заключение о характере взаимодействия компонентов, литературный источник. В качестве основньГх методов экспериментального исследования использованы визуально-политермический и термографический. Кроме того, при измерении различных физических параметров, служащих для характеристики структур вновь образованных промежуточных фаз, были использованы рентгенофазовый, тензиметрический и кристаллооптический методы, проводилось определение электропроводности, показателя преломления и др. [c.3]