Изменение свободной энергии и изменение

Аддитивность э.д.с. схематически иллюстрируется рис. 19-10. В гл. 16 было объяснено, что нет необходимости табулировать изменение свободной энергии для каждой возможной реакции. Если имеются табулированные изменения свободной энергии для реакций определенного вида, а именно для реакций образования всех соединений из элементов в их стандартных состояниях, можно вычислить изменение свободной энергии для любой реакции, включающей эти соединения, основываясь на свойстве аддитивности свободных энергий. Точно так же нет необходимости табулировать напряжение любого мыслимого элемента или каждой мыслимой комбинации анодной и катодной реакций. Вместо этого достаточно иметь таблицы напряжений электрохимических элементов, в которых все электродные реакции скомбинированы с одним стандартным электродом. Это равнозначно выбору произвольного начала отсчета на рис. 19-10. Любую реакцию в электрохимическом элементе можно представить в виде двух полуреакций, одна из которых протекает на аноде, а другая на катоде. [c.174]

Здесь опять необходимо напомнить, что величина /Са (а следовательно, и рЛ а) зависит от изменения свободной энергии ионизации, которое в свою очередь определяется двумя слагаемыми ДЯ° и Было показано, что в приведенном выше ряду галогензамещенных уксусной кислоты величина ДЯ° при переходе от одного соединения к другому изменяется незначительно, а изменение ДС° определяется в основном различием в значениях Д5°. Это различие в свою очередь обусловлено влиянием замещающего галогена на делокализацию отрицательного заряда в анионах [c.77]

Вторым важным применением термодинамики к химии является установление соотношения между изменением свободной энергии в окисли-тельно-восстановительной реакции и электрохимическим потенциалом этой реакции. В гл. 16 было показано, что окислительно-восстановительную реакцию можно осуществить в электрохимическом элементе, где она создает электрическое напряжение. Например, напряжение нормального элемента Zn- u составляет 1,10 В. Движущая сила реакции, протекающей в гальваническом элементе, пропорциональна его напряжению чем выше это напряжение, тем больше свободная энергия системы. Можно показать, что для таких реакций изменение свободной энергии определяется произведением протекающего через гальванический элемент электрического заряда пР [см. уравнение (16.3)] на напряжение элемента Е, или [c.319]

Изменение свободной энергии в окислительно-восстано-вительной реакции можно также связать с ее вольт-эквивалентом (см. разд. 16.6), если принять во внимание, что 1 вольт-эквивалент = 23,060 ккал/моль. Изменение свободной энергии, как и вольт-эквивалент реакции, связано с ее электрохимическим потенциалом и изменением степени окисления. Это позволяет построить диаграмму Фроста (см. рис. 16.9 и 16.10), на которой, кроме вольт-эквивалентов, будут указаны изменения свободной энергии АС откладывают по ординате, параллельной ординате вольт-эквивалентов. В качестве примера покажем, как можно преобразовать рис. 16.9, включив в него параллельно изменениям вольт-эквивалента соответствующие значения свободной энергии [c.320]

Эти различные изменения теплосодержания, наблюдаемые при образовании растворов и при изменениях концентрации, играют большую роль в характеристике растворов. Наряду с теплоемкостями и упругостями паров они дают прочную основу энергетике растворов. С их помощью можно вычислить и другие энергетические свойства изменения свободной энергии, изменения энтропии и т. д. [c.45]

Унитарное изменение свободной энергии Изменение энтальпии [c.13]

Из этой схемы видно, что поскольку ДО р>АО , общее изменение свободной энергии при образовании Р-изомера больше, чем соответствующее значение для а-изомера. Но поскольку положение равновесия реакции определяется изменением свободной энергии (АО = = 2,303 НПо /С), то вещество, образование которого связано с наибольшим изменением свободной энергии, т. е. обладающее наименьшей свободной энергией, будет преобладать при равновесии. Иначе говоря, а-изомер пред- [c.83]

Фазовый переход первого рода—это переход, сопровождающийся скачкообразным изменением свободной энергии в зависимости от Т или р при температуре или давлении такого превращения. Это означает, что при наличии скачкообразного изменения термодинамических функций (бО/б7 )р = = —5, (60/6/7)г = V или 6(011)16(11 ) = Н фазовый переход будет переходом первого рода. Обычно при таких фазовых переходах первого рода, как плавление, испарение и обратимые полиморфные превращения, термодинамические функции 5, V и Я претерпевают скачкообразное изменение при температуре перехода. Фазовому превращению отвечают изменения энтропии и объема и теплота перехода. Если при переходе скачкообразно меняются вторые производные свободной энергии, то такой переход относят к переходам второго рода. Примером может служить переход т парамагнитного состояния в ферромагнитное. [c.61]

Весьма удивительным является то, что многие хорошо известные факты прямо указывали на ошибочность основного положения о приближенном равенстве изменения свободной энергии изменению внутренней энергии. Так, например, если бы это положение было бы верным, то внутренняя энергия системы полимер-растворитель могла бы при растворении только уменьшаться (см. уравнение (4)). Это значит, что возможными были бы только экзотермические процессы растворения. Однако было хорошо известно, что натуральный каучук растворяется в бензоле с поглощением теплоты, что явно опро вергало всю концепцию. Тем не менее этот и другие столь же очевидные факты либо игнорировались, либо объяснялись при помощи сложных и искусственных спекулятивных представлений. [c.147]

Выше были описаны два метода расчета изменения свободной энергии для химической реакции в одном из них используются таблицы стандартной свободной энергии образования соединений, а в другом — таблицы абсолютной энтропии и теплот образования соединений. Эти способы расчета дают изменение стандартной свободной энергии реакции при 25° С и 1 атм (или, точнее, при единичной активности). В действительности многие реакции при этой температуре имеют незначительную или нулевую скорость и на производстве они осуществляются при более высоких температурах. Поэтому важно иметь возможность определять изменение свободной энергии реакции при этих температурах. Такой расчет связан со следующим равенством [c.180]

Изменение свободной энергии и- константа равновесия. Нашей главной задачей при рассмотрении изменения свободной энергии или максимальной работы, получаемой при реакции, является предсказание течения и степени протекания химической реакции. Поэтому необходимо показать, что существует соотношение между изменением свободной энергии реакции и ее константой равновесия. Соотношение между этими двумя величинами не является очевидным и его нелегко сделать наглядным. Его важность для дальнейшего изложения, однако, так велика, что необходимо попытаться вскрыть соотношение между этими двумя факторами, хотя бы и не очень строгим путем. [c.32]

В табл 35 представлены данные о влиянии конформации оксигрупп на константы равновесия и изменение свободной энергии при реакции с За- и Зр,17Р"ОСД [1]. В полном согласии с постулатами конформационного анализа, константа равновесия заметно меньше для экваториальной I гидроксильной группы и, следовательно, при ее окислении имеется большее изменение свободной энергии. Разность энергии между экваториальными и аксиальными заместителями, по данным табл. 35, составляет около 1,0 ккал моль. [c.130]

Однако с микроскопической точки зрения образование новой фазы связано еще с одним слагаемым, которым можно пренебречь нри переходе к макроскопическим объектам. Это слагаемое описывает изменение свободной энергии нри выделении новой фазы из исходной среды оно связано с появлением новерхности раздела. Дело в том, что на создание новерхности раздела необходимо затратить некоторое количество свободной энергии. Эта энергия соответствует свободной энергии поверхности, которая равна произведению поверхностного натяжения Одов на величину образовавшейся поверхности раздела Р. [c.40]

Как и при интерпретации влияния солей на водные растворы, основное внимание следует обращать на изменение свободной энергии системы при добавлении неполярных веществ к водным растворам интерпретация этого явления непосредственно с точки зрения структурной модели может оказаться ошибочной. Так, структурная модель дает приемлемое объяснение солюбилизации гидрофобных соединений под действием спиртов алкилзамещенных аминов и мочевин. Если одно растворенное вещество увеличивает структурированность раствора, можно было бы ожидать, что оно должно облегчать введение молекул другого подобного вещества. С другой стороны, структурирующая способность вещества совершенно необязательна для того, чтобы оно было в состоянии солюбилизировать гидрофобные соединения в воде. Уже отмечалось, что один из возможных механизмов денатурации белков и нуклеиновых кислот под действием мочевины заключается в стабилизации гидрофобных боковых цепей аминокислот и оснований нуклеиновых кислот при увеличении их контакта с растворителем, что проявляется в увеличении растворимости и уменьшении коэффициента активности этих групп в присутствии мочевины [31, 32, 35]. Спирты, ацетон и подобные им вещества разрушают гидрофобные связи и способствуют денатурации аналогичным образом. Однако мочевина, вероятно, не обладает структурирующим действием, по крайней мере в том смысле, как это понимается для неполярных молекул мочевина очень слабо влияет на большинство свойств воды и либо практически не изменяет структуру воды, либо, из данных по поглощению ультразвука, несколько ее разрушает [85]. Данные по энтальпии и теплоемкости растворов веществ с гидрофобными группами, а также исследования спектра ультразвуковой релаксации полиэтиленгликоля в воде и растворах мочевины указывают на то, что энергетически более благоприятное взаимодействие гидрофобных групп с мочевиной, чем с водой, связано с уменьшением структурированности воды вокруг гидрофобных групп [85, 86]. Таким образом, разрушение гидрофобных связей под действием мочевины или спирта нельзя объяснить одним и тем же механизмом с точки зрения структуры растворителя, хотя по свободной энергии эффекты соединений этих двух типов одинаковы. Возможно, что мочевина создает более благоприятное окружение для гидрофобных групп, находящихся в пустотах струк- [c.328]

Изменения стандартной свободной энергии химических реакций обладают свойством аддитивности, что очень важно для реакций, АС которых имеет большую величину, измерение которой трудно произвести с достаточной точностью. Так, пользуясь аддитивностью величин А0° для последовательных реакций, можно рассчитать изменение стандартной свободной энергии гидролиза АТФ, равное —30,5 кДж/моль (—7,3 ккал/моль) (pH 7,0 37 °С в присутствии избытка ионо представив реакцию гидролиза в две стадии. Сначала рассчитывают изменение стандартной свободной энергии реакции АТФ с глюкозой, определив предварительно ее константу равновесия (Кр = 661) [c.412]

В заключение необходимо подчеркнуть, что величина изменения свободной энергии ионного обмена определяется несколькими факторами, один из которых отражает роль процессов набухания, происходящих при сорбции, другой — взаимодействие между органическими ионами и матрицей сорбента. Для успешного практического использования ионообменного метода необходимо добиваться благоприятного изменения обеих величин. [c.115]

Необходимо сначала определить, что мы подразумеваем под стабильностью иона. Строго говоря, это понятие должно быть связано с изменением свободной энергии, сопровождающим образование иона. Однако для образования карбониевых ионов из алкилгалогенидов в газовой фазе мы знаем только величины энтальпии образования карбониевых ионов, определенные по методу электронного удара, и производные от них значения энергии гетеролитической диссоциации связи. Следовательно, за неимением лучшего обычно приходится обсуждать различия в изменении свободной энергии с точки зрения различий в соответствующем изменении энтальпии. Часто этот метод бывает вполне удовлетворителен, так как соответствующие изменения энтропии обычно малы. Они не были измерены непосредственно, но их можно вычислить из соответствующих абсолютных энтропий ионизованных молекул и образующихся ионов, если сделать вполне вероятное допущение, что энтропия карбониевых ионов в газовой фазе близка к энтропии исходных углеводородов. Результаты некоторых вычислений, сделанных по этому методу, приведены в табл. 1. [c.22]

Обычно вычисляют, рассчитав предварительно энергию взаимодействия и, которую затем дифференцируют по числу молекул в слое. Однако гораздо проще найти то изменение свободной энергии слоя (точнее, ее температурно-независимой части), которое происходит при удалении с его поверхности одной молекулы. Эта величина, в точности равная ди1дп)о, представляет собой энергию связи Цд одной молекулы со всеми молекулами слоя плюс работа, необходимая для перегруппировки ее ближайших соседей, если слой жидкий, т. е. работа заполнения дырки, образовавшейся при удалении молекулы с поверхности. Если слой кристаллический, это изменение свободной энергии равно энергии связи молекулы в положении половинного кристалла . [c.165]

Рис. 44. Изменение свободной энергии фермент-субстратного взаимодействия по координате реакции (4.28) для химотриптического гидролиза метиловых эфиров Ы-аце-тил- -фенилаланина (сплошная линия) и Ы-ацетилглицина (пунктирная линия) [116]. (Для диаграммы использованы значения стандартных свободных энергий, полученные интерполяцией линейных зависимостей, приведенных на рис. 43).

Изменение свободной энергии при нестационарных условиях связано со стандартным изменением свободной энергии соотношением ДС = АС° + 2,303RTlgQ. В состоянии равновесия (АС = 0, Q = К) из этого соотношения следует, что АС = = - 2,303RTlgK. Таким образом, стандартное изменение свободной энергии связано с константой равновесия. Это позволяет связать положение химического равновесия со значениями функций АН" и TAS°, из которых слагается ДС". [c.193]

Как известно, степень заполнения подложки ОН-группами проявляется в той или иной степени гидрофильности поверхностн образца. Химический контроль степени гидроксилирования по-верхности пластин кремния или кварца ввиду ее малой величины весьма затруднителен, поэтому ее определяют по изменению краевого угла смачивания поверхности жидкой водой, Равновесный краевой угол представляет одну из важнейших характеристик смачивания. Величина этого угла может бьт, оценена исходя из известного положения термодинамики о том, что в состоянии равновесия свободная энергия системы минимальна, Энергетическими характеристиками поверхности твердого тела в контакте с жидкостью являются удельная свободная поверхностная энергия н поверхностное натяжение а. Для определения условия равновесия фаз при смачивании рассчитьь вают работу, связанную с изменением площадей контакта. Зависимость равновесного краевого угла 0о от поверхностного натяжения на границе раздела трех фаз твердой подложки, жидкой капли и окружающей их газовой атмосферы, выражается уравнением [c.79]

В любой системе, в которой изменение свободной энергии не вызывает противоположного изменения энтропии, реакцию можно наблюдать титриметрически с помощью термометрических средств. При этом изменение энтальпии будет существенно больше, чем изменение свободной энергии, и кривая, показывающая количество затраченного титранта по данным изменения температуры (которое находится в прямой связи с изме- [c.53]

Связывание бутана сопровождается изменением свободной энергии AF = — 6,4 ккал моль, изменением энтальпии АЯ = = — 1,1 ккал/жо.ль и изменением энтропии АS = 7,8кал1молъ-град. Перенос бутана в мицеллу додецилсульфата натрия характеризуется AS — 17,2 кал1моль-град. Изменения AF, АЯ и AS нри связывании пентана -лактоглобулином соответственно равны [c.33]

Применение высоких температур в современных процессах гидрогенизации нефтяных продуктов делает желательным применение высоких давлений водорода. Следует помнить, что изменение свободной энергии zlF° реакции гидрогенизации непредельных и ароматических углеводородов положительно при температурах выше 500° С для олефинов и выше 300° С для ароматики. Согласно уравнению (28) только применением высоких давлений водорода можно сделать значение изменения свободной энергии отрицательным при высоких температурах. Давление, применяемое в промышленных процессах гидрогенизации, обыкновенно 200 а/п. Скорость гидрогенизации некоторых сортов угля и асфальтов может быть сравнительно низкой при давлениях от 200 до 300 а/п. Для этих продуктов в промышленных процессах применяются давления порядка 700 а/п при 500° С, реакция проводится в больших масштабах в реакционных камерах производительностью до 10 [22], [c.196]

Изменение свободной энергии торфяной системы А( о при обмене зависит от природы обменивающихся ионов и находится в пределах от 2,8 кал /моль при обмене Н на N114 ДО 72 кал/ /моль нри обмене Са + на Ге " . Так как значения АСд отрицательны, то обычно процесс направлен в сторону поглощения катионов нз раствора. Таким образом, образование в природных условиях высококатиононасыщенных торфов находит термодинамическое обоснование. При насыщении торфов катионами изменения энтропии системы Аб положительны и не превышают 10 кал/молъ -град. Следует заметить, что-полученные значения термодинамических функций АН , АС и А5 согласуются с данными, приведенными в работе [29]. [c.218]

Для растворов макромолекул основное значение имеют флуктуации концентрации раствора, а не плотности растворителя. При флуктуации концентрации раствора происходит изменение свободной энергии, которое можно рас- MaTpHbaTb как работу осмотического давления, необходимую для изменения концентрации в данном объеме v на величину Дс (это обстоятельство объясняет внутреннюю связь уравнений (1П. 4) и (П1. 5). Одновременно с изменением концентрации на Дс изменяется показатель преломления раствора я на величину Д . [c.56]

Таким образом, рассматривая гальваническую цепь как систему , а потенциометрическую с.хему—как часть окружающей среды , получаем систему, которая может обмениваться работой с окружающей средой путем электрического взаимодействия. Кроме того, в общем случае ход электрохимической реакции сопровождается изменением объема системы (которое в данном примере будет очень невелико) и, следовательно, система и среда могут обмениваться работой путем взаимодействия давлений и объемов. Как мы видели раньше (см. стр. 51), изменение свободной энергии Гиббса, когда система взаимодействует обратимо при постоянной температуре и при постоянном давлении с о.кружающей средой, равно так называемой максимальной полезной работе, т. е. всей работе за вычетом работы, связанной с суммарным изменением объема системы. Очевидно, что в данном случае максимальная полезная работа равна электрической работе. Поэтому для величины изменения свободной энергии Гиббса, сопровождающего реакцию, можно написать [c.162]

Этот путь впервые был успешно применен в теории спекания и усадки металлических порошков, развитой Шейлером и Вулфом з . Поверхностное натяжение, которое представляет собой изменение свободной энергии на единицу поверхности (определение Гиббса), на искривленной поверхности, например между зернами кристаллического порошка и вакуумом (о пустотах, заполненных газом, см. ниже), эквивалентно давлению, перпендикулярному к поверхности, и обратно пропорционально радиусу кривизны. Если нам известно, что поверхностное натяжение б металлической меди составляет 1200 дин/см и если оно действует в порах с радиусом 0,1 х, то отрицательное гидростатическое давление, возникшее за счет поверхностной энергии, будет составлять около 750 кг/сж . Под действием столь высокой поверхностной энергии и отрицательного давления твердое вещество, находящееся в твердом состоянии, начинает течь у поверхности, и вязкость, при которой происходит течение, вместе с поверхностным натяжением определяет скорость уменьшения объема пор [c.695]

Практически в вЗ-реакциях у насыщенного атома углерода никогда не удается наблюдать соблюдения принципа линейности в изменении свободных энергий при варьировании одного какого-либо параметра. Например, влияние R в RSn( Hз)з изменяется как при замене электрофильного агента Hg l2 на 1 , так и при одном и том же электрофильном агенте при изменении растворителя ДМСО на СН3ОН [30]. По-видимому, это связано с определенными изменениями в структуре переходного состояния, которые оказываются различными даже для Н близкой природы. Это подтверждается отсутствием в этих реакционных сериях не только компенсационного эффекта, но даже какой-либо симбатности в изменении величин и Обычно авторы предпочитают объяснять [31] изменение ряда В реализацией открытой (8е2) или замкнутой 8е1) структуры переходного состояния и различным характером проявления при этом индуктивного и стерического эффектов. Исходя из сказанного, следует в таком случае предположить изменение механизма даже в рамках одной реакционной серии при относительно небольших изменениях в В. [c.12]

Поэтому казалось бы, что, в случае таких высокомолекулярных веществ как полимеры, изменение свободной энергии при растворении должно практически целиком определяться изменением внутренней энергии. Эти и аналогичные рассуждения и привели к упомянутоп выше серьезной дискуссии по вопросу о том, действительно ли процесс растворения полимеров полностью регулируется значениями изменений внутренней энергии. Для разрешения вопроса были поставлены экспериментальные исследования растворимости ряда важнейших полимеров, а именно, целлюлозы и ее производных ряда белков и др. [c.146]

Изменение свободной энергии АО при каком-либо процессе или при химической реакции, подобно тепловому эффекту, не зависит от того, через какие промежуточные стадии совершается превращение. Оно зависит лишь от свободных энергий начального и конечного состояний. Если бы значение АО при протекании процесса в одном направлении не было бы численно равно и обратно по знаку величине, относящейся к обратному процессу, то это означало бы возможность производства работы при постоянной температуре, запрещаемую вторым законом термодинамики. Поэтому так же, как при вычислении теплот реакций, можно пользоваться правилом, согласно которому изменение свободной энергии при каком-либо процессе равно разности между суммой свободных энергий образования продуктов реакции и суммой свободных энергий образования исходных веществ. В справочниках имеются данные, как и о теплотах образования, о стандартных изменениях свободной энергии при образовании соединений из элементов. Сведения даны для температуры 25° С (298 К) при условии, что давление всех газообразных участников реакции равно 1 ат. Так как элементы и соединения могут существовать в разных полиморфных состояниях (например, графит и алмаз, серое и белое олово, кремнезем в виде кварца, крйстобалита и тридимита), то в таблицах в качестве стандартных принимают состояния, устойчивые при 25° С. Изменения свободной энергии при образовании соедине- [c.68]

МОЖНО найти, переходя от потенциалов (интенсивного свойства) к изменениям свободной энергии (экстенсивному свойству). Для любой пары изменение свободной энергии (в электронвольтах) находят, умножая величину потенциала со знаком минус на число электронов. Так, для пары Au/Au" " изменение свободной энергии равно 1,7 эв, для пары AuVAu оно равно 2 1,4 = 2,8 эв. Сложение приводит к изменению свободной энергии для пары Au/Au " , равному 4,5 эв. Поскольку окислительные потенциалы равны изменениям свободной энергии со знаком минус, приходящимся на один электрон, окислительный потенциал для пары Au/Au + равен —4,5/3, или —1,5 в. Таким же способом перевода в свободные энергии следует пользоваться перед вычитанием при расчете окислительных потенциалов для электродной реакции, которую можно представить как разность двух электродных реакций. [c.144]

Изложенные выше способы расчета коэффициентов активности основаны на предположении, что диэлектрическая проницаемость практически одинакова вблизи иона и в растворе, а также на том, что изменение коэффициентов активности ионов (при постоянной концентрации) при переходе от одного растворителя к другому вызвано лишь изменением е. Между тем простое сопоставление зависимости коэффициентов активности ионов от е в различных растворителях показывает, что химическая природа растворителя играет существенную роль в изменении свободной энергии ионов в растворе. Так, согласно уравнению (11.68), между gfaon и 1/е должна существовать линейная зависимость, общая для растворителей различной природы. Однако на практике такая зависимость наблюдается крайне редко. Измаловым [43], например, было показано, что изменение коэффициента активности иона Н+ хлористого водорода с изменением диэлектрической проницаемости среды является более резким в системе вода — спирты по сравнению с системой вода — диоксан. Аналогичные результаты были получены Харнедом и Кальманом [30] при исследовании зависимости нормального электрохимического потенциала НС1 от е в различных растворителях и водно-органических смесях. Очень большие отклонения от линейности, наблюдаемые обычно на опыте, нельзя объяснить изменением эффективных радиусов ионов при переходе от воды к органическим растворителям, и [c.63]

Интересно выяснить причины большого различия в каталитической активности ферро-феррицианидной системы и системы соответствующих акво-солей. Окислительно-восстановительные потенциалы этих гистем различаются очень мало. Согласно данным Дэвидсона [91], они равны соответственно 0,198в и 0,209 (по отношению к нормальному каломелевому электроду). Конечно, в общем случае нельзя сопоставлять суммарные изменения свободной энергии со скоростями реакций, но так как каталитический процесс, вероятно, включает как реакции окисления, так и реакции восстановления, то здесь можно ожидать некоторого параллелизма. Для строгого анализа более ценными были бы данные об изменениях теплот и энтропий для каждой из этих двух окислительно-восстановительных систем в отдельности, но, к сожалению, этих данных не имеется. Вполне возможно, что система, содержащая акво-соль, характеризуется какой-либо особенностью, и действительно указания на это имеются. Так, Дэвидсон [91] и Михаэлис[92] нашли, что кривые оксидиметрического титрования таких солей не следуют обычному ходу для простых одноэлектронных окислительно-восстановительных систем, как этого можно было бы ожидать. Дэвидсон объясняет свои результаты при помощи представлений об ассоциированных комплексах, имеющих состав [c.141]

Т. Бьютен. В табл. 3 доклада 34 приведены значения изменений свободной энергии Гиббса для реакции в отсутствие кислорода в газовой среде (восстановления). Нам пред- ставляется, что эти данные относятся к объемной окисной системе. В противоречии с этим авторы доклада 34 говорят о свободной энергии кислорода, уходящего с поверхности. Нам кажется, что такое утверждение неправильно. [c.379]

Для протекания реакции должно быть благоприятным изменение свободной энергии системы (т. е., согласно общепринятым обозначениям, значение АС должно быть отрицательным) и должен иметься подходящий механизм реакции. Известно, что для полимеризации циклических эфиров-такой механизм существует, так что оценка изменения свободной энергии должна быть хорошим методом определения способности этих соединений, к полимеризации. Полуэмпирическим методом [2] было оценено изменение свободной энергии для (гипотетической) полимеризации циклопарафинов-и их метильных и диметильных производных, а Смолл [31 показал, что выводы, вытекающие из этих значений, будут иметь силу, но крайней мере качественно, для соответствующих циклических эфиров. Так, рис. 1, взятый из работы Дейнтона и Айвина [2], должен служить качественным указанием ожидаемого влияния размера кольца и метильных заместителей на способность циклических эфиров к полимеризации. [c.366]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология