Железо окислительно-восстановительная пара

Найти среди нижеприведенных окислительно-восстановительных пар восстановитель, способный восстановить железо (111) до железа (И) [c.109]

Учитывая, что потенциал раствора, содержащего две окислительно-восстановительные пары, удовлетворяет обоим уравнениям, для расчета можно использовать любое из них. Удобно пользоваться для расчета потенциала до точки эквивалентности первым, поскольку пока железо(П) не оттитровано полностью, концентрации [c.76]

Значительно влияет на размер скачка уменьшение концентрации одного из компонентов окислительно-восстановительной пары (например, с помощью комплексообразующего реагента). Предположим, что в раствор вводят фосфорную кислоту, фториды или оксалаты, образующие комплексы с железом(П1) и не взаимодействующие с железом(П), при этом потенциал пары Fe " /Fe " понижается. Если, например, вследствие реакции конкурирующего комплексообразования концентрация Fe " в растворе понизится в 10 000 раз, скачок потенциала на кривой титрования начнется уже не при = 0,95 В, а при [c.286]

Различают 19 две группы окислительно-восстановительных индикаторов 1) вещества, специфически реагирующие с одной из форм окислительно-восстановительной пары с изменением окраски, и 2) вещества, которые сами подвергаются окислению и восстановлению и имеют различную окраску в каждой из двух форм. Первая группа, к которой можно отнести, например, крахмал, как индикатор на свободный иод, и тиоцианат — индикатор на ион железа (III), находит лишь ограниченное применение и не поддается общей теоретической интерпретации. Вторая группа, наоборот, имеет большое практическое значение и может быть рассмотрена с общей точки зрения. [c.370]

Если один член окислительно-восстановительной пары (как правило, окисленная форма) образует значительно более устойчивый комплекс с комплексоном, чем другой член, как это происходит, например, в системе Fe +/Fe +, то титрование протекает следующим образом. При прибавлении комплексона в раствор сначала происходит постепенное уменьшение потенциала, до тех пор, пока все трехвалентное железо не будет оттитровано. После достижения точки эквивалентности возникает большой скачок потенциала, поскольку совершенно незначительный избыток комплексона уменьшает концентрацию свободных ионов трехвалентного железа на несколько порядков. Кривая титрования имеет форму, аналогичную кривой титрования при определении железа методом восстановления. Различие лишь в том, что в данном случае титруют не восстановителем, а комплексообразующим веществом. На рис. 35 изображено несколько кривых титрования трехвалентного железа комплексоном в присутствии платинового индикаторного электрода. В растворе [c.384]

Образование смешанного потенциала можно проиллюстрировать также на примере абсолютно чистого (гипотетического) раствора одной из форм окислительно-восстановительной пары. Рассмотрим, например, случай, когда платиновый электрод помещен в раствор соли железа (II), абсолютно не содержащий железа (III). В соответствии с уравнением Нернста, потенциал в этом случае должен равняться отрицательной бесконечности. В действительности же потенциал должен иметь предел, так как при некотором значении потенциала может происходить та или иная катодная реакция. В растворе, не содержащем кислорода, будет происходить восстановление ионов водорода до свободного водорода, и потенциал сдвинется таким образом, что скорость восстановления окажется равной скорости окисления железа(II) до железа (III). Естественно, что при реакции образуются ионы железа (III). В конце концов наступит равновесие, при котором обе полуреакции будут протекать при одном значении потенциала. [c.259]

Ферроцианид калия K4[Fe( N)gl является комплексной солью железа(И), которая, подобно другим соединениям двухвалентного железа, обладает свойствами восстановителя. При окислении K4[Fe( N)g] образуется соответствующая соль железа (П1)— феррицианид калия Кз[Ре(СН)в], являющаяся окислителем. Смесь обеих солей представляет собой окислительно-восстановительную пару, потенциал которой определяется уравнением [c.445]

Если обе окислительно-восстановительные пары обратимы, как, например, в реакции титрования железа (П) солью церия (IV) [c.135]

Например, чтобы определить возможность реакции между иодидом калия и хлоридом железа (1П), нужно выделить окислительно-восстановительные пары и сравнить их стандартные потенциалы [c.35]

В ТОМ же случае, когда к нормальной окислительно-восстановительной паре добавлено небольшое количество соли железа, т. е. когда система катализатора состоит из окислителя, восстановителя и соли закисного железа, то последнюю можно рассматривать как переносчик . Закись железа вызывает распад перекиси с образованием свободных радикалов и при этом окисляется до трехвалентного железа, которое взаимодействием с восстановителем способно восстанавливаться в двухвалентное. Таким образом, распад перекиси осуществляется с помощью малых количеств соли закисного железа [c.369]

Возможен и другой вариант образования полимерного осадка на поверхности рабочего электрода. Зарождение макромолекул (со)полимера в приэлектродной области в результате диффузии активных центров в объем раствора [79]. При ограниченной диффузии растущих макромолекул в объем раствора можно направить процесс таким образом, чтобы накопление (со)полимера происходило на поверхности электрода [37]. В этом случае образование (со) полимера на поверхности электрода реализуется при определенных условиях проведения процесса и оптимальном составе раствора. Например, при электрохимически инициированной полимеризации акрилонитрила и винилацетата в воде, содержащей окислительно-восстановительную пару персульфат-ионы двухвалентного железа, полимер образуется не на поверхности рабочего электрода, а в объеме раствора [37]. Если в качестве растворителя взять спирто-водную смесь, уменьшить плотность тока и изменить концентрацию персульфата, то в этом случае происходит образование полимерного осадка на поверхности рабочего электрода. [c.39]

Титрование растворами солей титана(1П). Редокс-пара Ti(III)/Ti(IV) характеризуется низким значением стандартного окислительно-восстановительного потенциала ( 0 = 0 В), поэтому ее можно применять в качестве сильного восстановителя. Растворы устойчивы при защите от действия воздуха. Раствором хлорида титана(III) можно титровать железо(III), хроматы, хлораты, перхлораты. При этом в растворе не должна находиться азотная кислота, поскольку она также восстанавливается. [c.178]

Для инициирования радикальной полимеризации при комнатной или пониженной температуре могут быть использованы окислительно-восстановительные системы. Реакцию окисления — восстановления проводят в среде, содержащей мономер. Полимеризацию вызывают свободные радикалы, образующиеся в качестве промежуточных продуктов реакции. Можно подобрать пары окислитель — восстановитель, растворимые в воде (пероксид водорода— сульфат двухвалентного железа персульфат натрия — тиосульфат натрия и др.) или в органических растворителях (органические пероксиды — амины органические пероксиды —органические соли двухвалентного железа и др.). В соответствии с этим радикальную полимеризацию можно инициировать как в водных, так и в органических средах. [c.8]

Нормальные окислительно-восстановительные потенциалы. Схема гальванической цепи хлорида железа в паре с нормальным водородным электродом может быть также представлена следующим образом [c.219]

Примером окислительно-восстановительных реакций могут быть таюке реакции восстановления золота и серебра солью Мора в присутствии комплексообразующих веществ (для понижения потенциала пары же-лезо(П1) / железо(П)) до элементного состояния с образованием окрашенных пятен на бумаге синего цвета в присутствии золота, коричневого — в присутствии серебра. Содержание элементов определяют по диаметру пятна, пропорциональному содержанию золота (4-24 мкг) или серебра (2-12 мкг). [c.213]

Значение стандартного окислительно-восстановительного потенциала ( °) пары Ре +/Ре + больше соответствующего значения пары 12/2Г, но меньше значения па ры Вг2/2Вг . Будут ли происходить химические реакции при добавлении брома и иода к раствору сульфата железа (П) [c.172]

Среди окислительно-восстановительных систем имеются такие, которые по отношению к одним реагентам играют роль окислителей, а по отношению к другим — восстановителей. Так, пара Ке Ке является окислителем за счет окисного железа и восстановителем за счет закисного. В другом случае один и тот м<е элемент, например хлор, может участвовать в двух равновесных системах (б, г). [c.519]

Инициаторами полимеризации в этом случае являются свободные радикалы, образующиеся в качестве промежуточных продуктов при окислительно-восстановительных реакциях. Резкое снижение энергии активации разложения перекиси в присутствии восстановителя позволяет проводить полимеризацию с достаточно высокой скоростью при низкой температуре. Можно подобрать пары окислитель — восстановитель , растворимые в воде (например, перекись водорода — сульфат двухвалентного железа) или в органических растворителях (например, органические перекиси — амины), и, таким "Образом, инициировать полимеризацию как в водной, так и в органической среде. [c.33]

При титровании ток будет возрастать и достигнет максимального лначения при равенстве концентраций окисленной и восстановленной форм железа в растворе (50% оттитровывания). При дальнейшем титровании содержание Ре + в растворе становится значительно меньше, чем Ре + — ток в цепи уменьшается и достигает нулевого значения в точке эквивалентности. При дальнейшем прибавлении титранта ток не изменяется, поскольку окислительно-восстановительная пара титранта необратима. [c.155]

Область скачка потенциала на кривой редоксиметрическо титрования можно расширить за счет связывания в прочнь комплекс одного из образующихся при реакции ионов. Наприме можно связывать в комплекс ионы Ре с помощью фосфа и фторид-ионов. При титровании соли железа (П) перманганате калия в кислой среде в растворе будут содержаться д окислительно-восстановительные пары Ре /Ре и МПО4/Мп Ионное уравнение реакции записывают следующим образом [c.294]

В качестве окислительно-восстановительных электродов использовались системы СиС1—СиСЬ, йод—йодид и т. д. Наиболее перспективным является применение для электродов сравнения окислительно-восстановительных систем с ионами, обладающими малыми зарядами и большими размерами, например ферроцен (бициклопентадиенил—железо И)—феррицин. В этом случае предполагается, что потенциал окислительно-восстановительной пары не зависит от [c.9]

Если титруемая система образует с продуктом реакции обратимую окислительно-восстановительную пару, необходимо обеспечить защиту второго электрода от соприкосновения с раствором пробы. Так, при титровании железа (II) выделенным на аноде 55 церием (IV) катод помещают в отдельную камеру для предотвращения восстановления железа (III). В этом случае железо (II), конечно, подвергается непосредственному анодному окислению в процессе титрования до тех нор, нока его концентрация в растворе не станет столь низкой, что скорость массопе-реноса железа (II) уже не сможет поддерживать налагаемую силу тока. От этой точки 100%-иый коэффициент полезного действия тока поддерживается благодаря промежуточному окислению Се вплоть до конечной точки. [c.356]

Любую окислительно-восстановительную реакцию можно разделить на две полуреакции , подобно тому как это было сделано для переходов закисного железа в Ькис-ное и хлора в хлорид. Каждая полуреакция включает окислительно-восстановительную пару. В каждой окислительно-восстановительной реакции имеются четыре вещества — окисленные и восстановленные формы двух окислительно-восстановительных пар. [c.190]

Некоторые окислительно-восстановительные индикаторы специфически реагируют с одной из форм окислительно-восстановительной пары с изменением окраски. К ним относятся, например, крахмал, как индикатор на свободный иод, и тиоцианат — индикатор на ион железа(111). Такие индикаторы находят ограниченное применение и не поддаются общей теоретической интер претации. [c.318]

Для этого построим гальванический элемент, в котором стандартный водородный электрод соединен с электродом из исследуемой окислительно-восстановительной пары. В химический стакан помещают смесь равных объемов растворов хлорида железа (1П) РеС1з, хлорида железа (И) Pe Ia одинаковых молярных концентраций и погружают в нее платиновый электрод. Затем стандартный водородный электрод соединяют проводником с электродом окислительно-восстановительной пары. Включают в цепь милливольтметр для измерения э. д. с. элемента. Полуэлементы соединяют между собой перевернутой U-образной трубкой, заполненной [c.179]

Особенно отчетливо это обстоятельство видно при сравнении каталазной активности железопротопорфирина с активностью простого гидратированного иона Ре(1П). Реакции последнего можно изучать только в кислых средах, предотвращающих образование и осаждение полимерных гидроксокомплексов. Однако сходство в кинетике наталкивает на мысль об аналогии в механизмах реакций [35, 135]. Рассмотрение рис. 33 приводит к выводу, что в сопоставимых условиях эти комплексы имели бы одинаковую активность (см., однако, работу [226]). Как указали Джонс и сотр. [35], координационное связывание иона железа в порфирине не обязательно должно приводить к существенному изменению активности железа, но может обеспечить условия для протекания реакции при более высоких pH. Такое кажущееся отсутствие влияния лигандов на реакционную способность может быть связано с тем, что реакции каталазы и пероксидазы сильно экзотермичны и в них участвуют окислительно-восстановительные пары с довольно высокими потенциалами (около 1 В). Все это приводит к смазыванию тех небольших изменений в окислительно-восстановительных потенциалах, которые определяются изменениями аксиальных лигандов. [c.228]

В последнее время щирокое распространение получил метод амперометрического титрования с двумя индикаторными электродами. Иногда его называют также методом мертвой конечной точки (dead — stop end point). При определениях по этому методу в анализируемый раствор вводят два платиновых или иных инертных электрода под небольшим постоянным напряжением (порядка 10 В) и в ходе титрования отмечают силу тока. До начала титрования сила тока между электродами или очень мала, или вообще не наблюдается, так как в отсутствие окислительно-восстановительной пары при столь малой разности потенциалов электродные процессы не происходят. Введение титранта вызывает появление в анализируемом растворе двух окислительно-восстановительных пар, причем до точки эквивалентности в растворе в заметных количествах будут находиться компоненты пары, образованной титруемым веществом, а после точки эквивалентности компоненты, образованные титрантом. Вид кривой титрования будет определяться, в основном, электрохимической обратимостью этих пар. Если обе окислительно-восстановительные пары обратимы, как, например, в реакции титрования железа (И) солью церия (IV) [c.235]

Для этого построим гальванический элемент, в котором стан-дартяьш водородный электрод соединен с электродом из исследуемой окислительно-восстановительной пары. В химический стакан помещают смесь равных объемов растворов хлорида железа (III) Fe lg, хлорида железа (II) Fe l j одинаковых молярных концентраций и погружают в нее платиновый электрод. Затем стандартный водородный электрод соединяют проводником с электродом окислительно-восстановительной пары. Включают в цепь милливольтметр для измерения э.д.с. элемента. По-луэлементы соединяют между собой перевернутой U-образной трубкой, заполненной раствором электролита (КС1). По этой трубке, называемой электролитическим ключом, ионы диффундируют из одного полуэлемента в другой, при этом замыкается внутренняя цепь элемента. Такой элемент работает следующим образом. На аноде происходит процесс отдачи электронов молекулами водорода [c.182]

В некоторых случаях нет возможности непосредственно измерить скорость обмена электронов в окислительно-восстановительной паре (например, из-за индуцированного обмена). Тогда становится полезным применить соотношение Маркуса, так сказать, наоборот, и рассчитать скорости обмена из данных измерений какой-нибудь подходящей перекрестной реакции. Примером может служить определение скорости обмена электроном между Мп(П) — Мп(П1), проведенное Диблером и Сутнном [79] с помощью реакции железа(П) с марганцем(П1). При молярности НСЮ , равной Г и ЗР, реакция окисления железа(П) мар-ганцем(П1) имеет первый порядок по каждому из реактантов и значения константы скорости при 25° и (х=3,1 М соответственно равны 1,67 10 и 1,46-10 [c.309]

Уран, нептуний и плутоний в водном растворе имеют валентности (П1, IV, V и VI). В разбавленной кислоте америций существует в состояниях окисления III, V и VI. Четырехвалент-ное состояние может оказаться устойчивым при высоких концентрациях F". Окислительно-врсстановительные актинидные пары III—IV и V—VI легко обратимы, поэтому можно точно измерить потенциалы этих реакций. В некоторых случаях были измерены теплота и энтропия этих окислительно-восстановительных пар на основании температурных коэффициентов изменения электродвижущих сил [23, 24]. В калориметре были измерены [64] теплоты восстановления Arn(V) железом (II) и Ат (VI) до Am(III). [c.109]

Наряду с железом еще ряд переходных металлов может существовать в растворе в различных валентных состояниях. Однако принципиальную возможность индикации конечной точки комплексонометрического титрования этих металлов по скачку окислительно-восстановительного потенциала чаще всего не удается использовать практически. Дело в том, что нормальный потенциал окислительно-восстановительных пар Tii /TiiM, V /V i и, r V r настолько мал, что соответствующие растворы, содержащие в достаточной концентрации форму с низшей валентностью, ведут себя как сильные восстановители, поэтому они очень чувствительны к кислороду воздуха и даже выделяют водород. Наоборот, система Мп /Мп1 представляет собой сильный окислитель, а у пары o / qIi медленно протекает образование комплексонатов кобальта (III). Подходящим объектом для комплексонометрического титрования в присутствии окислительно-восстановительных индикаторов являются соли меди. Из ее ионов, соответствующих [c.75]

Последнее предположение связывает ионизирующие свойства цеолитов с существованием окислительно-восстановительной пары Ре /Ре . К сожалению, в литературе нет сведений об ионизирующей силе обмененных форм цеолитов с катионами железа. Однако известно, что цеолиты, содержащие окислительно-восстановительные пары Се" /Се " или Си /Си, в отличие от дегидроксилированных цеолитов НУ, способны ионизигювать молекулы со значительно более высоким потенциалом ионизации [21, 26, 41]. Дальнейшие исследования в этом направлении представили бы несомненный интерес. [c.47]

Для получения инициирующих радикалов используют реакции электронного обмена. Наиболее изученную окислительно-восстановительную пару составляют ион двухвалентного железа и перекись водорода [35] Н20г4-Ре2+ —> Fe3+ + H0--f НО [c.97]

В ТО время, как о биосинтезе и деградации витамина С кое-что все-таки известно, его роль в качестве специфического кофермента остается неясной. Хорошо известно, что его восстановительные свойства делают его прекрасным косубстратом в моноокси-геназных реакциях гидроксилирования, приводящих к образованию аминокислот и катехоламинов. Благодаря этим же свойствам витамин С обеспечивает защиту не только клеток, устраняя свободные радикалы, но и других антиоксидантов типа витамина Е. Его хелатирующие и(или) восстановительные свойства способствуют усвоению соединений железа в кишечнике. Высказано предположение, что он может функционировать в виде циркулирующей окислительно-восстановительной пары в электронном транспорте и при создании мембранного потенциала, а его статус соответствует статусу цитохрома с. В настоящее время можно предположить, что основная роль витамина С в метаболизме заключается в том, что он является оптимальным, но не единственным фактором, необходимым для поддержания многочисленных железо- и медьсодержащих ферментов в восстановительном состоянии, в котором они наиболее функционально активны. Витамину С были полностью посвящены три симпозиума. Последний из них состоялся в 1986 г. и охватил следующее направления нейрохимия, здоровье и эпидемиология, здоровье и болезнь, биохимия и иммунология, ксенобиотики, анализ, метаболизм и безопасный уровень потре- [c.111]

Совсем не обязательно, чтобы проводник был участником окислительно-восстановительной реакции. Оба компонента пары окислитель — восстановитель могут находиться в растворе, а восстановитель может просто передавать электроны погруженному в раствор инерт-ному металлу. Например, электродом будет раствор, содержащий ионы Ре и Ре + с погруженной в него платиновой пластинкой. Если соединить такой электрод, который характеризуется значением Д0° = = —74,4 кДж/моль, электролитическим ключом и металлическим проводником с только что рассмотренным медным электродом, то электроны пойдут от медного электрода, который имеет более высбкое значение ДС° и выступает в качестве восстановителя, к электроду на основе солей железа. Медь будет растворяться, превращаясь в ионы Си , а из электролитического ключа будут поступать необходимые для сохранения электронейтральности раствора ионы С1". Электроны, поступающие на платиновую пластинку, будут восстанавливать Ре + до Ре , причем возникает избыток анионов, который компенсируется поступающими из электролитического ключа ионами К. [c.256]

Если же восстановленная форма связывается в более прочный комплекс, то окислительно-восстановительный потенциал системы увеличивается. Например, для пары ванадий (V) — ванадий (IV) о= + 1,0 в. После комплексообразования с дигидропирофосфат-ионом Н2Р2О7 +1,1 в, так как комплекс ванадия (IV) более прочный, чем ванадия (V), и нормальный потенциал возрастает. Комплек-сообразование железа (III) с фосфорной кислотой препятствует сдвигу равновесия реакции [c.112]

О различных цитохромах и данные метода ядерного магнитного резонанса для отдаленно родственных цитохромов с. В результате авторы пришли к выводу, что окислительно-восстановительный потенциал атома железа гема определяют аксиальные лиганды. Так, две гистидиновые боковые цепи в качестве аксиальных лигандов, обнаруженные, например, в Ьд, обеспечивают более низкий окислительно-восстановительный потенциал, чем пара гистидин—метионин, обычно присутствующая в цитохромах с. Если сравнивать цитохромы с, то обнаруживаются вариации длины связи Fe—S [659]. Укоро- [c.255]

Другой вид потенциометрического определения конечной точки, имеющий меньшее значение, основан на использовании электродной реакции, в которой участвуют ионы одного металла двух разных степеней окисления. Такая электродная реакция была применена для определения конечной точки при титровании железа (П1) этилендиаминтетрауксусной кислотой путем измерения потенциала электродной пары Fe —Fe . При pH 3 F не связывается в комплекс с ЭДТА в процессе титрования, поэтому внезапное изменение концентрации Fe вблизи конечной точки сопровождается большой величиной изменения потенциала. Изменение потенциала можно также наблюдать и визуально — с помощью окислительно-восстановительных индикаторов, например вариаминового синего В и зеленого Бинд-шедлера [c.267]