Активность катализаторов давления

Вследствие низкой энергии активации реакций на алюмосиликатных катализаторах скорость их незначительно зависит от температуры. Она определяется, главным образом, активностью катализатора. Давление влияет на скорость реакций поля-конденсации и коксообразования и практически не оказывает влияния на скорость распада углеводородов, протекающих на поверхности катализатора. [c.136]

Гидрогенизация заканчивается в течение 6—12 час. в зависимости от активности катализатора, давления водорода и чистоты исходного эфира. Если начальное давление водорода было недостаточно высоким или реакционный сосуд имел большой объем (2 л), то необходимо дополнительно в ходе реакции вводить водород, для того чтобы поддерживать давление выше 100 атм. [c.262]

Рис. 1-1. Влияние содержания смазочного масла в газовой смеси (в г/,и- ) на активность катализатора (давление 300 ат, температура 475 С).

При переработке по этой схеме сырья со значительным содержанием асфальтенов для сохранения активности катализатора давление должно быть значительно увеличено (до 600—700 ати). [c.136]

Ниже приводятся тепловые эффекты (в ккал кг полимера) некоторых реакций полимеризации и алкилирования при этом следует иметь в виду, что тепловой эффект реакции зависит от ряда факторов активности катализатора, давления в системе, температуры процесса и др. [c.130]

Оптимальное значение объемной скорости зависит не только от фракционного и химического состава сырья, но и от других факторов активности катализатора, давления в реакторе и т. д. [c.197]

Самыми важными параметрами процесса полимеризации олефинов из крекинг-газов являются продолжительность реакции, активность катализатора, давление, степень гидратации катализатора и температура. Все эти параметры в известной степени взаимно связаны и их можно изменять только в определенных узких пределах. [c.236]

Определенный интерес представляет каталитическое гидрирование ненасыщенных полимеров. В этом процессе используются катализаторы, обычно применяемые для гидрирования ненасыщенных низкомолекулярных соединений платина, палладий, никелевые катализаторы и др. Скорость гидрирования, остаточное содержание ненасыщенных групп, изменение степени полимеризации полимера зависят от активности катализатора, давления водорода и температуры. Наиболее активным и распространенным катализато- [c.228]

Этан образуется главным образом при жидкофазной гидрогенизации. Практически полное отсутствие ненасыщенных алифатических углеводородов объясняется характером процесса. Вследствие высокого парциального давления водорода и высокой гидрирующей активности катализатора олефины, образующиеся в результате крекинга, сразу насыщаются. [c.32]

Давление водорода, которое необходимо приложить, чтобы подавить крекинг, зависит от температуры, при которой проводят изомеризацию. Если изомеризацию пентана осуществляют при 100°, она должна составлять 10—14 ат, при 200° — не менее 65 ат. Давление, однако, нельзя неограниченно повышать, поскольку, как показано в табл. 135, при этом активность катализатора в некоторых случаях может упасть до нуля [21]. В табл. 135 приведены результаты изомеризации н-гексана в течение 16 час. при 80° и различных давлениях водорода (последние измерены при 20°). [c.519]

Интенсификация. Увеличение масштабов химических производств требует резкого повышения интенсивности и эффективности производственного оборудования. В больпшнстве случаев это достигается путем интенсификации технологических процессов за счет применения более высоких давлений и повышенных температур, увеличения скоростей, реализации более активных катализаторов и их рационального исиользования, улучшения гидравлических режимов в аппаратах и т. п. В настоящее время есть обо- [c.27]

Результаты, полученные Рунге при гидратации пропилена в газовой фазе, представлены в табл. 7. Из таблицы видно, что конверсия пропилена увеличивается при повышении давления и соотношения вода пропилен. Однако уровень нужного давления зависит от уровня температуры, так как для достижения максимальной конверсии давление должно лежать лишь немного ниже точки насыщения на основании законов термодинамики. Высший предел температуры опять же зависит от активности катализатора. [c.63]

Метод камерной печи под низким давлением. При реализации этого- метода в промышленном масштабе предварительно нагретая до 170—210 °С смесь газов под давлением 14—20 кгс/см проходит через ряд контактных печей, в которых фосфорнокислый катализатор находится в виде кусочков или пилюль. Для получения полимер-бензина исходным продуктом служит фракция Сз—С4. Исходная смесь с высоким содержанием олефинов поступает сначала в башню с наименее активным катализатором. В конце процесса загружается башня с самым активным катализатором. Такой способ обеспечивает максимальную конверсию и хороший температурный контроль. Реакция олигомеризации экзотермична (теплота реакции 16,5 ккал/моль пропилена [16]), поэтому температура в печи поднимается на 60—65 С. Постепенное ослабление активности катализатора компенсируется за счет непрерывного повышения его температуры. [c.243]

Кинетическое уравнение связывает скорость реакции с па — pii метрами, от которых она зависит. Наиболее важными из этих параметров являются концентрация, температура, давление и, в случае каталитических реакций, — активность катализатора [c.20]

Температура, парциальные давления водорода и сероводорода являются определяющими параметрами активности катализатора в ракции обессеривания. Переход оксидов металлов в сульфидную форму происходит в первые часы работы катализатора при наличии в зоне реакции сероводорода. Постоянное поддержание определенного минимума парциального давления сероводорода сохраняет катализатор длительное время активным. Хотя бы временное уменьшение содержания сероводорода в газах снижает активность катализатора, даже если он подвергался предварительному осернению [77]. [c.98]

Активность катализатора определяет собой степень ускорения данной реакции по сравнению с протеканием ее без катализатора при тех же условиях. Так, например, скорость окисления сернистого газа на платиновом катализаторе при / = 500—600° С увеличивается в сотни тысяч раз ( 10 раз) по сравнению со с1<оростью этого процесса, протекающего без катализатора, на ванадиевых — несколько меньше, а на железных—еще меньше реа.кция окисления аммиака до окиси азота без катализаторов ничтожно мала, в присутствии же платино-радиевых катализаторов она ускоряется в миллионы раз и заканчивается в десятитысячные доли секунды если реакция синтеза аммиака при 450° С и давлении 300—500 атм достигает равновесного состояния без катализатора через несколько часов, то в присутствии одних катализаторов при тех же условиях равновесие наступает через несколько минут, в присутствии других — через несколько секунд, в присутствии третьих процесс синтеза заканчивается и доли секунды. [c.230]

В присутствии газов-разбавителей, например окиси углерода, ацетилен может воспламеняться и при 250—300 °С. Некоторые твердые вещества также понижают температуру самовоспламенения ацетилена в 1,5—2 раза. Так, в присутствии карбида кальция температура самовоспламенения ацетилена при атмосферном давлении составляет 500 °С. Окислы меди, железа и других металлов, являясь весьма активными катализаторами, в значительной мере способствуют снижению температуры разложения ацетилена. Наименьшая температура, при которой возможен взрывной распад ацетилена, находящегося под избыточным давлением 400 кПа, составляет в присутствии меди 240 °С, а в присутствии окислов железа 280 °С. [c.21]

Поддержание достаточно высокой активности катализатора на установках каталитического крекинга имеет первостепенное значение. В отдельных случаях в целях поддержания активности катализатора на требуемом уровне часть равновесного катализатора периодически выводят из системы и заменяют свежим. Надо всегда помнить, что при недостаточной активности катализатора снижается глубина превращения. Глубину превращения сырья можно увеличить повышением температуры и давления, усилением циркуляции катализатора и уменьшением объемной скорости (см. главу третью, 3). Однако при недостаточной активности и избирательности катализатора регулировка режима только путем изменения этих факторов процесса может привести к снижению производительности и ухудшению экономических показателей работы установки. [c.55]

Глубина крекинга углеводородных паров возрастает с понижением объемной скорости. Однако вместе с этим уменьшается и ко-личество пропускаемого через данный реактор сьц)ья. В заводской практике эксплуатацию реакторов ведут с разными объемными скоростями — от 0,6 до 2,5. Нри пониженных и умеренных объемных скоростях (0,6—1,5) перерабатывают сырье легкого фракционного состава, так как легкие дестиллаты обычно крекируются труднее. Тяжелые дестиллаты перерабатывают при более высоких объемных скоростях — от 1,5 до 2,5. Крекинг тяжелых дестиллатов с низкими объемными скоростями и длительным пребыванием сырья в реакторе приводит к высокому выходу кокса. При подборе объемной скорости учитывают не только фракционный и химический составы сырья, но и степень активности катализатора, а также другие показатели (температуру, давление), влияющие на глуб[шу крекинга, выход и качество продуктов. [c.80]

Рис. И. Падение активности катализатора нри 4-часовой тепловой обработке его в присутствии водяного пара, находящегося под давлением 1 ama.

Металлы платиновой группы, нанесенные на -АЬОз, катализируют гидродеалкилирование толуола [254—256]. Каталитическую активность металлов в указанной реакции сравнивали при 300— 500 °С в условиях импульсного режима [254], а также при 350— 560 °С в проточной системе [256] при атмосферном давлении. При 490 С активность катализаторов изменяется в ряду Rh > Ir > [c.174]

Активность катализатора является независимым параметром и подобно температуре, давлению и времени контакта оказывает влияние главным образом на конверсию. Поэтому активность катализатора может быть использована для регулирования в некоторой степени остальных указанных параметров. В настоящее время могут быть получены катализаторы с индексами активности от 50 до 70, причем они могут изготовляться и промышленным путем. Однако на практике применяются промышленные катализаторы с индексами активности от 22 до 32. Применение более активных катализаторов должно способствовать проведению крекинга в более мягких условиях. Но в то же время более активные катализаторы алюмосиликатного типа в жестких условиях промышленного каталитического крекинга малостабильны. Их активность быстро снижается до нормальной, а в некоторых случаях даже нин е нормальной, что зависит от состава и метода приготовления таких катализаторов. Для очень активных катализаторов характерны высокие отложения кокса при рабочих температурах. Контроль за образованием кокса и его удаление представляют собой важные проблемы при конструировании промышленных крекинг-установок, так как частая регенерация катализатора намного удорожает процесс. [c.154]

Было найдено [21]. что давление водорода имеет большое значение. Сравнительные опыты при 100° показали, что минимальное эффективное давление находится в пределах 9—14 ат. При давлениях ниже минимального преимущественно получаются бутаны, тогда как выше этого давления наблюдалась тенденция к торможению реакции изомеризации. Минимальное требуемое давление выше при более высоких температурах или при использовании более активного катализатора. [c.23]

Диаметр реакторов каталитического крекинга может меняться от 2,5 до 12 м, а высота цилиндрической части — от 10 до 16 м. Отношение высоты реактора к диаметру слоя находится в пределах 1,4—4,0. Реакторы с объемом цилиндрической части 1000—1400 м перерабатывают в сутки до 6000 г сырья. В псевдоожиженном слое может находиться от 20 до 50 г катализатора на каждые 1000 т1сутки перерабатываемого сырья в зависимости от активности катализатора, давления и т. п. При каталитическом крекинге углеводородов необходимо иметь в виду, что объем продуктов реакции в 2,5—3 раза превышает объем паров исходного сырья. [c.359]

На конверсию углеводородного газа влияют активность катализатора, давление и температура процесса, его объемная скорость, состав сырья, соотношение парггаз. [c.166]

Определенный интерес представляет каталитическое гидрирование ненасыщенных полимеров. В этом процессе используются катализаторы, обычно применяемые для гидрирования ненасыщенных низкомолекулярных соединений платина, палладий, никелевые катализаторы и др. Скорость гидрирования, остаточное содержание ненасыщенных групп, изменение степени полимеризации полимера зависят от активности катализатора, давления водорода и температуры. Наиболее активным и распространенным катализатором является никелевый. Скорость процесса повытнается с увеличением температуры, но при температурах выше 230—250°С происходит заметная деструкция полимера. С повышением давления эффективность процесса возрастает, однако в большинстве случаев реакции проводятся при 35—70 ат. [c.266]

Отсюда следует, что кислород окиси углерода выделяется в виде воды. Формально синтез но Фишеру-Троншу с кобальтовым катализатором является синтезом олефинов, так как можно принять, что образующиеся промежуточные метиленовые группы затем полимеризуются. Так как, однако кобальт в условиях синтеза (200% нормальное или низкое давление) действует как активный катализатор гидрирования, то большая часть олефинов насыщается до парафинов. [c.27]

Так как во время расщепления сероводорода -практически не выделяется, то опасность обессеривания активных компонентов катализатора (сульфида вольфрама) водородом, находящимся под высоким давлением и при высокой температуре гидрогенизации, очень велика. При этом неизбежно весьма значительное и недолустимое для технологического процесса снижение активности катализатора. Поэтому на стадии расщепления специально добавляют сероводород в количестве около 3 /сг на 1 7- поступающего сырья. [c.42]

Как уже отмечалось, при синтезе на катализаторе постепенно откладывается все большее количество высокоплавкого парафина, приводящего к постепенному снижению активности катализатора. Этот так называемый контактный или катализаторпый парафин в случае синтеза под нормальным давлением составляет около /з общего количества парафина и его выделяют экстракцией катализатора в конце рабочего периода. Контактный парафин имеет температуру плавления 70—80° и разделяется на мягкий и твердый парафины дистилляцией в вакууме при остаточном давлении 3—5 мм рт. ст. [c.129]

Режим опытов температура 360-420°С, давление 15 МПа, объемная скорость подачи сырья 0,5-4,0 ч , кратность подачи ВСГ 1000 л/л сырья. Каждый опыт проводился на свежей загрузке катализатора. Данные по содержанию серы в продукте получены путем анализа усредненных проб гидрогамзатов от опытов длительностью 300 ч, т. е,- до установления значений активности катализатора на относительно стабильном уровне. Результаты анализов представлены в табл. 2.3. Гидро-генизаты, полученные в первые 50 ч опыта, отбрасьюапись, так как в этот период наблюдаются наибольшие изменения активности катализатора, типичные дпя всех параметров режима и для обоих видов сырья. [c.71]

Кажущаяся активность катализаторов гидрооблагораживання остатков, кроме отмеченньк выше факторов (температура, объемная скорость подачи сырья), зависит от парциального давления водорода и сероводорода в зоне реакции и от размера гранул катализатора. Для учета влияния каждого из указанных факторов в уравнения формальной кинетики включаются соответствующие эмпирические поправки. Например, предложена зависимость [38], учитывающая влияние парциального давления водорода, согласно которой скорость реакции удаления серы определяется по превращению трудноудаляемой серы [c.76]

Из приведенных примеров ясно, что в практической работе с целью получения максимальной производительности аппарата необходимо в каждом случае найти своюл оптимальную скорость прохождения реагирующих веществ через реакционную зону. При этом оптимальную скорость для данной реакции необходимо всегда сочетать соответственным образом с температурным режимом аппарата, с режимом давления, активностью катализатора и т. п. Все эти, а также другие факторы, зависящие от конкретных условий производства, от типа аппарата, его конструкции и т. п., и определяют собой то время пребывания pea [c.178]

Активность катализатора восстанавливается в регенераторе с тремя зонами сгорания и двумя зонами охлан дения, В каждой зоне охлаждения имеется восемь параллельно включенных змеевиков для получения водяного пара давлением 42 ат. Регенерированный катализатор транспортируется смесью продуктов сгорания и водяного пара по стволу пневмоподъемпика в бункер 7. [c.44]

СИМ ости от активности равновесного катализатора, давления в реакторе и т. д. В последнее время на некоторых установках флюид в с1вязи с переходом на переработку легко крекирующихся дистиллятов тяжелого фракционного состава и применением катализаторов повышенной активности количество находящегося в реакторе катализатора было снижено, а объемные скорости увеличены- [c.149]

В циклогексановом ряду конфигурационная изомеризация изучена особенно широко. Скорость достижения термодинамического равновесия в ряду гомологов циклогексана зависит от природы и активности катализаторов, условий проведения реакции и свойств исходных изомеров. Так, Ватерман и сотр. показали [28], что цис-и транс-, 3- и 1,4-диметилциклогексаны в присутствии катализатора Ni/кизельгур при 170—180°С и давлении водорода (7—8)-10 Па быстрее достигают термодинамического равновесия, чем 1,2-диметил-циклогексаны. Под действием скелетного никеля транс-1,2-диметил-циклогексан быстрее достигает равновесия, чем соответствующий цис-изомер. Аллинджеру с сотр. принадлежит серия работ [29—34], посвященных конформационному анализу стереоизомерных гомологов циклогексана, которые с помощью конфигурационной изомеризации в присутствии Pd-катализатора обратимо превращаются друг в друга. Состав термодинамически равновесных смесей, образующихся при этом, позволил авторам рассчитать константы равновесия, значения ряда термодинамических функций, а также энергий взаимных переходов различных конформеров. [c.76]

Изучен гидрогенолиз и дегидрирование н-пентана в присутствии Ки/АЬОз (0,034—1,492% Ни) и Ки-черни при 450—490 °С и, атмосферном давлении [36—39]. Кинетический порядок реакции по углеводороду равен 0,4, порядок по водороду равен 0,7. Активность катализатора сильно зависит от топографии его поверхности максимальную удельную активность проявил катализатор, содержащий 0,085% Ки. На основании полученных данных был сделан вывод, что предварительная стадия включает в себя конкурентную адсорбцию углеводорода и водорода на одних и тех же активных центрах, состоящих, как правило, из двух-трех атомов Ки. Адсорбция алкана на таком центре приводит к образованию частично дегидрированных промежуточных частиц состава С5Н10 или С5Н9. Стадией, лимитирующей скорость реакции, является поверхностная реакция между такими ненасыщенными частицами и адсорбированным водородом. [c.95]

Эч от результат в изиостной степени можно объяснить, если учесть, что тогда еще не была установлена необходимость периодической промывки катализатора хорошим растворителем. Даже наиболее активные катализаторы, работающие при атмосферном давлении, нуждаются в такой обработке для удаления высокомолекулярного парафина, накапливающегося на них. В 1930—1933 гг. Фишером и его сотрудниками [27а] были разработаны высокоактивные никелевые и кобальтовые катализаторы. Впоследствии в германской промышленности синтетического топлива нашел применение кобальтовый катализатор, осажденный на кизельгуре и содержавший окиси тория и магния. В процессах, разрабатываемых в последнее время, используются железные катализаторы. [c.520]

Гидрирование окиси углерода с образованием спиртов и углеводородов выше Gj представляет собой относительно медленную каталитическую реакцию. Андерсон [27с] рассчитал, что молекула окиси углерода живет на поверхности кобальтового катализатора около 5 мин., прежде чем она прореагирует. Все активные катализаторы синтеза содерн ат железо, иикель, кобальт или рутений в качестве основного гидрирующего компонента. Эти четыре металла в условиях синтеза медленно, но с измеримой скоростью образуют карбонилы металлов, что, по-видимому, имеет определенное значение. Оптимальная температура синтеза для никеля и кобальта находится в пределах 170—205°, для железа 200—325° и для рутения 160—225°. Допустимое максимальное давление для синтеза на никелевых катализаторах составляет примерно 1 ат, на кобальтовых — около 20 ат. При более высоком давлении активность этих катализаторов резко падает (по мере повышения давления). Железные катализаторы, приготовляемые плавлением магнетита, проявляют активность под давлением 20—100 ат i, в то время как осажденные железные катализаторы выше 20 ат ослабевают I27d]. Рутениевые катализаторы относительно неактивны при давлении ниже 100 ат, но их активность быстро растет по мере его повышения до 300 ат [27е]. При оптимальных давлениях (О—1 ат для Ni 1—20 ат для Go, 1—20 ат для осажденных Fe-катализаторов, 20—100 ат для плавленых Fe-катализаторов и 100—300 ат для Ьи) коэффициент давления (показатель п в уравнении скорость = коистат та х давление") составляет около 0—0,5 для Ni и Go и близок к единице для Fe и Ru. [c.521]

В этом опыте соотношение изобутилена к н-бутилену менялось от 1,7 моля в первые 24 часа опыта до 2,1 моля в третьем периоде за то же время, а скорость образования полимера менялась от 1,5 до 0,6 г на 1 г катализатора. В присутствии этого катализатора при 250—300° и давлении 50 кг/см полимеризовалось некоторое количество пропилена из пропан-нропиленовой фракции, содержавшей 18 % пропилена. В этнх условиях активность катализатора снижалась значительно быстрее, чем при использовании бутан-бутеновой смеси. Полимер, полученный из пропилена, содержал около 10% димеров и около 60 % тримеров. [c.204]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология