Свободная энергия, изменение при натрием

Q — тепловой эффект и А.Р — изменение свободной энергии химического процесса при электролизе, выраженные в ккал на 1 г-моль вещества к - так называемый температурный коэффициент, который зависит от природы электролита. Так, например, для процесса электролиза хлористого натрия А = — 0,0004, а для сульфатов двухвалентных металлов /с — 0,0001 (на 1° повышения температуры). [c.251]

Изменение свободной энергии, энтальпии и энтропии при образовании силикат-ионов в 5,0 М водных растворах хлорида натрия при 25° С (по данным [54]) [c.185]

Справа выписано число неспаренных внешних электронов и формулы соответствующих водородных соединений. Валентность, согласно изложенному, должна равняться этому числу неспаренных электронов. Мы видим, что в полном соответствии с опытными данными водород, литий, фтор и натрий — одновалентны, кислород — двухвалентен, азот — трехвалентен. Атомы инертных газов гелия и неона не образуют молекул, так как все их электроны спарены, поэтому их валентность равна нулю. Противоречие мы наблюдаем лишь для атомов Ве, В, С, для которых возможны и другие валентности (указанные в скобках). Но это противоречие только кажущееся и объясняется тем, что мы привыкли считать, что свободные атомы, образуя химическую связь, обязательно сохраняют строение своих электронных оболочек. Но не существует никаких причин, по которым это должно быть только так атом, образуя связь, уже не является свободным, и его электронная конфигурация может и должна — в большей или меньшей степени) измениться. Поэтому необходимо принимать во снимание те изменения энергии, которые могут возникнуть при образовании химической связи. [c.71]

Сильная зависимость электрохимического поведения ионов щелочных металлов от размера катиона фона объясняется влиянием катионов фона на свойства двойного слоя. Аналогичное влияние на электродные процессы оказывает введение в раствор протонных растворителей [1 76]. Что же касается природы растворителя, то с повышением его основности потенциалы восстановления ионов 1/2 сдвигаются в отрицательную сторону. Стандартная константа скорости восстановления на ртутном электроде при этом уменьшается. На рис. 22 приведены данные по изменению стандартной константы скорости восстановления натрия в зависимости от стандартной свободной энергии сольватации некоторых органических растворителей [657]. [c.80]

На рисунке 1 в качестве примера представлена зависимость изменения стандартной свободной энергии мицеллообразования для олеата, лаурата и капроната натрия при 40° С от концентрации диоксана, метилового спирта и этиленгликоля. Из этого рисунка видно, что устойчивость мицелл мыл (величина АФ ) уменьшается с введением добавки, причем наиболее резкое падение АФ° наблюдается в ра- [c.249]

На основании теплот и изменения стандартной свободной энергии мицеллообразования, вычисленных иа температурной аависимости ККМ, в свяаи со структурой воды проанализировано влияние диоксана, метилового спирта и этиленгликоля на гидрофобные взаимодействия в водных растворах олеата, лаурата и капроната натрия. [c.366]

Если энтропия обмена ионов хлора и брома не зависит от соотношения концентраций калия и натрия в смеси, то изменение свободной энергии реакции обмена равно [c.208]

Окислы большинства металлов при достаточном количестве реагента восстанавливаются гидридами щелочных металлов обычно до свободного металла. При недостатке реагента восстановление идет до одного из низших окислов (там, где они существуют) [159—161]. Лишь в сравнительно немногих случаях восстановление даже при избытке реагента может идти до низшего окисла. Расчет величины изменения свободной энергии при восстановлении окислов металлов гидридом натрия показывает [162], что только ТЮг и СггОз восстанавливаются до низших окислов, а окислы железа, меди, никеля, молибдена и вольфрама до металла. [c.70]

С ализаринсульфонатом натрия (ализарин S) гафний образует комплексы с отношением Hf ARS =1 1 и 1 2. Соединение HfO (ARS)2 устойчиво в растворах в интервале pH 1,0—4,0, логарифм общей константы устойчивости равен 10,3. Изменение свободной энергии реакции образования составляет —14,2 ктл моль при 25° С [117, 118]. Константа устойчивости соединения состава [c.302]

Ток обмена второй реакции мал и для ведения ее с нужной скоростью требуется уменьшить перенапряжение водорода. Это возможно при осаждении на поверхности амальгамы металла, обладающего низким перенапряжением водорода, малорастворимого в ртути и плохо смачиваемого ею. Как упоминалось выше, такой металл образует микрокатоды, на которых происходит выделение водорода с одновременным переходом натрия из амальгамного электрода в раствор. Таким образом, систему составляет множество гальванических микроэлементов, электродвижущая сила которых Е определяется изменением свободной энергии при взаимодействии натрия с водой. [c.80]

В последнее время ионообменные сорбенты стали широко применяться для очистки сложных органических веществ, способных к ионизации в растворе. Это объясняется, с одной стороны, широкими возможностями синтеза смол с заданными свойствами, а с другой — развитием теории сорбции ионов органических веществ. Несмотря на то, что при поглощении больших органических ионов приходится учитывать ряд дополнительных факторов, не проявляющихся при поглощении минеральных ионов, теория, развитая для обмена минеральных ионов, успешно применяется и в рассматриваемом случае. Например, для обмена 1 экв. ионов антибиотика эритромицина и натрия, на котором мы остановимся подробно, изменение свободной энергии в процессе обмена можно представить в виде следующего уравнения [1] [c.44]

Константы обмена и изменение стандартной свободной энергии при обмене эритромицин — натрий на сорбентах с различной сшитостью [c.47]

Изучено распределение интенсивности спектральных линий натрия по радиусу дугового разряда для различных соединений натрия, и найдена корреляция между энергией связи галогенидов натрия и изменением числа свободных атомов в более холодных частях стол- [c.98]

Силы притяжения у ионных твердых веществ (например хлористого натрия) преимущественно кулоновского типа, т. е. сила притяжения изменяется обратно пропорционально квадрату расстояния между ионами разных знаков. Однако притяжение не является чисто кулоновским, в нем принимают участие также поляризационные силы и силы Ван-дер-Ваальса в некоторых случаях они проявляются в виде изменений решетки. Металлы характеризуются очень высокой проводимостью электричества и тепла и очень высоким коэфициентом отражения и поглощения света. Их можно рассматривать как решетку положительных ионов, заряд которых нейтрализован отрицательными электронами, равными по числу сумме зарядов этих ионов. Эти свободные электроны принадлежат всей решетке, а не какому-нибудь отдельному атому. По принципу Паули лишь два электрона (исключая спин) могут занимать один квантовый уровень и поэтому число уровней энергии огромно, так как оно равняется половине числа свободных или проводящих электронов. В неметаллических соединениях атомы связаны в молекулы ковалентными связями, образованными парами электронов. Этим типом связи соединены углерод, водород, азот и другие атомы в огромном числе органических молекул, он играет роль также в образовании многих Вернеровских координационных соединений, особенно металлов второй и третьей групп. Связь у электронной пары может быть слабой, как в Ja, поможет быть и более прочной, чем в—С —С—или—С — Н, или чем ионные [c.89]

Связывание бутана сопровождается изменением свободной энергии AF = — 6,4 ккал моль, изменением энтальпии АЯ = = — 1,1 ккал/жо.ль и изменением энтропии АS = 7,8кал1молъ-град. Перенос бутана в мицеллу додецилсульфата натрия характеризуется AS — 17,2 кал1моль-град. Изменения AF, АЯ и AS нри связывании пентана -лактоглобулином соответственно равны [c.33]

Vin.6, где значения р/и , ра и pojj в разбавленном растворе соляной кислоты и хлорида натрия, в ацетатно-хлоридном и триэтаноламино-хлоридном буферном растворах представлены в виде зависимости от состава водно-этанольного растворителя. Относительное положение кривых показывает, что р н и pH действительно равны величине ртн, если внести поправку на солевой эффект sYh- с другой стороны, величина ран включает не только солевой эффект, но также эффект среды ун, который отвечает изменению свободной энергии протона при переходе от водной к водноэтанольной среде. Эффект среды может достигать больших значений при высоких концентрациях этанола. Величина pH не в состоянии полностью учесть увеличение [c.207]

Анализируя амальгаму натрия, получающуюся при реакциях этого типа, Бент и его сотрудники определили константы равновесия и изменение свободной энергии процессов ионизации. Бент н Кивил 2 определили также эти константы равновесия на основании измерения э.д.с. цепей типа [c.53]

НВг и Н1 из воды в пять различных по составу водно-метаноль-ных растворов (содержание метанола в вес. % менялось от 20 до 90). Используя эти результаты (и более ранние данные Фикинса и сотр.), Томкинс путем экстраполяции на 1/га = О оценил стандартные свободные энергии переноса ионов водорода. Аналогично были обработаны данные для хлоридов лития, натрия и калия [23], и график зависимости изменений свободных энергий от обратных радиусов катионов был использован для определения стандартной свободной энергии иона хлора. Оба типа графиков характеризуются удовлетворительной линейностью с наклонами противоположных знаков. Ни одна из этих прямых не имеет наклона, предсказываемого уравнением Борна [уравнение (28)]. [c.323]

Полного удовлетворительного объяснения действия стеклянного электрода в качестве обратимого водородного электрода до сих пор нет . Возможно, что ионы водорода в растворе до некоторой степени обмениваются с ионами натрия на поверхности стеклянной мембраны. В результате с каждой стороны стеклянной мембраны устанавливается потенциал, подобный диффузионному потенциалу. Если никакие ионы, кроме ионов водброда и связанных с ними молекул воды, не могут войти в стекло, то изменение свободной энергии при переносе 1 грамм-иона водорода из раствора по одну сторону мембраны, где активность ионов водорода равна, в раствор по другую сторону мембраны, где их активность равна выражается таким уравнением [c.478]

Реакция начинается при 800—900°С. Термодинамические характеристики K2ZrFg не известны об изменении свободной энергии реакции (57) и ее тепловом эффекте можно судить косвенно по реакции восстановления тетрафторида циркония натрием [c.464]

Было найдено, что уравнение (27-1), иногда в слегка измененном виде (в него вводят добавочный член, имеющий малую величину), применимо к вискозиметри-ческим данным, полученным для ряда полиэлектролитов. Особый интерес представляет работа Страуса и сотрудников , выполненная на полифосфате натрия. Заряды на этом полиионе расположены очень близко друг к другу (см. стр. 572), и поэтому электростатическое взаимодействие выражено особенно ярко. Используя уравнение (27-1), Страус и сотрудники получили значения характеристических вязкостей при полном отсутствии добавленной соли для образцов этого полимера с различным молекулярным весом. Результаты, приведенные на рис. 147, указывают на то, что [т]] изменяется приблизительно, как Лi > . Из рассуждений, приведенных на стр. 573, и из такой зависимости [т]] от М ясно следует, что полифосфатный ион при полном отсутствии соли ведет себя, как стержнеобразная, а не как свернутая частица. Его форма, вероятно, близка к форме полностью вытянутой цепи, которая, как отмечено выше, отвечает наинизшей величине электростатической свободной энергии. Как [c.560]

Можно было бы сослаться и на многие другие системы, для которых обнаружено плавное изменение кР/к в зависимости от силы основания. Для ряда из них получены некоторые данные, указывающие на то, что изотопный эффект максимален, когда Ар/С=0 (и, следовательно, когда изменение стандартной свободной энергии близко к нулю). Максимум к /к может быть вполне завуалирован в результатах, полученных для серии реакций между пропанон-2, Ьсульфонатом натрия и основаниями (табл. 25). Действительно, величины к /к почти одинаковы, когда основанием являются 2,6-лутидин и гидроксил-ион (Ар/С равны -1-7,4 и —2,0 соответственно). Один из способов варьирования АрК — изменение природы растворителя. Например, добавление к водным растворам, содержащим гидроксил-ионы, диметилсульфоксида будет смещать равновесие 5Н-1-0Н- г 5 -ЬН20 [c.312]

Задача 53. Образование цианистого натрия из кальцинированной содаи II. Применяя данн 1е, полученные в предыдущей задаче для изменения свободной энергии, вычислить константы равновесия реакций (1) и (2) при 1100, 1200 и 1300° К. [c.349]

Ионообменная смола представляет собой частицы, состоящие из эластичной углеводородной сетки, к которой присоединено множество ионизирующихся групп (обычно все эти группы одного типа). Смола нерастворима в воде и органических растворителях, хотя и может набухать в них. Благодаря наличию активных групп эти смолы могут обменивать ионы, находящиеся на их поверхности в качестве противоионов, на другие ионы, содержащиеся в растворе. Этот процесс известен уже много лет. Природные и синтетические цеолиты широко применяют для умягчения воды вследствие их способности извлекать ионы кальция и магния из жесткой воды и заменять их на ионы натрия. Эластические свойства смол позволяют им противостоять внутренним силам, возникающим вследствие осмотического давления гидратированных ионов, которое является результатом равновесия типа Гиббса—Доннана между внутренними частями зерен смолы и наружным раствором. Свободная энергия реакции обмена определяет изменение объема смолы. Поэтому степень сшивания смолы (чисто поперечных связей) непосредственно влияет на эффективность ее как ионообменника [6]. [c.159]

Однако нужно еще раз подчеркнуть, что количественная зависимость между величиной АО, определяющей реакционную способность, и степенью ароматичности, характеризующей основное состояние субстрата, может иметь место только при неизменности уровня свободной энергии переходного состояния. В общем же случае энергия переходного состояния может изменяться в столь широких пределах, что это изменение верхней границы разности АО полностью перекроет влияние изменения нижней границы, зависящей от степени ароматичности. Для иллюстрации рассмотрим ряд ароматических соединений циклопентадиенид натрия (1), пиррол (2), бензол (3), пиридин (4) и тропилийбромид (5). [c.38]

Рассмотрим еше один пример рас-Движущая ипа —.pgQpg,JJ g поваренной соли. Энергия еепорядок кристалличбской решетки хлорида натрия равна 186 ккал, а энергия гидратации ионов N3+ и С1" составляет в сумме 184 ккал. Баланс не в пользу растворения, а между тем поваренная соль растворяется в воде и неплохо. В чем же причина Не ошибочны ли изложенные представления Нет, причина заключается в следующем. Рассуждая об энергетических изменениях в системе, мы до сих пор обращали внимание только на тепловые эффекты процессов, т. е. на энтальпию соответствующих стадий, и не учитывали, что на самом деле возможность самопроизвольного протекания процесса и его направление определяется в общем случае не изменением теплосодержания, а изменением свободной энергии системы. [c.83]

В нашей работе рассчитывалось изменение свободной энергии набухания ЛФнаб в нескольких системах (например, цезий —водород, террамицин — натрий) на смоле СБС с различными коэффициентами набухания. На рис. 1 приведены величины изменения свободной энергии набухания при изменении состава сорбента. Необходимо отметить большую положительную величину ДФнаб-Это связано с тем, что по мере заполнения смолы органическим ионом поглощение воды ионитом уменьшается и свободная энергия набухания увеличивается (становится менее отрицательной). Поэтому производная термодинамического потенциала набухания Фваб по составу сорбента — величина положительная. [c.111]

Na" + к" )-насос в тенях эритроцитов можно заставить работать в противоположном направлении - для синтеза АТР. Если градиенты концентраций ионов натрия и калия в эксперименте увеличить до такой степени, что энергия их электрохимических градиентов будет выше химической энергии гидролиза АТР, то ионы будут проходить через мембрану по их электрохимическим градиентам, а АТР будет синтезироваться из ортофосфата и ADP с помощью натриево-калиевой АТРазы. Таким образом, фосфорилированная форма АТРазы (позиция 2 на рис. 6-49) может релаксироваться либо перенося фосфат на ADP (от позиции 2 к позиции I), либо изменяя свою конформацию (от позиции 2 к позиции 3). Будет ли общее изменение свободной энергии использоваться для синтеза АТР или же для выкачивания Na" из теней эритроцитов, зависит от относительных концентраций АТР, ADP и фосфата и от электрохимических градиентов ионов натрия и калия. [c.385]

Предполагаемые анодные реакции. В главе V было указано, что если металл был погружен в раствор хлористого натрия, то должны быть рассмотрены предполагаемые реакции. Если на мгновение мы исключим случаи, подобные свинцу в растворе сульфата свинца или серебру в растворе хлорида серебра, где могут образовываться пленки из плохо растворимых солей, то имеются две возможности 1) переход катионов в раствор с образованием раствора соли и 2) образование окисной пленки. В отсутствие внешней э. д. с. решение зависит главным образом от относительного падения свободной энергии и вообще кислая среда способствует образованию растворимой соли, в то время как слабо щелочная среда — образованию пленки на некоторых металлах нейтральные растворы сначала могут вызвать образование пленки, однако, повышение кислотности в местах, где искажается нормальное расположение атома.и где протекают анодные процессы, приводит к условиям, благоприятным для локального образования растворимой соли. Однако, когда потребляется ток от внешнего источника э. д. с. при примерно галь-ваностатических условиях (сила тока примерно постоянна во внешней цепи), то критерием не обязательно должна быть величина изменений свободной энергии. Если пропускаемый ток высок, то первое изменение может иметь место только в том случае, если обеспечивается переход в электролит в виде катионов необходимого числа атомов в соответствующем энергетическом состоянии. Таким образом, если при низких значениях пропускаемой силы тока выбор между двумя предполагаемыми реакциями может быть произведен на основе рассмотрения свободной энергии, то при высокой плотности тока появляется новый критерий, а именно, энергия активации для каждой реакции. Если последняя меньше при реакции образования пленки, чем при образовании растворимой соли, то мы можем наблюдать образование пленки, за которым следует выделение кислорода даже в условиях кислой среды — просто потому, что это единственный способ, по которому может быть использован пропускаемый ток. Железо, которое растворяется в разбавленной сер- [c.221]

Интересно также, что активация транспорта протонов после продолжительного выдерживания с альдостероном сопряжена с возрастанием хн при отсутствии влияния на ПДС. Хотя мы пока недостаточно ясно понимаем механизм действи альдостерона, чтобы объяснить природу этого эффекта, напомним, что для системы транспорта протонов, как и для транспорта натрия, продолжительное выдерживание с альдостероном приводит к повышению сродства А. Вероятно, это отражает возрастание свободной энергии метаболической реакции, которая служит движущей силой для транспорта. Следует ожидать, что удаление субстрата, его обратное введение и действие 2-дезоксиглю-козой также должны влиять на свободную энергию. Тот факт, что различные изменения обменных процессов влияют на но при этом существенно не влияют на ПДС, снова приводит к выводу о динамическом взаимодействии между проницаемостью и энергетическими факторами, как и в случае транспорта натрия. [c.189]

В спектрах многих пламен можно наблюдать линии испускания примесей различных металлов. По предположению Гейдона и Вольфхарда [111], возбуждение атомов металлов в пламенах осуществляется за счет энергии процессов рекомбинации атомов и свободных радикалов. Число возбужденных атомов примеси может соответствовать температуре пламени, но может и значительно превосходить равновесное значение. Это особенно характерно для низкотемпературных и разреженных пламен, в которых концентрация атомов и свободных радикалов намного превышает равновесную. Изменение интенсивности излучения примеси металла можно использовать как количественный метод изучения кинетики реакций атомов и свободных радикалов. Так, по затуханию хемилюминесценции натрия была измерена кинетика рекомбинации атомарного водорода при 1072° К в продуктах сгорания смеси Н2 -Ь О2 + N2 [112]. При этом абсолютная концентрация атомов водорода измерялась по скорости реакции Н с ВзО или Ва. [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология