Спирты алифатические изомерия

Сырье. Нефтяные фракции Сю—С35 (керосин, газойль, вакуумные дистилляты). Смесь алифатических изомеров, например, олефинов, спиртов, эфиров, жирных кислот и т. п. Предварительное обессеривание перечисленных видов сырья не требуется. [c.76]

Коэффициенты одинаковы для всех алифатических изомеров данного соединения. Например, для бутилового, изобутилового, втор- и трет-бутилового спиртов К/ — 1.31. [c.176]

Грет-бутиловый спирт является предпочтительным сырьем для этих синтезов просто потому, что все девять его атомов водорода равноценны. Другие алифатические соединения, например н-бутиловый спирт, пропионовая кислота, глутаровая кислота и циклопентанон, легко вступают в реакцию, но так как атака чрезвычайно реакционноспособных гидроксильных радикалов протекает не избирательно, то получаются смеси изомеров. Обычно в результате реакции образуются продукты как 1,2-, так и 1,4-присоединения диена. [c.69]

Аминолиз проводится в органических или водных средах, а также в смешанных растворителях (при контролируемом pH) [62]. Аминолиз ангидрида можно проводить с высокой селективностью с преимущественным образованием а-изомера. С этой целью необходимо вести процесс при низкой температуре в избытке аминокислоты и в присутствии следующих добавок [53] 1) уксусная кислота [53], ортофосфорная кислота, угольная кислота [53—55] 2 смеси слабых кислот и низших алифатических спиртов [53] 3) смеси сильных кислот и спиртов [61—65]. На практике аминолиз ангидрида аспарагиновой кислоты проводят в водных растворах неорганических соединений [66]. [c.93]

Поскольку ониевые ионы, образующиеся при распаде простых эфиров и диалкилсульфидов, по составу идентичны ионам, которые образуются из алифатических спиртов и тиолов, то по масс-спектрам иногда трудно отличить спирты от эфиров, а тиолы от диалкилсульфидов. На рис. 7.10 приведены масс-спектры изомерных этилбутиловых эфиров. Рассмотренные закономерности фрагментации под ЭУ простых эфиров объясняют образование основных пиков в масс-спектрах этих изомеров. [c.139]

Под H2n+iOH здесь подразумеваются все С -изомеры алифатических спиртов. [c.207]

Напишите структурную формулу простейшего алифатического одноатомного спирта, который может существовать в виде двух оптических изомеров. Назовите это соединение. [c.278]

Результаты гидрирования алифатических кетонов в спирты на NiR показывают, что реакционная способность кетонов уменьшается пропорционально общему числу алкил-углеродных атомов, причем разница между структурными изомерами невелика [46]. [c.327]

Комплексы алифатических и 2-замещенных циклических сульфидов значительно лучше растворяются в ароматических углеводородах, спиртах, чем комплексы 3-замещенных циклических сульфидов. Это свойство было использовано для разделения изомеров сульфидов, что представляет интерес при изучении индивидуального состава нефтяных сульфидов и в процессе синтеза их моделей при разделении изомеров. [c.39]

Известны попытки выделения индивидуальных компонентов из смеси побочных продуктов с целью их раздельного использования. Так, например, описан способ выделения соединения Дианина и орто-пара-изомера дифенилолпропана . Выделение основано на том, что соединение Дианина способно давать кристаллические аддукты с различными растворителями. Такими растворителями могут служить спирты (метанол, этанол, пропанол-2, н-бутанол, трет-бу-танол), алифатические кетоны (ацетон, метилэтилкетон, диэтилке-тон), хлорированные углеводороды (четыреххлористый углерод, хлороформ, трихлорэтилен, тетрахлорэтилен). Мольное соотношение соединения Дианина к растворителю в аддукте различно и зависит от того, какой растворитель используют с метанолом соотношение равно 6 3, а с этанолом, пропанолом-2 и н-бутанолом оно составляет 6 2. [c.179]

Ruhr hemie Охо pro esses процессы оксосинтеза ф. Рурхеми — процессы получения алифатических спиртов С гидроформилированием алкенов С [ действием СО и Hj при 130—175° и 200—300 ат в присутствии Со-катализатора и гидрированием полученных альдегидов при 100—150° и 3—80 ат применение модифицированного Со-катализатора с фосфиновыми лигандами повышает выход к-изомера ф. Хёхст-Уде [НР, 48, N 11, 211, 1969 [c.698]

Бруинс и Чарнески предложили для расчета AG , г систему инкрементов связей С—Н, С—С, С = С, С—СНз, С—ОН, С—СНО и С—СООН, представляя инкремент каждой из этих связей как функцию температуры. Метод предназначен для расчета AGf алканов, алкенов, спиртов, альдегидов и карбоновых кислот алифатического ряда. Он является весьма приближенным. Инкременты рассчитывались по отдельным соединениям. Влияние изомерии отражается только числом метильных групп. [c.261]

Существует связь между химической структурой вещества и его токсическим действием. По правилу Ричардсона, которое применимо к веществам алифатического ряда и спиртам, сила наркотического действия возрастает с увеличением числа атомов углерода в молекуле, В качестве примера можно указать, что легкие бензины менее токсичны, чем тяжелые бутиловый, амиловый и другие высшие сиирты токсичнее, чем этиловый и проииловый. По правилу разветвленных цепей наркотическое действие ослабляется с разветвлением цепи углеродных молекул. Это наблюдается среди углеводородов, являющихся изомерами, имеющих различия в структуре (иа-иример, изогеитан менее ядовит, чем геитан). По правилу кратных связей биологическая активность веществ возрастает с увеличением числа ненасыщенных связей, т, е. с увеличением неиредельностн. Так, токсичность увеличивается, например, от этана (СНз—СНз) к этилену (СН2=СН2) и ацетилену (СН = СН), [c.42]

Пз изложеппого выше следует, что олефины, иолучеппые при каталитической дегидратации алифатических спиртов, сильно изомернзнровапы. При этом аналогично каталитическому дегидрохлорированию нроисходит перемещение двойпой связи через весь углеродный С1 елет следовательно, при такой изомеризации пе только образуются изомеры с симмет[)ично расположенной или расположенной в середине молекулы двойной связью, по [c.680]

Отличия фенолов от алифатических спиртов и ароматических углеводородов заключаются в том, что первые - кристаллические вещества, тяжелее воды, с высокими температурами кипения Наприл ер, температура кипения фенола (182 °С) на 70 °С вьшхе, чем у толуола (I 0,6 °С), хотя молекулярные массы у них близки. Это происходит вследствие наличия водородных связей (причем фенол может образовьшать не только меж-, но и внутримолекулярные связи, как, наприме(), о-салициловая кислота). При этом, поскольку внутримолекулярные связи образуются взамен межмолекулярных, орто-изомеры фенолов имеют меньшие температуры кипения и хуже растворяются в воде, чем пара- и мет а-изомеры. Орто-крезол кипит при 191 °С, мета- и пара— около 201 °С, орто-хлорфенол кипит при 176 °С, пара-изомф при 220 °С (табл. 9.2). [c.38]

С Т. Кип. 248°, имеющее много общего с пиперяднном. При да.яьнейшем гидрировании, например водородом в присутствии никеля или палладия, восотанавливаегся также бензольная часть молекулы и образуется д в к а г и д р о X и н о л и н. Это основание по свойствам аналогично алифатическим вторичным аминам, обладает характерным запахом и значительной основностью, хорошо кристаллизуется. транс-Изомер имеет т. пл. 48°, т. кип. 2047714 мм (испр.) оба его асимметрических углеродных атома обусловливают существование оптических изомеров, которые и были получены путем расщепления основания ([а]д 4,5 в спирте). Известен также г<ыс-декагидрохинолин. [c.1022]

Т рикрезилфосфат (тритолилфосфат) (СНзСаН40)зР0. Мол. вес 368,39, плотн. 1,179 при 20° С, т. плавл. 35° С, т. кип. 275 при 20 мм рт. ст., диэлектрическая проницаемость 6,7—7, показатель преломления 1,555, полярность по Роршнейдеру 48. Максимальная температура колонки 130° С. Рекомендуемые растворители ацетон, этанол. Селективная жидкая фаза. Применяется для разделения ароматических и алифатических углеводородов, кетонов, сложных эфиров и других кислород- и галогенсодержащих углеводородов. Не годится для спиртов и аминов. По возможности не должен содержать орто-изомера ввиду его особой ядовитости. [c.282]

При анализе веществ, достаточно сильно взаимодействующих с силикагелем, например фенолов, спиртов, часто алифатические углеводороды модифицируют спиртами, например изопропанолом. На рис. 2.1 представлена хроматограмма, демонстрирующая высокую селективность в разделении сложной смеси метилфенолов и фенола разделены изомеры, очень сложно разделяемые методом газовой хроматографии и обладающие очень близкими свойствами, такие, как м и п-крезолы и 2,4- и 2,5-ксиленолы. [c.17]

Однако невозможно строго придерживаться хронологического, принципа в изложении работ, и поэтому целесообразно выбрать из огромного экспериментального материала лишь некоторые наиболее яркие иллюстрации, подтверждающие строение стероидов. Уже из аналитических данных о холестерине (С07Н46О) и продукте его исчерпывающего гидрирования— холестаноле (III, jjH gO) вытекало, что оба эти соединения должны иметь тетрацнклическую систему. В самом деле, холестанол подпадает под общую формулу С Н2 е О, т. е. он при алифатическом строении должен обладать четырьмя двойными связями, что не соответ-ствовало фактам. Холестерин мог иметь двойную связь в кольце или в боковой цепи. Поскольку в разных условиях гидрирования из холестерина получаются, кроме холестанола, еще его изомер — копростанол (IV), то положение двойной связи в цепи исключалось, а оба гидрированных спирта должны быть цис-транс-изомерами. Путем перевода последних в хлориды и их восстановления были получены изомерные углеводороды холестан (V) и копростан (VI). [c.277]

Влияние степени разветвлеииости цепи иа растворимость. Рассматривай влияние степени разветвленности углеводородной цепи на температуру кипения в гомологических рядах углеводородов и спиртов, приводящее к ее понижению, можио предположить, что разветвление ослабляет межмолекулярные силы и уменьшает межмолекулярное притяжение. Тогда не удивительно, что соедииения с разветвленной цепью более растворимы, чем соответствующие соединения с прямой цепью. Это" является общим правилом, особенно для простых алифатических соединений. Например, растворимость изосоедииений сильно отличается от растворимости нормальных изомеров и приближается к растворимости нормального изомера соседнего, более низкого члена гомологического ряда. Влияние степени разветвленности показано в табл. 5.3. В общем случае из двух изомеров более разветвленный лучше растворим. [c.125]

Таким образом удается разрешить сигналы протонов а-, P-,Y- и б-СН2-групп алифатических спиртов. Благодаря тому что сигналы протонов СН- и ОН-групп г ос-1,2-цик-логександиола при постепенном добавлении быс-(ацетил-ацетонат)кобальта сильнее-смещаются в слабые поля, чем соответствующие сигналы траяс-изомера [28], можно различить ЯМР-спектры этих изомеров (рис. 25). [c.46]

Рассмотрим только самые последние работы. Стюарт и Сазерленд [1965], тщательно исследовав ряд алифатических спиртов, пришли к выводу, что для разбавленного раствора уь находится в интервале 1200—1330 см . С другой стороны, они обнаружили в спектре чистых спиртов широкую полосу, характерную для полимеров, которая из-за своей диффузности не была замечена в более ранних работах. Эта полоса имеет два максимума 1410 и 1330 откуда следует, что при образовании Н-связи частота Уь изменяется на 10 %. Ширина же этой полосы увеличивается примерно до 200 см . Стюарт и Сазерленд приходят к выводу, что влияние Н-связи на деформационное колебание группы О — Н крайне сложно, а пространственные эффекты, вращательная изомерия и взаимодействие с деформационными колебаниями С — Н могут еще больше запутать картину . Предположение, что вращательная изомерия играет здесь немаловажную роль, высказали также Тарт и Депонтьер [2003, 2004]. Проанализировав спектры дейтерированных спиртов, эти авторы указали, что колебанию Уъ должны соответствовать две полосы. В этом направлении ведется дальнейшая работа, но в настоящий момент ни отождествление полосы v , ни характер искажений, испытываемых ею при образовании Н-связи, окончательно не выяснены (см. также [1312, 784]) . [c.109]

Алифатические и алициклические спирты с двумя гидроксильными группами называют гликолями, с тремя гидроксильными группами — трехатомными сииртами (или глицеринами. — Прим. ред.) спирты, содержащие две или более гидроксильные группы, имеЕОт общее название — многоатомные спирты. Альтернативные термины — это диолы, триолы и полиолы. ],2-Гликоли (вмг -гликоли) — соединения весьма обычные, в то время как 1.1-гликоли (гел1-гликоли) встречаются сравнительно редко, ибо, как правило, они теряют молекулу воды, образуя связь С==0. Виниловые спирты (енолы) также менее устойчивы, чем их изомеры, содержащие связь С-0, с которыми они обычно находятся в равновесии. [c.50]

Имеется огромное число методов восстановления ароматических альдегидов в аралкиловые спирты. Большинство из этих методов (например, каталитическое гидрирование, восстановление по Меервейну — Понндорфу — Верлею, обработка натрием в спирте) описаны при рассмотрении алифатических альдегидов (см. разд. 5.1.4.2) и не требуют здесь дополнительного обсуждения. При восстановлении растворяющимися металлами время жизни промежуточного анион-радикала в отсутствие донора протона достаточно велико, особенно при наличии стабилизующих заместителей, таких как ароматические группы. При восстановлении карбонильных соединений магнием, цинком, алюминием или их амальгамами в качестве главных продуктов обычно образуются пинаконы, возникающие при димеризации анион-радикалов [154]. Однако в случае ароматических альдегидов продуктами являются бензоин (33) и аралкиловый спирт (34), которые получаются в результате обменной реакции, изображенной на схеме (76). Высокие выходы пинаконов можно получить при восстановлении ионами хрома (И) в кислой среде [155] или при фотохимическом [156] и электролитическом [157] восстановлении в щелочном растворе. В последнем методе обычно образуется смесь ( )- и мезо-изомеров в соотношении около 1 1, хотя при более высоких pH содержание рацемата может возрасти до 70%. Из фенольных альдегидов в присутствии основания были, однако, получены очень высокие выходы леезо-пинаконов, вероятно в силу неблагоприятного для образования рацемического пинакона электростатиче- [c.732]

Алифатические и ароматические спирты — фенолы, так же как и соответствуюш,ие углеводороды, образуют многокомпонентные смеси изомеров, отличающиеся лишь положением заместителя в ядре, причем их фнзггческне свойства весьма близки. Не удивительно, что разделять rfx очень трудно. [c.132]

Спирты, отличающиеся от метанола и этанола. Было несколько сообщений об измерениях с более высокими алифатическими спиртами. Гуи [28] измерил пограничное натяжение в максимуме электрокапиллярной кривой для некоторых спиртов. В ряду первичных спиртов пограничное натяжение уменьшается с 392,5 эрг/см для метанола до 381,8 эрг/см для н-амилового спирта при соответствующем увеличении работы адгезии (табл. 1). Для структурных изомеров пограничное натяжение возрастает, а работа адгезии уменьшается в следующей последовательности первичный, вторичный, третичный. Это может быть обусловлено тем, что молекула, подобная третичному бутанолу, занимает большую площадь на электроде, чем нормальный бутанол, так что на единицу площади поверхности приходится меньше молекул, взаимодействующих с электродом. На основе электрокапиллярных измерений в растворах Li l в смесях н-пропанол — вода и н-бутанол — вода Окрент [54] показал, что спирты преимущественно адсорбируются вблизи максимума электрокапиллярной кривой, в то время как при сильной катодной поляризации имеется небольшая избыточная поверхностная концентрация воды. Адсорбция спирта на незаряженном [c.95]

Нафтилизоцианат обладает высокой летучестью и может быть использован лишь при низких температурах. При 363 К и скорости газа-носителя 0,66 мл/с он полностью удаляет первичные алифатические спирты и амины. Удаление вторичных аминов и спиртов только частичное, а третичные изомеры не реагируют с этой насадкой. [c.210]

Триметоксиалюмогидрид лития восстанавливает до спиртов альдегиды и кетоны, а также кислоты, их ангидриды, галогенангидриды, сложные эфиры и лактоны [3230]. Эпоксисоединения реагируют с ним медленнее, чем с Ь1А1Н4, однако расщепление окисного кольца идет более селективно [3230, 3231]. Большая стереоселективность триметоксиалюмогидрида лития по сравнению с немодифицирован-ным гидридом или три (трег-бутокси) алюмогидридом лития проявляется и при восстановлении кетонов так, в случае бициклических кетонов образуется весьма чистый термодинамический менее стабильный изомер спирта [3224]. Нитрилы и амиды восстанавливаются до аминов, причем не наблюдалось выделения водорода в случае алифатических нитрилов [3224, 3231]. Оксимы, ароматические азосоединения и тозилаты с триметоксиалюмогидридом лития не реагируют или реагируют очень медленно [3224]. [c.271]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология