Диазосоединения, применение

Наибольшее применение в качестве инициаторов находят пе-рекисные и гидроперекисные соединения (перекись бензоила, перекись водорода, гидроперекись третичного бутила, гидроперекись изопропилбензола) и различные азо- и диазосоединения (диазоаминобензол, динитрил азодиизомасляной кислоты). В некоторых случаях инициаторами реакции полимеризации являются продукты окисления мономера кислородом воздуха (перекиси и гидроперекиси). [c.100]

В основе расположения материала по синтезу органических соединений лежит механизм реакции, или тип превращения. Исключение составляет раздел Синтезы с применением ароматических диазосоединений . Принятое в пособии расположение материала должно быть использовано для более глубокого понимания студентом требований к условиям проведения реакций, протекающих по различным механизмам, причин выбора того или иного растворителя, катализатора, температурного режима, появления в процессе синтеза наряду с целевыми продуктами побочных. Это должно способствовать формированию у студента научного подхода к прогнозированию оптимальных условий проведения химического эксперимента. [c.5]

Первые удачные попытки научно подойти к химии природных соединений углерода были сделаны на примере наиболее простых по составу и легко доступных соединений. Объектами исследования являлись жирные кислоты, спирты, углеводороды. Изучение характерных особенностей этих веществ привело к синтезу соединений, не встречающихся в природе. Среди них надо назвать хлорангидриды кислот, галоидпроизводные углеводородов, диазосоединения и многие другие вещества. Развитие промышленности в первой половине XIX столетия и расширение области применения всевозможных органических веществ природного происхождения (красители, дубильные вещества и т. п.) значительно способствовало усилению интереса к органической химии и стимулировало проведение специальных исследований. Накопление экспериментального материала в свою очередь вызывало настоятельную необходимость в теоретических обобщениях, позволяющих объяснить многообразие органических веществ и различные явления, наблюдаемые при их превращениях. [c.630]

В случае малореакционноспособных диазосоединений для нх разложения применяют в качестве катализатора сульфат меди. Хорошие выходы гидроксисоединения получаются при медленном добавлении раствора арилдиазония к кипящему раствору сульфата меди (И). В промышленности замена диазогруппы гидроксильной осуществляется без применения катализатора нагреванием водного раствора сернокислой соли диазония до температуры, превышающей 100°С. [c.239]

Широкое применение нитросоединений для получения различных органических веществ стало возможным лишь после того, как выдающийся русский химик Н. Н. Зинин в 1842 г. сделал замечательное открытие, значение которого в истории органической химии вряд лц можно переоценить. Им было показано, что при восстановлении сернистым аммонием нитробензол превращается в анилин. Благодаря найденному Зининым переходу от нитросоединений к первичным аминам химики получили возможность применить нитросоединения для синтеза самых разнообразных органических соединений. Ароматические амины являются в настоящее время важнейшими полупродуктами анилокрасочной, фармацевтической и многих других отраслей промышленности органической химии, а исходя из первичных аминов, через диазосоединения можно получить фенолы, простые эфиры, галоидопроизводные, нитрилы и т. д., которые в свою очередь находят применение в разных областях промышленности органической химии. [c.5]

К алифатическим антибиотикам, содержащим в молекуле азот и серу, относятся нитросоединения, амины, гуанидины, соединения пептидного характера, сульфоксиды и изотиоцианаты, а также некоторые азокси- и диазосоединения. Все они получили ограниченное применение ввиду малой устойчивости и во многих случаях высокой токсичности, допускающей лишь местное нх применение. [c.688]

В некотором, сравнительно ограниченном, числе случаев применения аминов в качестве диазосоставляющей для так называемого холодного крашения и печати (по -нафтольному плюсу или по нафтолам типа AS) диазосоединения заготовляют в твердом виде или в виде пасты. [c.259]

Красители этой группы производят с применением фосгена. Наибольшее значение имеют две схемы синтеза. Первая заключается в получении Алой кислоты действием фосгена на И-кислоту и сочетании Алой кислоты с двумя молекулами одинаковых или разных диазосоединений. Например, проводя сочетание с двумя молекулами бензолдиазония, получают Прямой ярко-оранжевый (1), а заменяя одну молекулу бензолдиазония его п-ацетил-аминопроизводным, синтезируют Прямой алый (2) [c.301]

Наряду с веществами, вызывающими дубление полимеров под действием света, синтезирована многочисленная группа диазосоединений, применение которых основано на иных принципах и пригодных для приготовления печатных форм в отсутствие дубящегося полимера. Уже вскоре после начала исследования процессов светового дубления полимеров в присутствии диазосоединений было найдено [60], что при определенных условиях диазосоединения способны относительно прочно удерживаться на поверхности некоторых материалов, например спе-циально обработанной бумаги. Далее, было установлено, что особенно хорошо они адсорбируются на покрытой окисной пленкой поверхности металлов, (например, на оксидированном алюминии, цинке и др.) [61], а также на поверхности пористых материалов (литографского камня) [62]. Способность в большей или меньшей степени удерживаться на поверхности пластин характерна для большинства диазосоединений (преимущественно с большим молекулярным весом), применяемых для дубления коллоидов, и для гетероциклических диазосоединений [19]. Однако в большинстве случаев хорошие результаты удается получить только при использовании определенных групп диазосоединений, а именно, диазокетонов, иминохинондиазидов, диазосульфонатов, о- и п-хинондиазидов и некоторых азидов [56, 57, 58]. [c.187]

В связи с острой нехваткой серебра ведутся усиленные поиски новых светочувствительных материалов. Для регистрации и размножения технической информации уже широко применяются диазобумаги , диазокальки и диазопленкн . Их применение основано на разложении диазосоединений под действием ультрафиолетового света и образовании ими при проявлении соответствующими реактивами азокрасителей. Сохранившееся на неосвещенных местах азосоединение при проявлении окрашивает материал, позволяя получать отчетливые изображения от желтого до черного цвета. [c.137]

Широкое изучение механизма химических реакций показало, что превращение одних и тех же органических соединений в соединения, относящиеся к различным классам, может происходить по аналогичным механизмам. Это обстоятельство оказало огромное влияние на дальнейшую разработку рациональных путей синтеза органических соединений, открытие и изучение новых реакций. Для того чтобы помочь студентам не только приобрести практические навыки по синтезу и идентификации органических соединений, но и дать возможность систематизировать и углубить свои знания в области механизма химических превращений, мы расп6ло> гили эксперимен-тальный материал по синтезу органических. оедид нАй в зависимости от механизма, лежащего в основе их получения, или в зависимости от типа превращения. Составленные по такому принципу разделы практикума снабжены краткими описаниями того или иного механизма. Исключение составляет раздел Синтезы с применением ароматических диазосоединений . [c.3]

Как видно из приведенной схемы, ж-дихлорбензол и 1,3,5-три-хлорбензол, находящие применение в синтезе промежуточных продуктов, не образуются при прямом хлорировании бензола. Их обычно получают обходными путями через диазосоединения. Однако их можно получать и более перспективным методом — изомеризацией получающихся при хлорировании смесей ди- или, соответственно, трихлорбензолов в присутствии хлорида алюминия и хлороводорода. Так, при нагревании смеси о- и /г-дихлорбензола с названным катализатором при 160°С образуется равновесная смесь, содержащая 54 % м-, 16 % о- и 30 % п-дихлорбензола. Разработан непрерывный способ изомеризации дихлорбензолов с постоянным отводом более низкокипящего ж-дихлорбензола через эффективную ректификационную колонну. Аналогично, в равновесной смеси, оОр Эующейся из изомерных трихлорбензолов, содержится окбло 25 % 1,3,Й-изомера. [c.109]

Последние десятилетия ознаменовались резким повышением интереса к иеароматическим гидразинам, гидразонам, гидразидам, азо- и диазосоединениям, прежде всего в связи с новыми областями их применения — в качестве ракетного топлива, инициаторов полимеризации, гербицидов, противотуберкулезных и противораковых средств. Алифатические производные гидразина и родственные им вещества стали объектами специальных систематических исследований, которые привели к открытию новых путей синтеза, неожиданных перегруппировок и новых классов соединений. [c.7]

При применении концентрированной серной кислоты образование простого эфира может происходить также через стадию кислого алкилсульфата. Здесь наряду с другими реакциями, при которых в спиртовом растворе образуются электрон-недостаточные частицы, рассматриваются и оба указанных типа реакций. К реакциям подобного типа, кроме дегидрирования, относятся также реакции ионизации реакционноспособпых галогензамещенных соединений, реакции протонирования олефинов и некоторых карбонилсодержащих соединений, реакции разложения диазосоединений в присутствии спирта, а также довольно специфичная реакция получения а-гало-генэфиров путем присоединения спиртов к карбонильным соединениям в присутствии галогеноводородов. [c.342]

Проводились сравнительные исследования по применению уксуснокислого пагрня вместо едкого иатра при превращении диазосоединений [5]. В 5 случаях из 12 приме- [c.263]

Процесс обычно осуществляют при комнатной или более низкой т-ре в эфире, иногда с применением катализаторов, напр. Н2О, спиртов, Ь1С1. В качестве диазосоединений обычно используют диазометан, диазоуксусный эфир и этиловый эфир со-диазокротоновой к-ты. В нек-рых случаях диазосоединение получают в ходе р-ции из нитрозоалкил-уретанов R0 (0)N(N0)(R ) в присут. основания в среде метанола. [c.340]

Широкое применение при определении аминов находит титрование р-рами к-т (обычно НСЮ ,) в неводной среде. Этот метод часто позволяет раздельно определять орг. и неорг. основания в смесях, а также орг. основания разной силы при совместном присутствии. Амины можно определять, как и гидроксипроизводные, по р-ции их ацилирования. Для определения первичных ароматич. аминов часто используют титрование р-ром в кислой среде, сопровождающееся образованием диазосоединения. Аналогичное титрование вторичных аминов приводит к их N-нитрозирова-нию и также при.меняется в анализе. При микроанализе первичных ароматич. аминов образовавшиеся диазосоединения обычно подвергают сочетанию с соответствующими азосоставляющими и определяют образовавшийся краситель спектрофотометрически. В случае анализа смесей первичных, вторичных и третичных аминов чаще всего применяют титрование р-ром НСЮ , в неводной среде исходной с.меси (титруются все амины), смеси после ацетилирования уксусным ангидридом (титруются только третичные а.мины) и смеси после обработки ацетилацетоном или салициловы.м альдегидом (титруется сумма вторичных и третичных аминов). [c.403]

Прп сочетании ФМП с диазосоединениями полз чаются светопрочные красители, многие из к-рых нашли применение в цветной фотографии. При конденсации ароматич. кетонов с ФМП (или с антипирином) в присут. РОС1з образуются т. наз. антипириновые красители, в частности хроипиразолы. С неорг. ионами они образуют ярко окрашенные комплексные соед., что используется для фотометрич определения большой группы элементов (81, Р, Ое, 2п, Сс1 и др). При ацилировании получаются 0-, так и С-ацилзамещенные П. 4-Ацилпиразолоны (напр, [c.522]

Из обширного класса диазоаминосоединений (диарил-триазенов) в настоящее время в качестве реактива используется лишь диазоаминобензол. Между тем производные диазоаминобензол" могут найти применение как устойчивые формы диазосоединений или как исходные вещества для синтеза амицоазосоединений. [c.158]

Интерес к синтезу аминов хинолинового ряда и их производных объясняется тем, что среди них найдены соединения, получившие практическое применение в качестве лекарственных препаратов. Это производные 2- и 4-аминохинолина — плазмоцид, плазмохин, хлоро-хин и т. п. Среди аминопроизводных хинолина найдены соединения, обладающие антитуберкулезным и антибактериальным действием. Но до настоящего времени аминопроизводные 5,6-бензохинолина изучены недостаточно. В то же время они могли бы быть пс.ходными веществами для синтеза разнообразных и перспективных для практического использования соединении—сульфа-дщдов, ацетиламинов, диазосоединений и т. д. [c.84]

В зависимости от свойств исходного диазосоединения замена дназогруппы на родан протекает при низкой или высокой температуре. Как правило, эта реакция протекает в присутствии галоидных солей меди или роданистой меди. Роданистая медь го-жет применяться или специально приготовленная, или образующаяся в реакционной среде в результате прибавления какой-либо другой растворимой в воде соли меди и соли роданистоводородной кислоты. В ряде случаев вместо солей меди используют соли кобальта. Чаще всего реакцию проводят в водном растворе. В некоторых случаях можно вести ее и в органических растворителях. Однако применение органических растворителей не дает особых преимуществ. [c.58]

Подробности о диазотировании и превращениях диазогруппы — в следующей главе. Здесь укажем лишь, что замещение группы диазо гидроксилом протекает вообще довольно легко (хотя и не с количественным выходом) при кипячении диазосоединений в кислотном растворе. Нередко, особенно в применении к малореакционным диазосоединениям, полезно участие каталитически действующих солей, например медного купороса. Такая прибавка описана в немецком патенте на способ превращения о-аминофенола в пирокатехин ) [c.236]

Большое применение в группе методов введения нового аниона в соль диазония имеет обработка дназорастворов ароматическими сульфокислотами. Уже малая примесь сульфокислоты стабилизирует диазосоединение. [c.259]

Иные, кроме восстановительного, превращения диазогруппы сопряжены с устранением азота реакционной группы. Принадлежа к ряду наиболее реакционноспособных мганических веществ, диазосоединения дают возможность очень большого числа замещений своей характерной группы на другие атомы или группы. Возможно замещение диазогруппы на ОН, 0А1к, ОАг, С1, Вг, J, F, N, SH, SAr, SGN, SOjH, NO2, наконец возможно смыкание углеводородных ядер диазосоединения. Эти превращения, имея большое препаративное и теоретическое значение, сравнительно мало используются производственной практикой и по сравнению с азосочетанием играют очень невидную роль в применении диазосоединений. Мы остановимся только на важнейших из них. [c.271]

Для каждой реакции сочетания существует определенное оптимальное значение pH. Кислотность растворов солей диазония, получающихся при диазотировании ароматических аминов, слишком велика для их непосредственного применения в реакции сочетания. В сильно кислой среде вообще не наблюдается никакого взаимодействия диазосоединений с аминами или фенолами. В этих условиях аминогруппа азосоставляющей превращается в аммонийную группу, дезактивирующую бензольное ядро [c.137]

Генерирование радикала с помощью одноэлектронного переноса имеет место в некоторых реакциях ароматических диазосоединений, идущих с выделением азота, нашедших широкое применение в препаративной органической химии. [c.153]

Раствор иода в иодистом калии может также слу-жить для превращения диазосоединения в соответствую1цее подсоединение (см. стр. 439). На применение 10%-ного раствора иода в иодистом калии в качестве реактива на алкалоиды можно здесь лишь указать [c.424]

Общие реакции фенольного гидроксила уже рассмотрены выше. Гидроксильная группа сильно влияет на реакционноспособность ароматического ядра и вследствие этого введение заместителей в ядро фенолов происходит легче, чем в случае ароматических углеводородов. Фенолы не только легче превращаются в нитро- и галоидозамещенные производные, но они реагируют с азотистой кислотой с образованием нитрозофенолов и с диазосоединениями с образованием соответствующих оксиааосоединений. Далее, карбоксильная, альдегидная и карби-нольная группы могут быть введены в ядро фенолов применением реакций, в которые не вступают соответственные ароматические углеводороды. [c.132]

При попытке диазотировать т-фенилендиамин и его производные в тех же условиях, при которых происходит нормальная реакция, щ случае моноаминов смесь омрашивается в более или менее интенсивный коричневатый цвет. Эта реакция является при определенных условиях очень чувствительной и применяется для количественных определений небольших количеств азогистокислых солей i . 2,4-Диаминотолуол и многие другие т-диамины реагируют аналогичным образом. Исключением являются т-диамины, содержащие заместитель в о-положении к обеим аминогруппам i, которые дают с азотистой кислотой нормальный продукт реакции — бис-диазосоединения При соблюдении определенных условий — применении избытка азотистой кислоты и Концентрированной соляной кислоты — можно Получить бис-диазосоедипение даже из т-фенилен-днамина Однако и в этих условиях из некоторых диаминов не удается получить бис-диазосоединений i . [c.385]

Однако распад перекисей может происходить и пр1 низких температурах. Это осуществляется применением окислительно-восстановительных систем. Действш окислительно-восстановительной системы состоит в том, что реакция между различными окислителями—пер кисями, диазосоединениями и т. д.— и различны восстановителями (гидрохинон и др.) большей част протекает через стадию образования свободных ра калов или через промежуточные неустойчивые продукты, диссоциирующие на свободные радикалы при низких температурах. [c.94]

Применение диазоаминолов основано на способности диазоаминосоединений расщепляться с образованием диазосоединений и аминов. Для получения диазоаминолов обычно диазотируют различные нитроанилины, хлоранилины и их продукты замещения. [c.317]

Метод проявления окраски заключается в обработке напечатанной ткани горячими парами НСООН или СН3СООН. При действии кислоты диазоаминосоединения распадаются на амин-стабилизатор и соль диазония, которая сочетается на волокне с азото лом, образуя азопигмент. Растворимый в воде амин-стабилизатор удаляется при промывке ткани. В последние годы найдены диазо-аминосоединения, распадающиеся на составные части при нагревании в нейтральной среде, что позволило избежать коррозии оборудования (диазоаминолы Н). Способность диазоаминосоединений расщепляться уже в нейтральной среде обусловлена применением менее активных (в реакции азосочетания) диазосоединений и специально подобранных аминов-стабилизаторов, что облегчает при нагревании сдвиг равновесия влево уже в среде, близкой к ней-тральной [c.318]

Наибольшее значение из реакций аминогруппы имеют диазотирование и окисление. Диазотирование полифторированных ароматических аминов лучше всего проводить действием сухого нитрита натрия на раствор амина в 80%-ном фтористом водороде [249] или в безводном фтористом водороде [78. Применение 48%-ной бромистоводородной кислоты 78, 79,249,250] или 65%-ной серной кислоты [79, 249] дает худшие результаты. При диазотировании пента-фторанилина в соляной кислоте единственным продуктом реакции является декафтордиазоаминобензол [79, 249]. Диазогруппа далее гладко замещается на галоген по реакции Зандмейера [78, 249]. В то же время заменить диазогруппу на оксигруппу [249], а также ввести СЫ-группу по Зандмейеру не удается [78]. Вообще диазогруппа в солях пентафторбензолдиазония менее склонна к замещению, чем в нефторированных аналогах [78, 249]. Некоторые превращения диазосоединения, полученного из пентафторанилина, представлены на схеме [c.121]

Получают азокрасители, диазотируя амины и сочетая полученные диазосоединения с окси- или аминосодержащими ароматическими веществами. Производство азокрасителей характеризуется применением не только специальных для каждого из них приемов синтеза и контроля реакции, но и общих. [c.149]