Кинетика процессов кобальта

Десульфурирование бензинов или бензино-лигроиновой фракции производится для превращения содержащейся в них серы в сероводород, который затем удаляют отдувкой. В качестве катализатора применяется молибдат кобальта на окиси алюминия как носителе. Температура процесса около 400 °С, давление 32 ат, объемная скорость 1,5 ч , содержание водорода и поступающей смеси вместе с рециркуляционной смесью 80—90 мол. %. Регенерацию осуществляют воздухом и паром или топочными-газами при температуре 650 °С. Были опубликованы данные по кинетике процесса [c.338]

Влияние качественного и количественного состава катализатора на кинетику процесса изучали по изменению начальных скоростей расходования фенантрена и образования фенантренхинона. В отсутствие солей брома в составе катализатора окисление фенантрена не идет. При использовании совместно с бромидом только одного из ацетатов кобальта или марганца процесс протекает с очень низкими скоростями, как это видно из рис. 2 (кривые i, 1 и 2, 2 ). Одновременное применение бромида калия [c.132]

Хог [107] изучал кинетику процесса гидрообессеривания керосинового дистиллята в присутствии кобальто-молибденового катализатора. Опыты проводились на установке проточного типа при температуре 375° С, давлении 11—50 ат, скорости пропускания водорода 6—60 мол. на моль сырья или 80—800 мол. на моль сераорганического соединения. Изучалась кинетика гидрообессеривания как широкой фракции (средневосточная нефть), так и узких фракций, полученных из керосинового дистиллята, свойства которого были следующими [c.116]

Реальность такого механизма инициирования при окислении органических соединений в 1956 г. доказал Н. Ури [266]. Он исследовал окисление метиллинолеата в присутствии стеаратов меди, железа, кобальта, марганца, церия, олова и др. Как показал опыт, скорость реакции не зависит от концентрации гидроперекиси V = к [КН]Х (X — катализатор). Кинетика процесса согласуется со следующей схемой превращения [c.261]

Еще в 1900 г. в первых работах по изучению кинетики процесса гидрирования бензола в циклогексан Сабатье применял в. качестве катализатора никель на кизельгуре. Активными гидрирующими катализаторами оказались также кобальт, медь, платина и палладий. В дальнейшем гидрирование бензола было обстоятельно изучено в разных аспектах - [c.114]

Данные рис. 4-6, где приведены кинетические кривые поглощения кислорода при окислении циклогексена в присутствии различных кобальтсодержащих полимеров, а также гомогенного ацетилацетоната кобальта, свидетельствуют о различном характере кинетики процесса в гомогенных и гетерогенных условиях. В присутствии Со(асас)а по ходу процесса наблюдается быстрое снижение скорости окисления. В случае гетерогенных катализаторов скорость окисления во времени остается постоянной либо возрастает. Наибольшую активность проявляют катализаторы Со(Ак)г — ПЭ и Со(Лк)2 — Ст, в присутствии которых окисление сразу же начинается с постоянной скоростью. Активность катализаторов остается постоянной до достижения глубоких степеней превращения — 50—60%. [c.166]

Представленные выше результаты поляризационных измерений позволяют проследить, как изменяется с температурой кинетика процессов осаждения и растворения металлов группы железа [14—16]. Основные кинетические параметры катодного и анодного процессов — токи обмена и соответственно коэффициенты переноса аир — для никеля, кобальта и железа, рассчитанные на основании поляризационных кривых, представлены на рис. 67 и в табл. 11. [c.101]

Активационная поляризация определяет также кинетику осаждения или растворения металла. Она мала для таких металлов, как серебро, медь, цинк, но возрастает для металлов переходной группы, например железа, кобальта, никеля, хрома (см. табл. 4.1). Природа анионов электролита больше влияет на перенапряжение процессов разряда и ионизации металла, чем на реакцию выделения водорода. [c.53]

В рассматриваемом аспекте для химизма, механизма, кинетики и термодинамики процесса карбонизации большое значение имеет присутствие в нефтяном сырье различных функциональных групп, содержащих кислород, серу и азот, и их термическая стабильность (химическая активность), металлов, их соединений и комплексов, обладающих каталитическим действием на реакции распада, дегидрирования, полимеризации, конденсации и другие. С этой точки зрения,особо следует отметить такие металлы, как ванадий, никель, хром, молибден, кобальт, алюминий, железо и другие. [c.11]

Остановимся на особенностях применяемого катализатора. Несмотря на то что катализатор твераый, кинетику процесса можно выразить через концентрации газообразных реагентов (парциальные давления), а не как функцию поверхности катализатора, на которой адсорбируются реагенты и продукты реакции (как в случае классического гетерогенного катализа, например, р реакции Фишера — Тропша). Другими словами, оксосинтез можно рассматривать как своего рода гомогенный процесс. Это объясняется тем, что роль катализатора играют группы карбонила кобальта, образующиеся в ходе реакции, растворимые в органических соединениях. [c.218]

Исследования по кинетике процессов гидроформилирования и гидрирования олефинов и гидрирования альдегидов в присутствии карбонилов показали замедляющее влияние повышенных парциальных давлений окспси углерода на этп реакции. Ингибирующее влияние окиси углерода характерно и для многих не упоминавшихся здесь реакций, катализаторами которых служат карбонилы гндрокарбоксплпрованпя [23], гпдрокарбо-метоксилирования [24], синтеза карбонилов кобальта из солей [25]. [c.20]

Гидрид кобальта регенерируется в результате реакции (15). Подробное исследование кинетики процесса подтвердило правильность этого механизма и показало, что два а-бутенильных комплекса находятся в равновесии с соответствующим л -буте-нильным производным [36] (см. также ссылку [И]).. [c.17]

С использованием математических методов исследования на ЭВМ изучена кинетика процесса окисления п-ксилола до терефталевой кислоты кислородом воздуха в уксуснокислой среде в присутствии кобальт-бромидного катализатора при 130—200° С. Для четырех основных макростадий процесса найдены цифровые значения термохимических констант. Определена зависимость констант скорости реакций окисления п-ксилола и промежуточных продуктов от температуры и начальных концентраций соединений кобальта и брома в виде линейгсой функции [c.324]

Изучена кинетика процесса окисления изомасляного альдегида в этилацетате воздухом под давлением в металлическом реакторе в присутствии ацетата кобальта. Предложена и проверена на ЭВМ кинетическая схема процесса, которая достаточно точно описывает экспериментальные данные, полученные при разных давлениях, температурах и исходных концентрациях альдегида и катализатора. При реализации рассчитанных по математической модели технологических параметров, обеспечивающих при заданных ограничениях наибольший выход надкислоты, получены близкие к расчетным показателям окисления изомасляного альдегида в надизомасляную кислоту. Ил. 3 Табл. 1. Библиогр. 6. [c.111]

При использовании уравнения (28а) для описания цементации никеля и кобальта железом из хлоридных растворов [61] оказалось, что при 24 и 60°С Ь = 1, при 100°С ><1, апри 80° С кинетика процесса меняется во времени сначала наблюдается активационный (Ь = ), а затем диффузионный ( <1) контроль скорости реакции. Изменение в кинетике процесса хар актери1зует10я появлением пар блома на прямой lg(l-a)-t. [c.132]

Ениколопяном с сотрудниками [60] при псследовании полимеризации метакриловых мономеров в присутствии тетраметилового эфира гематопорфина кобальта было обнаружено новое интересное явление — катализ реакции передачи цепи на мономер. Катализатор ускоряет передачу цепи на мономер в.. 10 раз, каждая молекула катализатора осуществляет 10 актов передачи цепи. Предложены уравнения для описания кинетики процесса и вычисления кратности использования катализатора [61]. [c.56]

Кинетику образования карбида кобальта С02С из окиси углерода на катализаторах состава кобальт—окись тория—кизельгур изучали Крэксфорд иРайдил [30], Эйдус и Зелинский [31 ] и Уэллер [32]. Опыты Крэксфорда и Райдила производились в статической системе, и поэтому их результаты менее надежны. Эйдус и Зелинский, а также Уэллер пользовались проточными системами, что дает более достоверные данные о кинетике процессов. По наблюдениям Крэксфорда и Райдила, скорость обуглероживания была очень велика в первые несколько минут, после чего уменьшилась и оставалась постоянной в течение не менее 20 час. Эйдус и Зелинский не определяли начальной скорости, но нашли, что скорость остается постоянной Б промежутке времени от 5 до 15—20 час., а затем понижается. Уэллер наблюдал очень большую начальную скорость, а затем постоянство скорости в период от 30 до 150 мин., а после 150 мин.—ее уменьшение (см. рис. 126). Величина константы скорости обуглероживания на промежуточном участке кривой мало зависела от парциального давления окиси углерода в интервале 0,07—0,6 атм, что выражается уравнением [c.423]

Ф. М. Шемякин, Э. С. Мицеловский в 1947 г. применили метод физико-химического анализа для исследования кинетики процесса образования полос осадка и построения диаграммы состав — свойство при хроматографических разделениях на пермутитах, окиси алюминия, 8-оксихинолине и для нахождения оптимального состава хроматографических пермутитов (Ф. М. Шемякин, Д. В. Романов). В. Б. Алесковский применил в качестве носителей ионообменные смолы, обрабатывая их 0,2— 0,3-н. раствором осадителя до полного насыщения. Осадочные хроматограммы на бумаге получил Ф. Н. Кулаев. В ряде работ Ф. М. Шемякина, Л. Л. Туманова, В. С. Андреева, Э. С. Мицеловского в осадочной хроматографии для алюминия, железа, кобальта, никеля, меди были применены органические реагенты 8-оксихинолин, бэта-нафтохинолин, купферон, аспирин, пирамидон, уротропин или в виде колонок или на колонках окиси алюминия. Наоборот, солями бария и меди были разделены смеси формиата, карбоната, оксалата, цитрата, бензоата. [c.18]

Г, Д. Любарский (Москва, СССР). В весьма интересной работе, изложенной в докладе 29, показано, как изменяются активность и селективность катализаторов гидрирования метилацетилена при переходе от одних металлов к другим и, в частности, при варьировании состава сплавов никеля с медью. Каталитические свойства системы никель — медь изучались многими исследователями для ряда реакций, и были получены противоречивые данные. В нашей работе ири изучении реакции гидрирования бензола на таких сплавах было показано, что прибавление меди к никелю снижает его активность в соответствии с изменением числа свободных -орбиталей и что кобальт оказывается намного активнее ыикеля при полном отсутствии каталитической активности меди. Однако эти выводы нельзя делать для всех реакций. Так, для реакции гидрирования ацетона на тех же металлах и сплавах в результате подробного изучения кинетики процесса выяснилось, что скорость реакции на кобальте несколько ниже, чем на никеле, а на меди еще ниже, что связано, по-видимому, с )aзличиями формы и скорости хемосорбции водорода на этих металлах. В частности,известно, что адсорбция водорода на никеле происходит в атомарной форме, а на меди практически наблюдается только ири высоких температурах и в молекулярной форме. [c.337]

В процессах дегидратации гидратированных оксалатов меди, никеля, марганца, кобальта, кальция, двухвалентного железа, юрия и разложения дегидратированных оксалатов Д1агния, марганца и двухвалентного железа окислительно-восстановительные стадии, а также процессы самораздробле-ния и автокааализа, не имеют места. Кинетика процессов подчиняется уравнению первого порядка и уравнению Рогинского — Тодеса — Мампеля. [c.182]

Однако уже давно было замечено, что скорость электроосаждения, а также электрорастворения металлов группы железа зависит от pH раствора и присутствия в нем примесей. Р. X. Бурштейн, Б. Н. Кабанов и А. Н. Фрумкин (1947) высказали предположение о непосредственном участии ионов 0Н в кинетике этих процессов. По их мнению, ионы 0Н играют роль своеобразных катализаторов. Механизм реакций катодного осаждения и анодного растворения железа, кобальта и никеля с образованием промежуточных частиц типа РеОН, РеОН+ или Ре-Ре0Н+ рассматривался затем Хейслером, Бокрисом, Фишером и Лоренцом и многими другими авторами. Было предложено несколько схем, объясняющих такие экспериментальные данные, как характер зависимости скорости реакции от pH, небольшой наклон тгфелевской прямой в чистых растворах серной кислоты, его повыщение при переходе к растворам соляной кислоты и при введении добавок поверхностно-активных веществ и т. д. В качестве иллюстрации можно привести схему Бокриса [c.473]

Расчеты проводшшсь для процесса полимеризации дивинила в среде гексана на каталитической системе октанат кобальта-диизобутилаллюминийхлорид - вода с использованием дагшых по кинетике, приведенных в [24-26]. В последнее время интерес к данной системе веществ возрос ввиду потенциальной возможности [c.83]

При сравнении катодных поляризационных кривых Крис. 183, 184) видно, что кобальт осаждается из хлористого раствора при менее электроотрицательных потенциалах. Зависимость IgDK от Афк (см. рис. 183) свидетельствует о том, что процесс разряда ионов кобальта подчинен химической кинетике. Потенциалы катодного осаждения кобальта становятся тем электроотрицательнее, чем выше концентрация борной кислоты в растворе (см. рис. 184). [c.394]

Изучена кинетика и механизм электровосстановления ионов меди, сурьмы, висмута, кобальта, никеля, индия из трилонатных растворов, определены кинетические параметры и лимитирующие стадии процессов электровосстановления. [c.22]

Несмотря на значительное число работ, посвященных де-карбоксилированию органических кислот, лишь в немногих из них упоминается о механизме декарбоксилирования в присутст,-вии металлбромидных катализаторов при 150—250 °С в процессе окисления изомеров ксилола. Применительно к процессу жидкофазного каталитического окисления п-ксилола с использованием в качестве катализатора солей кобальта, марганца, никеля, хрома и брома- в условиях повышенных температур 0 0—260°С) в литературе практически нет сообщений о механизме и кинетике декарбоксилирования уксусной кислоты. [c.29]

Вода, являясь неизбежным продуктом окисления углеводородов, может оказывать воздействие на кинетику и химизм происходящих реакций. В качестве растворителя в процессе окисления ксилолов (см. с. 20) используют преимущественно уксусную кислоту, содержащую от 2 до 10% воды. О концентрации последней имеются противоречивые данные. В одних случаях предлагается использовать уксусную кислоту с минимальным количеством воды и выводить реакционную воду, образующуюся в процессе окисления -ксилола, из реакционной зоны в целях исключения возможности высаждения катализатора [115]. В других работах объясняется ингибирующее действие воды при этом приводятся примеры жидкофазного окисления алкилбензолов и нафталинов, связанные с разрушением активного кобальтбромидного комплекса [116, 117]. Отмечено также [118], что торможение процесса возможно вследствие образования аквакомплексов из кобальта и воды, которые с точки зрения каталитической активности являются индифферентными и снижают таким образом концентрацию активных комплексов кобальта 119]. Кроме того, в процессе образования аква-комплексов возможна дезактивация пероксидных радикалов. [c.36]

Мак-Манамей и Бриск [841 недавно продемонстрировали такой способ определения ПС при изучении кинетики изотопного обмена меди и кобальта между сульфатными растворами и растворами Ди2ЭГФК. Метод изотопного обмена в двухфазной системе применялся ранее Эдвардсом и Химмельблау [83]. Преимущества этого метода очевидны постоянство коэффициента распределения и отсутствие нетто-потока через границу раздела фаз (процесс идет в состоянии равновесия) упрощают расчеты, а отсутствие тепловыделения на границе раздела фаз и разницы концентраций между различными частями поверхности делает невозможной спонтанную конвекцию. Несмотря на это средняя ошибка в определении поверхностного сопротивления составляла 20—50% [84]. [c.394]

В последние годы исследованы также кинетика и мехаиизм жидкофазного окисления в присутствии гомогенных катализаторов — растворимых солей п номплексных соединений металлов переменной валентности [420]. Установлено, что первичным актом гомогенного катализа является образоваяие промежуточных комплексов с участием катализатора. Например, образование радикалов при распаде гидроперекиси кумпла в присутствии ацетилацетона-та кобальта протекает через стадию промежуточного комплекса катализатора и гидроперекиси. Константы равновесия образоваиия этого комплекса, определенные по кинетическим данным и по спектрам ЯМР [421], имеют одинаковые значения, что доказывает такой механизм процесса. [c.263]

Между каталитическими хемилюминесцентными процессами с медью и с кобальтом существует большое сходство, в отличие, например, от процессов с комплексами железа (III) как катализаторами. Общими для меди и кобальта являются кинетика реакций хемилюминесценции, длительность свечения, влияние pH, избытка катализатора, влияние комплексообразую-щих реагентов и пр. Аналогично описанному ранее было обнаружено существование активного комплекса oL [54]. Хемилюминесценция также является результатом взаимодействия oL с перекисью водорода. Комплекс oL более активен, чем uL. [c.91]

Со(Ыру)2(СМ)2, Со(Ь1руХСН)з И Со(СЫ)б , причем последний преобладает при соотношениях СМ Со > 6. Растворы поглощают водород в количестве 10% от теоретического при СЫ Со = 2 и 90% при СМ Со > 6. Наиболее активным катализатором гидрирования, по-видимому, является НСо(ЫруХСМ)з. Исследование кинетики гидрирования, а также данные по изотопному обмену свидетельствуют о том, что процесс протекает по уравнениям (27) — (29) и включает промежуточное образо-, вание органических производных кобальта. Такой механизм сходен с механизмом гидрирования бутадиена, катализируемого НСо(СМ)1 , и отличается от механизма восстановления стирола в присутствии этого же соединения. [c.20]

Кинетика и механизм действия гомогенного кобальт-марганец-бромидного катализатора реакщш окисления флуорена в сраде хлорбензола и масляной кислоты свидетельствует о его высокой активности и селективности. Учитывая высокую стадийность процесса, реакцию огаюления можно вести как до флуоренона, так и до фта-левой кислоты. [c.30]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология