Аминогруппы проба

Изонитрильная проба. Растворяют 50 мг амина или его соли в 1 мл этилового спирта. Добавляют 2 мл разбавленного раствора едкого натра и несколько капель хлороформа. Быстро нагревают до кипения. Сильный неприятный запах указывает на образование изонитрила и наличие в исследуемом веществе первичной аминогруппы. [c.125]

Наконец, идентификацию первичных аминогрупп по методу ван Слайка можно значительно упростить, применяя газовую хроматографию (Гофман и Лысый, 1962). Решающим преимуществом газохроматографического метода по сравнению с волюмометрическим определением азота является то, что нет необходимости в проблематичном до сегодняшнего дня отделении окислов азота и в применяемой для этого аппаратуре. К пробе, помещенной в закрытый реакционный сосуд, который может быть присоединен к газохроматографической аппаратуре, добавляют азотистую кислоту. При этом газо- [c.254]

При выборе растворителя для титрования аминов необходимо учитывать следующее проба, содержащая амин, должна полностью растворяться в растворителе растворитель не должен взаимодействовать с амином и понижать основность аминогруппы если анализируемое соединение содержит более одной аминогруппы, то можно пользоваться таким растворителем, в котором проявляется различие основностей разных аминогрупп. [c.408]

Для определения следов первичных аминов очень удобен метод Ван Слайка (см. с. 462 сл.). Поскольку этот ме год основан на измерении количества газообразного азота, можно определять весьма малые количества аминов. Нижний предел определения зависит от амина, а также от других веществ, присутствующих в пробе 1 мл азота эквивалентен 0,0447 ммоль азота, что в свою очередь эквивалентно 0,0894 ммоль первичной аминогруппы. [c.481]

К 5 мл пробы, содержащей 8—30 мкг азота аминогруппы, прибавляют [c.482]

После отгонки свободного аммиачного азота часто можно выделить еще некоторое количество аммиака добавлением к пробе анализируемой воды раствора перманганата калия в концентрированной щелочи. Это дополнительное количество аммиака представляет так называемый белковый азот и образуется в основном при действии кипящего щелочного раствора перманганата калия на аминогруппы многих аминокислот, полипептидов и белков. Эти последние азотсодержащие вещества являются важными компонентами органического распада в водах и часто требуют значительного расхода хлора на водоочистительных станциях. Извлечение азота незамещенных аминных групп при определении белкового азота составляет приблизительно 80% [170]. [c.98]

Растворяют 0,3 г анализируемого вещества в 10 мл 50%-ного этилового спирта и добавляют к раствору 0,5 г хлористого аммония и 0,5 г цинковой пыли. Смесь нагревают при непрерывном встряхивании в течение 2 мин до кипения. После охлаждения и фильтрования добавляют реактив Толленса ). Выделение осадка металлического серебра показывает, что исходное соединение содержало нитрозо-или нитрогруппу. Если исходное вещество уже само взаимодействует с реактивом Толленса, описанную выше пробу можно не проводить. В этом случае вещество восстанавливают действием олова с соляной кислотой в амин (см. стр. 513), а затем доказывают наличие аминогруппы. [c.575]

Азот, обнаруженный в пробе, может входить в состав аминогруппы, нитрозо- или нитрогруппы или указывать на гидразин, оксимы, семикарбазоны, амиды кислот, нитрилы, цианаты или изоцианаты, мочевину или гетероцик-пические соединения. [c.13]

НОЙ бане 1—2 часа, время от времени взбалтывая ее, чтобы получить двойную хлористоводородную соль. Затем к колбе приспособляют механическую мешалку и капельную воронку и содержимое колбы при работающей мешалке охлаждают до —Го в бане со льдом и солью. По достижении этой температуры бензндин диазотируют (обе аминогруппы), прибавляя в течение двух часов раствор 232 г (3,2 мол.) 95%-ного нитрита натрия в 800 мл воды, до слабой реакции на азотистую кислоту при пробе на иодокрах-мальную бумажку через 20 минут. В течение этой реакции температуру поддерживают ниже —5°. [c.245]

В простейшем варианте метода анализа аминогрупп с применением пипсилхлорида производное-носитель не добавляют, а с обработанной пробой количественно проводят ряд операций для удаления из нее избытка реагента [80]. Порцию анализируемого раствора, из которого удалена сульфокислота, подвергают хроматографическому разделению и измеряют радиоактивность каждого из разделенных производных. Для калибровки проводят аналогичный анализ известного количества соответствующего производного, приготовленного с применением того же количества радиореагента, что и в основном анализе. Содержание амина в анализируемой [c.308]

Аналогичным методом определяли аминогруппы, содержащиеся в липидах [100]. В работе 101] описано определение различных аминокислот в пробах белка величиной 2 мкг с применением изотопа Н в качестве индикатора. С применением реагента, меченного изотопом Н, и индикаторного изотопа (в виде N-ацетильного производного) или определили тироксин (3,5,3, 5 -тетраиод-трионин) [102]. Кроме этого, используя уксусный ангидрид, меченный тритием, для образования производных, и ацетил- С-произ-водное в качестве индикатора, определили 3-иодтирозин и 3,5-ди-иодтирозин [103]. Вместо моноацетильных производных тироксина и трииодтрионина в работе [104] рекомендуется применять их ди-ацетильные производные, которые более стабильны, более растворимы в полярных растворителях и легче очищаются. [c.313]

Аминогруппа, ароматически связанная, может быть определена качественно помощью диазопробы к водному раствору соединения, в котором ее предположительно можно ожидать встретить, прибавляют избыток минеральной кислоты (до кислой реакции по бумажке Конго ) и азотистокислого натрия (нитрита) в таком количестве, чтобы присутствие азотистой кислоты в свободном состоянии можно было только констатировать по иодокрахмальной бумажке, но не было бы большого избытка НКОа. Прибавление нитрита ведется при возможно низкой температуре (О—5°). Полученный таким образом раствор соли диазония (если она образовалась из аминогруппы) обрабатывается уксуснокислым натрием до исчезновения минеральнокислой (на Конго) реакции и затем на холоду приливается к содовому раствору соли R (натриевая соль 3.6-дисульфокислоты р-нафтола) или щелочному раствору резорцина. В случае, если аминогруппа присутствовала в соединении и дала диазониевую Соль, — при сочетании этой последней с солью Н или резорцином наблюдается образование яркой и интенсивной окраски азокрасителя. Отсутствие окраски служит указанием на отсутствие аминогруппы в исследуемом соединении. Следует тщательно избегать при этой пробе избытка кислоты в растворе после сливания с солью К или резорцином, так как в таких условиях при малейшем избытке азотистой кислоты вместо сочетания (в азокраситель) происходит реакция нитрозирования нафтолдисульфо-кислоты, или и-диоксибензола, в результате которой не полу- [c.156]

Эта проба может быть применена в том лишь случае, когда в диазотируемом соединении нет заместителя, могущего вызвать независимо от аминогруппы азосочетание. Аминонафтольные сульфокислоты (правда, в большинстве хорошо растворимые) могут давать интрамолекулярное азосочетаиие в очень разведенной кислоте или слабой щелочи с образованием окрашенных продуктов, например [c.254]

Азосочетание чаще всего, но не всегда, необходимо заканчивать при значительном избытке азосоставляющей, дабы не было в продукте свободного диазосоединения, которое своими вторичными превращениями может сильно осложнить реакцию, увеличив количество посторонних и иногда трудно отделимых продуктов. За ходом азосочетания следят, беря описанные пробы на вытек (см. определение аминогруппы), и добавляют новую порцию диазосоединения тогда лишь, когда эта проба дает доказательство отсутствия в реакционной смеси свободного диазония. [c.269]

Нитрогруппы ведут себя нормально и восстанавливаются при действии хлористого олова до аминогрупп. Монокалиевая соль 3,6-динитро-2,7-диокси-флуорана восстанавливается редуцирующими сахарами с образованием 2,7-ди-оксиродамина. Эта реакция может служить цветной пробой на редуцирующие сахара, так как в присутствии их появляется вишневая окраска, которая при подкислении изменяется в оранжевую, сопровождающуюся флуоресценцией [139]. [c.401]

Так как каждая из аминогрупп расположена в орто-положении к метоксильной группе, то влияние метоксильных групп можно считать одинаковым. Если диазотирование проводится при 0°, то расходуется только один эквивалент азотистой кислоты, о чем можно судить на основании иодкрахмальной пробы. Если 8-аминогруппа удалена, то происходит диазотирование 5-аминогруппы, хотя для этого требуются болеежесткие условия. Таким образом объясняется образование соединения П1. [c.121]

Примером применения данного реагента, меченного изотопом является определение неомицинов А и В, а также неамина путем ацетилирования их первичных аминогрупп [99]. Для такого определения 10—20 мг пробы растворяют в 10 мл 0,01 н. водного раствора NaOH. К порции полученного раствора величиной 1 мл добавляют 0,1 мл 0,3 М водного раствора К2НРО4 и 0,1 мл (около 2 мэкв) уксусного-1- С ангидрида, имеющего удельную радиоактивность 50 мкКи/мл. Полученный раствор встряхивают в течение 30 мин, хотя на самом деле реакция завершается за гораздо меньшее время. Производные разделяют хроматографически на фильтровальной бумаге ватман № 40 в восходящем потоке растворителя, представляющего собой смесь 84 16 2 (по объему) / -бутанола, воды и пиперидина. Хроматографические пятна производных вырезают, помещают в закрытые камеры и в течение 2 ч нагревают при температуре 60 °С в присутствии 0,4 мл воды и 1,6 мл этанола. В полученный раствор добавляют раствор сцинтиллятора в смеси растворителей и измеряют радиоактивности растворов в камерах. По результатам этих измерений и по данным анализов стандартных проб анализируемых аминосоединений определяют содержание каждого из анализируемых соединений в пробе. [c.313]

В образцах гидроксильных соединений, содержащих амины, методами, основанными на этерификации, определяются суммарно гидроксил и первичная или вторичная аминогруппа. Прямым титрованием отдельной пробы кислотой в водной или неводной среде можно определить амины. Содержание гидроксильной группы находят по разности результатов анализа этерификацией и кислотным титрованием. Поскольку данные ацетилирования и титрования амина очень точны, содержание гидроксила, определяемое по разности, также весьма точно. Следует иметьгВ виду, что если содержание амина в смеси увеличивается, а гидроксильного соединения уменьшается, то разность результатов ацетилирования и титрования уменьшается и тем самым понижается точность анализа. [c.40]

Используемая в случае хроматографии на бумаге флуоресцентная проба основана, согласно исследованиям Опенска-Блаут и др. [53], на протекающей при нагревании реакции аминогрупп аминокислот с альдегидными группами углеводов и поэтому неприменима на силикагеле Г. [c.408]

Алифатические амины и некоторые другие аминосоединения со свободными аминогруппами, включая гистамин, хорошо разделяются на цеокарбе (2ео-КагЬ) 226 [11]. Элюируемые объемы аминов при разделении на колонке (112,5X0,8 см) с этим сорбентом приведены в табл. 30.4. Как и дауэкс 1-Х2 [10], цеокарб 226 можно также применять в основном для концентрирования разбавленных проб моно- и полиаминов. [c.273]

При расчете количества аминоазота свободных аминогрупп учитывают, что 1 мл 0,01 и. раствора щелочи эквивалентен 0,14 мг азота. Следует иметь в виду, что метиленовые производные аминокислот и полипептидов, образующиеся при нейтрализации автолизата, являются солями очень слабых кислот и сильного основания, и в момент нейтрализации реакция среды автолизата становится щелочной (pH 9,1). Для титрования следовало бы применять индикатор, меняющий свою окраску при pH 9,1. За неимением такого можно воспользоваться фенолфталеином (зона перехода от pH 8,3 до pH 10,0) и титровать исследуемую жидкость до промежуточного розово-красного окрашивания, соответствующего pH 9,1. При применении фенолфталеина в качестве индикатора для удобства титрования заготовляют сначала контрольную пробу с pH 9,1, жидкость в которой окрашена в розовокрасный цвет, и эту контрольную пробу используют для сравнения окраски при титровании опытных проб. [c.288]

Определяют эквивалент нейтрализации маслянистого остатка, для чего пробу последнего титруют стандартным раствором соляной кислоты. К остатку прибавляют рассчитанное по эквиваленту нейтрализации количество стандартного ( 4 н.) раствора хлористого водорода в этиловом спирте, требующееся для нейтрализации свободных аминогрупп. Ббльшую часть этилового спирта отгоняют в вакууме, а остаток тщательно размешивают с 25 мл эфира, посл е чего эфирный раствор отфильтровывают от хлористоводородной соли. Фильтрат выпаривают, а остаток экстрагируют кипящим лигроином. Из полученных вытяжек отгоняют лигроин, а оставшуюся жидкость подвергают перегонке. Выход 1-бензил-4-фенилазетидинона-2, окрашенного в светло-желтый цвет, составляет 3,0 г (45% теооетич.) т. кип. 145—150° (2 мм). [c.510]

Этерификацию можно контролировать с помощью тонкослойной хроматографии, так как отсутствие реакции с нингидрином указывает на ацилирование а-аминогруппы. Будучи полезной на первом этапе исследования, методика, однако, не является удовлетворительной для определения процента превращения малых количеств аминокислоты. Сравнение площадей пиков в ГХ аминокислот, прошедших все микроколиче-ственные синтетические операции, с пиками высокоочищенных стандартных образцов позволяет провести точную количественную оценку методики получения соответствующих производных [41, 84]. Намного труднее поставить опыты для доказательства того, что вещество устойчиво на колонке, а площадь регистрируемого пика действительно отвечает известному количеству аминокислоты. Большинство исследователей довольствовалось предположением, что пик правильной формы измеряет все количество аминокислоты, нанесенной на колонку. Частичное решение этой проблемы было предложено Блау [И], рекомендовавшим сравнивать площади пиков, полученных на выбранной фазе и на очень неполярных фазах (5Е-30). Для того чтобы компенсировать потери, связанные с обработкой или различными условиями ввода пробы, необходимо включать внутренний стандарт. В пламенно-ионизационных детекторах молярная интенсивность сигналов для всех аминокислот различна, но линейность интенсивности сигнала в нормальных рабочих пределах позволяет проводить количественное измерение неизвестных соединений, поэтому между ними существует прямо пропорциональная зависимость. Для вычисления молярных соотношений (например, в пептидном гидролизате) внутренний стандарт не требуется. Его нужно включать в одинаковой концентрации в стандартную анализируемую смесь в том случае, если нужно рассчитать абсолютное количество каждой аминокислоты (см. разд. обсуждение в работе [41]), [c.127]

А. Диазотирование нитритом натрия. В колбе или стакане растворяют 1 моль первичного ароматического амина в 2,5—3 молях разбавленной (1 1) соляной кислоты (вместо нее можно использовать бромоводородную или серную кислоту при диазотировании полиаминов количество кислоты и нитрита натрия необходимо пересчитать в соответствии с числом аминогрупп). При перемешивании и охлаждении льдом с солью добавляют 2,5 М водный раствор нитрита натрия в количестве, эквивалентном взятому амину. Добавление ведут медленно, с такой скоростью чтобы температура не поднималась выше 5°С. Перед окончанием диазотирования делают пробу на свободную азотистую кислоту (синее окрашивание от капли раствора, нанесенной на иодокрахмальную бумажку). Нитрит прибавляют до тех пор, пока проба не будет положительной через 5 мин после добавления очередной порции. Поскольку избыток свободной HNO2 может мешать последующим реакциям, азотистую кислоту разрушают, добавляя небольшое количество [c.267]

Качественно нитросоединение можно обнаружить иногда по внешним признакам своеобразному миндальному запаху, свойственному весьма многим нитропродуктам, желтому цвету. В том случае, когда соединение не имеет аминогруппы, лучше подвергнуть исследуемый продукт восстановлению (цинк в уксуснокислом растворе или ЗпСЬ в солянокислом) и с полученным продуктом восстановления произвести пробу на аминогруппу методом диазотирования (см. гл. V). [c.175]

Если в подобного рода оксиаминосоединениях требуется определить аминогруппу, то это делается или методом диазотирования, или методом азосочетания в кислой среде. Практика титрования совершенно такая же, как и в предшествующем случае, только к титруемому раствору прибавляют не бикарбонат или уксуснокислый натрий, а ацетат вместе с уксусной кислотой (СНзСООМа СН3СООН =1 4). При наличии особенно активирующих азосочетание оксигрупп подкисляют минеральной кислотой до слабо кислой реакции на конго (пример — Аш-кислота). При проведении титрования в кислой среде азосочетание останавливается на стадии ампномоноазокрасителя. Конец реакции обнаруживается по пробе на вытек, уточненной, если требуется, описанной выше пробой фильтрата. [c.355]

В тех случаях, когда и амин и диазосоединение трудно растворимы, конец диазотирования медленно диазотирующегося амина по внепшим признакам узнать невозможно (пример — иафтионовая кислота). Но если нейтрализовать избыток минеральной кислоты, прибавив соли уксусной кислоты или бикарбоната, то образование азокрасителя служит доказательством присутствия непрореагировавшего амина. Эта проба может быть применена лишь в том случае, когда в диазотируе-мом соединении нет заместителя, могущего вызвать азосочетание независимо от аминогруппы. [c.462]

Способ производства высококонденсированных полиамидов, отличающийся тем, что один или несколько диаминов, содержащих, по крайней мере, один свободный атом водорода у каждого атома азота аминогруппы, связанной с алифатическим радикалом, длина которого равна, по крайней мере, 6 атомам, и одна или несколько дикарбоновых кислот или, соответственно, их амидообразующие производные с длиной цепи радикала не менее 5 или 4 ато.мов, нагревают в приблизительно эквивалентных количествах друг с другом до температуры образования а.мидов (преимущественно при 120—290°). Нагревание продолжают до тех пор, пока небольшое количество массы, при перемешивании поверхности расплавленной пробы палочкой и извлечении ее, не прилипнет к палочке и не образует неразрывающихся нитей в соединении с основной массой расплава, или до тех пор, пока истинная вязкость продукта не достигнет величины, по крайней мере, 0,4 или лучше 0,5. [c.107]

В качестве примера сложной аналитической задачи, легко решаемой методом высокочастотного титрования, можно привести анализ аминосоединений, содержащих несколько аминогрупп. Анализ таких соединений обычными способами очень сложен и трудоемок. Высокочастотный метод позволяет выполнить анализ диэтилен-триамина одним титрованием в водной среде. Пробу диэтилентриа-мина разбавляют в мерной колбе водой и приготовленный раствор вносят в сосуд ячейки для титрования. В качестве титранта используют 0,1 н. серную кислоту. В молекуле диэтилентриамина [c.371]

Для определения ДДТ в речной воде пробу взбалтывают [25] со смесью эфира и -гексана (3 1), экстракт выпаривают, остаток нитруют [272] до тетранитросоединения и колориметрически определяют. Пестицид паратион (Е 605) восстанавливают цинком в среде хлористоводородной кислоты, нитрогруппа при этом переходит в аминогруппу. Продукт восстановления диазотируют нитритом натрия обычным способом и сочетают с Ы-нафтилэти-лендиамином образуется краситель, окрашенный в интенсивно красный цвет. [c.162]

Хлористый водород количественно реагирует с органическими соединениями, содержащими первичную аминогруппу, образуя соответствующую соль. На ход этой реакции влияют природа растворителя, концентрация хлористого водорода и время. При использовании в качестве растворителя метанола в смеси с 11 н. соляной кислотой результаты анализа занижаются на 3—15%. В этих условиях соединения, в которых имеются сильноэлектрофильные группы, например антраниловая кислота, сульфаниловая кислота, л1-нитроанилин, не реагируют количественно с НС1, вероятно, следствие того, что их гидрохлориды разлагаются при высушивании. Однако, применяя газообразный хлористый водород, можно получить количественные результаты. Пробу амина (2 — 8 мг) растворяют в 50 мл безводного эфира и пропускают раствор через газообразный НС1 в течение 5 мин (100 пузырьков/мин). Далее раствор упаривают почти досуха на водяной бане и затем переносят на 10 мин в сушильную камеру с температурой 50°С (при температуре выше 70°С может идти разложение некоторых солей аминов), после чего добавляют 50 мл 50%-ного водного раствора диоксана, подкисляют азотной кислотой и титруют потенциометрически 0,01 М нитратом серебра. Диоксан добавляют с тем, чтобы увеличить скачок потенциала в точке эквивалентности. Содержание аминогрупп вычисляют по формуле [c.124]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология