Изобутилен кислорода

Изобутилен реагирует с хлором в присутствии кислорода воздуха с образованием двух соединений 1,2-дихлор-2-метилпро-пана и 3-хлор-2-метил-1-пропена. Объясните эти результаты. [c.19]

В результате для выделения как дивинила, так и изопрена требуемого качества необходимо применение сложных и энергоемких систем хемосорбции или экстрактивной ректификации и т. д. Тем не менее метод дегидрирования, особенно в его наиболее современных вариантах (окислительное дегидрирование со связанным кислородом), остается одним из важнейших методов получения мономеров для СК. Учитывая, что технологические процессы дегидрирования бутана в дивинил и изопентана в изопрен (а также изобутана в изобутилен) аналогичны, эти методы будут рассмотрены совместно. [c.350]

До сих пор речь шла главным образом о слабополярных мономерах, таких как стирол и изобутилен. Ярко выраженную склонность к катионной полимеризации проявляют простые виниловые эфиры и некоторые другие полярные винильные соединения [6], содержащие гетероатомы (кислород, азот и др.), что связано с преобладанием эффекта сопряжения над индукционным. Эго находит свое выражение в повышении нуклеофильности связи С=С и ста- [c.161]

Ингибирование катионной полимеризации возможно также под влиянием агентов, отличающихся более высокой основностью по сравнению с мономером. В этом причина отсутствия полимеризации в системе изобутилен—этиловый эфир—фтористый бор эфирный кислород более активен как акцептор катионов, чем изобутилен. Аналогичным образом, как отмечает Плеш, можно объяснить и неспособность к катионной полимеризации мономеров, содержащих функциональные группы основного характера. Так, в акрилатах и сложных виниловых эфирах карбонильный кислород более нуклеофилен, чем двойная связь. Поэтому взаимодействие этих мономеров с катионными возбудителями должно привести к образованию мономерных катионов с незатронутыми двойными связями [c.334]

Предельные и непредельные углеводороды с малой растворимостью в жидком кислороде (С5— Сб) (в сумме не более) Предельные и непредельные углеводороды средней растворимости в жидком кислороде (пропилен, изобутан, бутен-1, п-бутан, изобутилен) [в сумме не более] Предельные и непредельные углеводороды хорошей растворимости в жидком кислороде (метан, этан, этилен и пропан) [в сумме не более] Сероуглерод [c.145]

Бисульфиты медленно присоединяются к олефинам в холодном разбавленном растворе [12]. Существенное значение для реакции имеет присутствие окисляющего агента, например кислорода или нитрита. Это обстоятельство позволило предположить, что можно дать лучшее объяснение механизму реакции, применяя теорию свободных радикалов [12г], так как бисульфит можно превратить в свободный радикал действием окисляющего агента. Скорость присоединения в значительной степени зависит от концентрации водородных ионов. Этилен не реагирует с бисульфитом аммония при значении pH раствора, равнОм 4,8, тогда как для значения pH 5,9 реакция протекает с заметной скоростью. При взаимодействии бисульфита с пропиленом максимум скорости достиг ается в интервале значений pH от 5,1 до 6,1. Бисульфит присоединяется также к изобутилену, триметилэтилену, циклогексену, пинену, дипентену и стиролу. В тех случаях, когда установлено строение продуктов реакции, присоединение происходит не по правилу Марковникова. Так, из пропилена, изобутилепа и стирола получены соответственно соли пропан-1-сульфокислоты, 2-метилпро-пан-1-сульфокислоты и 1-фенилэтан-2-сульфокислоты [12г, е], В последнем примере основным продуктом реакции является 1-фенил-1-оксиэтан-2-сульфокислота в присутствии кислорода, но не других окисляющих агентов, образуется также некоторое количество 1-фенилэтилен-2-сульфокислоты [12е]. [c.107]

Изобутилен, подобно этилену, полимеризуется под действием излучения с хорошим выходом, а свободные радикалы могут играть роль в реакции, если она протекает при 0° или выше [М87]. Однако найдено, что при —80°, когда свободнорадикальный рост цепи сильно замедлен, жидкий изобутилен полимеризуется даже с большим выходом, чем при 0° [033]. Кислород и бензохинон ингибируют реакцию. Скорость полимеризации при —80° пропорциональна мощности дозы и О (превращения) составляет около 820. Выход инициирующих частиц <0,16 [ У47]. Ионная полимеризация изобутилена, как известно, легко протекает при низких температурах. Вероятно, реакция, индуцируемая излучением, также имеет ионный характер. [c.103]

Выходы солей сульфокислот при получении их из олефинов и бисульфита обычно невысокие. Наилучшие результаты получил Караш [12г], который, исследуя присоединение бисульфита натрия к изобутилену, выделил сырой продукт реакции с выходом 62%. При действии избытка этилена и кислорода на 2 и. раствор сернистокислого аммония выход бариевой соли сульфокислоты составил 12%. В отсутствие окисляющего агента в любых условиях реакции присоединения не происходит . [c.107]

На рис. IV.1 представлена типичная вулканообразная кривая для случая зависимости логарифма скорости полного окисления пропилена от теплоты адсорбции кислорода на окисных катализаторах. Как видно из рисунка, катализаторы максимальной активности располагаются около значения теплоты адсорбции кислорода 105 кДж/моль. В работах [9—12] показано, что для полного окисления целого ряда органических соединений, таких, как метан, пропан, этилен, изобутилен, ацетилен, циклогексан, метанол, бензол, наиболее активными являются окислы кобальта, марганца и меди, теплоты адсорбции кислорода на которых составляют 100—125 кДж/моль. Поскольку теплоты сгорания углеводородов, отнесенные к одному атому углерода, находятся в интервале 200—250 кДж/моль, то оптимальным катализаторам окисления как раз и должна [c.79]

Изобутилен и хлор реагируют в темноте при О "С в отсутствие перекисей с образованием в основном не продукта присоединения, а металлилхлорида (З-хлор-2-метилпро-пеи-1). Пропускание кислорода через реакционную смесь не изменяет процесс. [c.208]

Метод регенерации BFg, основанный на его способности легко образовывать стойкие молекулярные соединения с кислород-, серу- и азотсодержащими органическими веществами, предложено использовать для выделения этих веществ из смесей путем связывания их в комплексы с BFg и последующего расщепления комплексов. Так выделяют уксусную и нропионовую кислоты, синтезируемые из олефинов и окиси углерода в присутствии BFg [65, 66]. Изобутилен отделяют от BFg путем обработки газовой смеси диалкиловыми эфирами и отмывки комплекса BFg с эфирами жидкими инертными углеводородами [67]. [c.18]

Совершенно особое место занимает продукт совместной низкотемпературной полимеризации изобутилена и небольших количеств диенов (изопрена, дивинила), — так называемый бутил-каучук. Продукты низкотемпературной полимеризации изобутилена, полнизобутилены (стр. 335), во всем напоминая каучук, лишены способности вулканизоваться, т. е. переходить из пластического в эластическое состояние. Это объясняется отсутствием двойных связей в полимерных молекулах. Однако оказалось, что полиизобутилен приобретает способность вулканизоваться при наличии хотя бы небольшой непредельности это может быть достигнуто добавкой к изобутилену при полимеризации 2—3% диена. Получающиеся при этом продукты — бутил-каучуки — обладают в вулканизованном виде рядом очень ценных свойств они мало проницаемы для газов, не изменяются под действием кислорода воздуха (не происходит старение ), не разрушаются озоном, а также при действии ультрафиолетовых лучей, почти инертны в отношении кислот и т. п. Однако сложность технологического оформления процессов получения бутил-каучука препятствует пока широкому развитию его производства. [c.375]

Путь коксового газа. Из блока предварительного охлаждения коксовый газ, охлажденный до —45° С, поступает сверху в межтрубное пространство теплообменника 5 теплая ветвь . Здесь коксовый газ охлаждается до —100° С азото-водородной смесью и метановой фракцией, поступающими из теплообменника 6 холодная ветвь . В теплой ветви из коксового газа выделяется пропиленовая фракция, содержащая высококипящие углеводороды. Состав этой фракции отличается большим непостоянством, например содержание в ней СзНе колеблется от 5 до 60%. Кроме пропилена в ней присутствуют бутилен, изобутилен, бензол, толуол, ацетилен, этилен, этан, метан, кислород и водород. Количество пропиленовой фракции очень мало (примерно 0,3% количества поступающего коксового газа), поэтому ее холод не используется. Фракция дросселируется и продувается в сборник. Выделившийся при этом газ отводится в коллектор богатого газа. Разность температуры коксового газа, входящего в блок глубокого охлаждения, и температур выходящих из него азото-водородной смеси и метановой фракции (недорекуперация) обычно должна быть в пределах 5—10° С. Выходящие из теплообменника теплая ветвь азото-водородная смесь и метановая фракция направляются в фракционные теплообменники. [c.106]

Изобутанол дегидратируют на каталитической установке (рис. 2). Реакцию проводят в проточной системе в кварцевой трубке длиной 50-60 см, диаметром 2 см, помещенной в трубчатую печь. Температуру в зоне реакции измеряют хромель-алюмелевой термопарой. Равномерную подачу вещества осуществляют с помощью поршневого прибора, откалиброванного на нужную скорость подачи. Транспортирующий газ - азот, его предварительно очищают от следов кислорода, сушат (примечание 1) и подают в реактор через реометр со скоростью 20—25 мл/мин. Жидкие продукты реакции собирают в приемник, охлаждаемый проточной водой, газообразные — в газометр (примечание 2). Перед началом синтеза систему продувают азотом 2 ч при температуре реакции до прекращения выделения паров воды, а после окончания синтеза — 1—1,5 ч для полного вытеснения продуктов реакции. 59 г (0,8 моля) изобутанола пропускают над 20 мл промышленной -АЦОз с размером зерен 6-8 меш (3-4 мм). Изобутилен собирают в градуированный газометр над насыщенным раствором КаС1. Получают 44,1 г (17,6 л при 20°С/758 мм), выход 99%. Перед употреблением изобутнлен сушат, пропуская через две колонки с прокаленным СаОг, помещенные перед реактором. [c.161]

Метил-1-хлорпропен, изокротил хлористый, 1-хлор-изобутилен (СНз)2С=СНС1, легковоспламеняющаяся жидкость. Мол. вес 90,55 плотн. 941,6 кг м т. кип. 72,2° С плотн. пара по воздуху 3,3 область воспл. 4,2— 19% объемн. (в воздухе), 4,2—66% объемн. (в кислороде). [61]. [c.167]

Атмосферный кислород не действует на изобутилен и ничего неизвестно об образовании перекиси, аналогичной перекисям бутадиена и стирола. Однако, применяя более сильные окислители, изобутилен можно окислить. Так, осторожное окисление перманганатом калия дает главным образом изобутиленгликоль, некоторое количество 011сиизомасляной кислоты и ацетон [43]. При более жестких условиях окисления перманганатом калия образуются углекислота, муравьиная, уксусная и щавелевая кислоты. Применяя в качестве окислителя окись хрома, кроме указанных продуктов окисления, можно полутать также и ацетон. Прямое окисление изобутилена водным раствором иода и иодистого кал1ш при комнатной температуре- дает окись изобутилена и третичный бутиловый спирт. [c.103]

Предупреждение. Необходимо соблюдать осторожность при приготовлении и нагревании смеси этилена с тетрафторэтиленом, так как, когда смесь 50 г тетрафторэтилена и 125 г этилена нагревали до 160° при 480 атм, произошел сильный взрыв. При работе с другими ненасыщенными соединениями затруднений не встретилось. Особенно тщательно следует удалить весь кислород из тетрафторэтилена и реакционной системы. Пропилен, изобутилен и стирол реагируют легко, давая, как показано в табл. 1, соответственно метил-, 1,1-диметил- и 1-фенил-2,2,3,3-тетрафторциклобутан, в то время как бутен-2 и камфен менее реакционноспособны. [c.320]

Вариант 6 (Ларбиг). Синтез три-н-октилалюминия. 142 г диизобутилалюминийгидрида нагревают на масляной, бане и добавляют столько свободного от кислорода и высушенного гептана, сколько необходимо для того, чтобы смесь кипела при 120° (в жидкости). Затем добавляют по каплям октен-1 с такой скоростью, чтобы в реакционной смеси содержался свободный гидрид, что контролируют посредством измерения количества отщепляемого изобутилена. Как только весь изобутилен, отогнан. [c.28]

Изучение кинетических закономерностей процесса окислительного аммонолиза изобутилена на проточной установке в изотермическом реакторе с неподвижным слоем висмутмолибден-вольфрамового катализатора, модифицированного кремнием, показало, что скорость превращения изобутилена характеризуется первым порядком по изобутилену и нулевым — по аммиаку и кислороду, если парциальное давление последнего не ниже определенной величины. Установлено, что метакрилонитрил достаточно стабилен и в условиях реакции практически не претерпевает вторичных превращений и не тормозит реакции окислительного аммонолиза. Селективность процесса по метакрилонитрилу не снижается при конверсии изобутилена <97%. Экспериментально были определены значения энергий активации и предэкспоненциальных множителей для реакций образования метакрилонитрила, ацетонитрила, синильной кислоты и диоксида углерода. [c.344]

Этилен Пропилен Бутен -1 Изобутилен Р е а к t Этилен Высший олефин, этан Бутен, пропан Высший олефин, бутан Высший олефин, изобутан 1ИИ с участием м Окись этилена РЬ на y-AljOg проток, 1 бар, 200—500 С [734I° юлекулярного кислорода Ag на корунде с добавкой РЬ (0,016% от веса Ag O) [735] [c.535]

Изобутилен 0, 0 Высший олефин, изобутан Реакция с уч О2 Катализатор и условия те же [19J 1стием кислорода Ti металлический. Коэффициент рекомбинации меняется с температурой, на металлах он выше, чем на стекле [Ю] [c.561]

Закись азота Циклогексен Р е а к 1 Пропилен (I) или изобутилен N21 О2 Дегис Продукты дегидрирования и диспропорционирования 1ии с участием м Окисла Акролеин (И), акриловая кислота (П1) МП2О3 [И] рирование МпО от —120 до - -400° С [8] = олекулярного кислорода чие неполное Окислы марганца — окислы мышьяка, на SiOa в присутствии паров HjO, в атмосфере N2, 1 бар, 455° С, 2,2 сек, I О Н О N3 = 1 1,5 3 6. Выход И—74,7%, III — небольшие количества конверсия I — 10,6% [12] [c.562]

Этилен Пропилен Бутен-1 Изобутилен Реак Графит Высший олефин, этан Высший олефин, пропан Высший олефин, бутан Высший олефин, изобутан 1ИИ с участием м Продукты окисления d или его окисел на -AljO проток, 1 бар, 200—500° С [855]= олекулярного кислорода d или его окисел 600—700° С [85] [c.661]

Смешанные полимеры этилена с другими склонными к полимеризации олефинами этилен нагревают с добавкой кислорода (например 0,2—0,4%) или иного катализатора и изобутиленом, стиролом, стильбеном, лимоненом, диэтиловым эфиром малеиновой кислоты, метилметакрилатом или другими эфирами метакриловой кислоты, мономерными виниловыми соединениями, бутадиеном, диэтиловыми эфирами фумаровой, итаконовой или цитраконовой кислот или их смесями под высокими давлениями (например 500— 2500 ат), температура 200— 250° в зависимости от исходных веществ получаются эластичные или мягкие массы, пригодные для различных целей [c.454]

Гидроперекись урег-бутила (II) в ходе реакции с количественным выходом превращается в грег-бутиловый спирт (IV). При этом протекает побочная реакция распада гидроперекиси с образованием того же спирта IV и кислорода. Спирт затем может быть превращен в изобутилен (V). Типичные кинетические кривые расходования гидроперекиси и накопления продуктов реакции приведены на рис. 1. [c.268]

Для определения относительных скоростей окисления олефинов Davi-взрывал различные омесг этилена — пропилена и этилена — изобутилена с кислородом и анализировал газы до и после реакции. Во всех случаях сожжение было неполным, т. е. в продуктах реакции были найдены и олефины и кислород. Анализы noKasiLW, что и пропиле и изобутилен сгорали быстрее, чем этилен. [c.950]

В дальнейшем Бреннер с сотр. распространили этот метод и на другие классы органических соединений, применив его для селективного поглощения спиртов, альдегидов, кислот, сложных эфиров и других соединений. Молекулярные сита СаЛ количественно адсорбируют пропан, н-бутан, н-шентан, н-гексан, этилен, пропилен, гексен-2, метанол, этанол, н-бутанол, уксусный, пропионовый и изовалериановый альдегиды, уксусную и про пионовую кислоты. Через колонку с молекулярными ситами СаЛ проходят изобутан, изонентан, 2,3-диме-талбутан, бензол, толуол, ксилол, циклопентан, циклогексан, изобутилен, 2-метилбутадиен-1,3, этилформнат, этилацетат, этилпропионат, ацетон, метилэтилкетон, оксид мезителена, метиленхлорид, хлороформ, изопро-панол, метилбутанол, диэтиловый и диизопропиловый эфиры, тиофен, оксид углерода, метан, диоксид азота, сероуглерод, кислород, азот, нитрометан. Молекулярные сита NaX поглощают все указанные соединения, за исключением газов (азота, кислорода, оксида углерода и метана). Молекулярные сита NaA поглощают только низшие члены гомологических рядов (метан, этилен, пропилен, метанол, этанол, пропанол). Характеристика адсорбционных свойств цеолитов приведена в табл. V-1. [c.147]

Колонка длиной 120 см заполнена карбитолом. Температура 0° скорость потока N2 30 см 1мин. I — воздух (только кислород) 2 — изобутилен 3 — З-метилбутен-1 4 — 2-метилбутен-1 6 — 2-метилбутен-2. [c.161]

Рив (1952) исследовал течение этой реакции, применяя синтетический изобутилен, меченый радиоактивным в положении 1. Если бы атака хлором сопровождалась замещением водорода метильной группы и образованием соединения а, озонирование (см. 5.31) образующегося хлористого металлила привело бы к радиоактивному формальдегиду. Так как образовавшийся формальдегид не был радиоактивным и так как дихлорид пзобутилена очень устойчив, то вместо присоединения иона С1 , реакция должна включать атаку ионом С1+, сопровождающуюся образованием третичного карбониевого иона б. От иона б отщепляется протон и образуется хлористый металлил в. Положение двойной связи 3 продукте реакции, таким образом, отличается от положения связи в исходном соединении. Свободнорадикальный механизм реакции исключается вследствие того, что реакция в жидкой фазе не подвернсена влиянию освещения или кислорода, а реакция в паровой фазе не дет в области температур от 70 до 150°С. [c.178]

Интересными свойствами обладает продукт совместной из-котемпературной полимеризации изобутилена и небольших количеств диенов (изопрена, дивинила)—так называемый бутил-каучук. Продукты низкотемпературной полимеризации изобутилена— полиизобутилены (см. стр. 376), во всем напоминая каучук, лишены опособности вулканизоваться, т. е. переходить из пластического в эластическое состояние. Это объясняется отсутствием двойных связей в полимерных молекулах. Однако оказалось, что полиизобутилен приобретает способность вулканизоваться при наличии хотя бы небольшой непредельности это может быть достигнуто добавкой к изобутилену при полимеризации 2—3% диена. Получающиеся при этом бутилкаучуки в вулкаиизованном В1иде почти непроницаемы для газов, не изменяются под действием кислорода воздуха ( е стареют ), не [c.429]

Поли-4-метил- пентен-1 130. .. 170 С (кислород) Метан, этан, пропан, изобутан, этилен, пропилен, изобутилен, проппоно-вый альдегид, вода, метиловый, этиловый, изобутил овый, изопропиловый спирты, изомасля-ная, пропионовая, нзова-лерьяновая кислоты, двуокись углерода [c.275]

Ди-/прет-бутилсульфоксид при 75° С разлагается, давая воду, изобутилен и 2-метил-пропил-2,2-метилпропан-2-тиосульфинат [37]. Авторы полагают, что разложение идет через циклическое переходное состояние, в котором распад С—S-связи происходит одновременно с переносом протона от Р-углерода к сульфоксид-ному кислороду (по механизму Ei — внутримолекулярного элиминирования)-- [c.158]

При повышенных темп-рах (80—100 °С) П. подвергаются кислотному или щелочному гидролизу до полиметакриловой к-ты (см. Метакриловой кислоты полимеры). П. низших спиртов легко переэтерифицируются. П. устойчивы к свету и воздействию кислорода. Термодеструкция (200—250 °С) П. алифатич. спиртов сопровождается почти количественным выходом мономера, за исключением П. третичных спиртов напр., при разложении поли-пгрелг-бутилметакрилата образуются по-лиметакриловый ангидрид и изобутилен с выходом 100%. Тенденция к такому разложению наблюдается и у нек-рых П. вторичных спиртов. [c.90]

Определению не мещают изобутилен, изопрен, метанол, три-метилкарбинол, диметилвинилкарбинол, 4-метилентетрагидро-пиран, 4-метил-5,6-дигидро-а-пиран, формальдегид, 4,4-диме-тил-1,3-диоксан, а также вещества, постоянно содержащиеся в воздухе, — кислород, азот, диоксид серы, аммиак, сероводород, оксиды углерода, вода. [c.144]

Т. плохо растворим в воде, хорошо — в хлорированных и фторхлорированных углеводородах. Может взаимодействовать с кислородом со взрывом с образованием углерода и газообразных продуктов. Пределы взрывоопасных объемных концентраций Т. в смесях с воздухом 28,5—35,2%. При взаимодействии Т. с кислородом в присутствии влаги образуются нестабильная перекись Т., щавелевая к-та, HG1 и HF. Для предупреждения самопроизвольной полимеризации в Т. можно добавлять ингибиторы (трибутиламин и дипентен) в количестве до 1%. По двойной связи Т. реагирует с галогенами, галогеноводородами, спиртами, аминами полимеризуется и сополимеризуется с различными виниловыми мономерами, напр, с тетрафторэтиленом, трифторэти-леном, винилиденфторидом, винилфторидом, этиленом, изобутиленом, винилхлоридом, винилиденхлоридом, стиролом (см. Фторолефинов сополимеры). [c.330]

В ряде патентов фирмы Сумитомо кемиКл (Япония) описан метод получения изопрена из изобутилена и метанола. Реакция проводится в присутствии сложной каталитической системы, включающей катализаторы окисления метанола и конденсации образующегося формальдегида с олефином. В качестве окислителя используется кислород воздуха. При температуре реакции 300—370 °С изобутилен практически не окисляется, а образующийся формальдегид почти полностью расходуется в реакции с изобутиленом [240, 241]. Результаты лучших опытов по получению изопрепа над некоторыми смешанными катализаторами приведены ниже [c.98]

Поскольку изобутилен относится к углеводородам с высокой реакционной способностью, резервуары для его хранения должны быть герметичны и свободны от воздуха, влаги и грязи. Перед заполнением их рекомендуют продувать азотом для удаления кислорода. Изготовлять резервуары можно не только из легированных, но и из обычных углеродистых сталей, которые практически также не корродируют в жидком изобутилене. Перед включением резервуара в работу окалину и ржавчину рекомендуется удалять, так как следы жедеза в мономере снижают его качество. Для предохранения внутренней поверхности резервуаров от коррозии парами воды и другими примесями, которые могут попасть в изобутилен, рекомендуется применять защитные покрытия. Чтобы снизить температуру изобутилена и его паров, резервуары обычно окрашивают белой или серебристой, т. е. светоотражающей алюминиевой краской. Необходико знать, что лакокрасочные покрытия, содержащие алюминиевую пудру, в пожарном отношении опасны. При ударе о них ржавым стальным инструментом возникает вспышка вследствие мгновенного образования термического очага. Относящиеся к этому вопросу литературные сведения [И] подтверждены опытами, проведенными автором [c.247]

Определению не мешают изобутилен, изопрен, метанол, три-метилкарбинол, 4-метил-5,6-дигидропиран, 4,4-диметил-1,3-диок-сан, изобутенилкарбинол, формальдегид и вещества, постоянно присутствующие в воздухе кислород, азот, диоксид серы, аммиак, сероводород, озон, оксиды углерода и вода. [c.142]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология