Очистка ацетиленовых углеводородо

В литературе описан процесс выделения бутадиена из смесей с изобутаном, н-бутаном и бутиленами путем азеотропной ректификации с использованием аммиака в качестве разделяющего агента [301]. В кубе остается практически чистый бутадиен, а менее насыщенные углеводороды отгоняются в виде азеотропов с аммиаком. Разделение этих азеотропов осуществляется путем расслаивания при охлаждении или за счет добавления воды. Ацетиленовые углеводороды не образуют азеотропов с аммиаком и остаются в кубе в виде примеси к бутадиену. Очистка последнего от ацетиленовых углеводородов производится химическим путем. [c.278]

При получении этилена из газов пиролиза предварительно выделяют фракцию С2, содержащую этилен, этан и примесь ацетилена. Эта фракция в отдельной ректификационной колонне подвергается фракционированию, в результате которого выделяется этан и отдельно этилен с примесью ацетилена. После очистки от ацетилена и других примесей получается этилен. Получаемая при фракционировании газов пиролиза фракция С , содержащая пропан и пропилен с примесью ацетиленовых углеводородов, также подвергается [c.297]

Медноаммиачные растворы обладают весьма высокой селективностью, но и рядом существенных недостатков малая емкость, унос аммиака и необходимость его регенерации, необходимость очистки от ацетиленовых углеводородов, применение холода. Вследствие этого технико-экономические показатели процесса низки (см. стр. 198). [c.169]

Селективное каталитическое гидрирование ацетиленовых углеводородов. Способ базируется на большом различии скоростей гидрирования углеводородов разной степени непредель-ности при применении селективных катализаторов главным образом это катализаторы на основе палладия и никеля, нанесенные на оксид алюминия или другие носители. С их помощью удается снизить массовое содержание ацетиленовых соединений от 0,1—0,6 до 0,01—0,02%. При этом гидрируется 1—2, иногда до 4—8% бутадиена. Очистка фракций С4 после дегидрирования н-бутиленов с массовым содержанием бутадиена до 30% и ацетиленовых соединений до 0,1% на катализаторе никель на кизельгуре осуществляется при 18 °С, давлении 0,5 МПа, объемной скорости фракции 10 ч > и подаче водорода 20 моль на 1 моль ацетиленовых соединений (в пересчете на [c.59]

ОЧИСТКА ОЛЕФИНОВЫХ ФРАКЦИЙ ОТ АЦЕТИЛЕНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ МЕТОДОМ ИЗБИРАТЕЛЬНОГО КАТАЛИТИЧЕСКОГО ГИДРИРОВАНИЯ [c.336]

Большинство олефиновых газовых потоков, выделяемых из нефтезаводских газов или получаемых пиролизом насыщенных углеводородов, содержит ацетиленовые углеводороды в концентрациях, изменяющихся от десятых долей процента до 2%. Если олефиновые потоки предназначаются для производства некоторых нефтехимических продуктов, эти примеси необходимо предварительно удалить. Хотя разработан ряд процессов жидкостной очистки с применением растворителей для избирательного удаления ацетилена, обычно более экономичным оказывается избирательное каталитическое гидрирование, особенно если ацетиленовые углеводороды присутствуют в сравнительно небольших количествах и требуется получать газ весьма высокой чистоты. Избирательным каталитическим гидрированием газов пиролиза или очищенных олефиновых потоков можно получать товарный продукт с содержанием ацетилена всего 1-10 %. При очистке олефинового сырья удаление ацетилена можно осуществлять в различных точках схемы. Выбор паиболее рациональной схемы зависит от многочисленных факторов, которые в каждом конкретном случае следует детально рассмотреть. Основная задача заключается в выборе, проводить ли очистку газа пиролиза или очищенного олефинового концентрата. На большинстве действующих в настоящее время промышленных установок ацетиленовые углеводороды обычно удаляют из газов пиролиза после выделения ароматических углеводородов и кислотных газов [32]. На некоторых установках для удаления небольших количеств ацетилена и его высших гомологов из очищенных олефиновых потоков применяют избирательное каталитическое гидрирование. В литературе [32] были детально рассмотрены преимущества и недостатки удаления ацетилена в различных точках схемы выделения и очистки олефинового сырья. [c.336]

Очистка олефиновых фракций от ацетиленовых углеводородов методом и )бн- [c.392]

Очистку олефинов от ацетиленовых углеводородов методом гидрирования на палладиевых катализаторах можно применять, если в газе отсутствует СО и СО2. Удаление СО осуществляют на никелевых катализаторах, стабилизированных оксидом алюминия. Иногда в состав катализатора вводят оксид хрома. [c.680]

В секции очистки поступающий из газгольдера газ пиролиза сжимают и удаляют из него двуокись углерода, воду и высшие ацетиленовые углеводороды. Ацетилен экстрагируют и очищают поглотительным раствором — смесью аммиака и метанола. [c.44]

Нижний продукт из метановой колонны поступает в этановую колонну, с верха которой отбирается этилен-этановая фракция каталитическим гидрированием из нее удаляют ацетиленовые углеводороды. Эта фракция затем поступает в этиленовую, колонну, с верха которой отбирают этилен высокой чистоты. Эта колонна работает под давлением 16 ат изб., что достаточно для транспорта этилена в пределах установки как в жидком, так и в газообразном состоянии. Дальнейшей очистки головного погона этиленовой ко- [c.233]

Для промышленного разделения легких углеводородов сейчас применяют главным образом методы фракционированной конденсации или абсорбции в сочетании с последующей ректификацией, а также некоторые методы хемосорбции и адсорбции. Для очистки газовых смесей используют химические методы (очистку от углекислого газа и сернистых соединений, гидрогенизационную очистку от ацетиленовых углеводородов и диолефинов и др.). [c.5]

Для выяснения причин дезактивации было проведено сравните.ль-ное физико-химическое исследование образцов свежего и отработанного катализатора К-ПГ, а также образцов после его окислительно-восстановительной обработки при различных температурах. Отработанный катализатор получен после 3500 ч промышленной эксплуатации по очистке фракции С4-пиролиза при температуре гидрирования - 20°С объемной скорости подачи фракции С4—10 ч и мольном соотношении ацетиленовые углеводороды водород ЛУ Н2=1 20. Конверсия ацетиленовых углеводородов при этом составляла 99,98%, селективность, определяемая конверсией бутадиена — 1—2 абс.% или 8—10 отн.%. [c.19]

Р1з рис. 2, 3 следует, что с повышением температуры гидрирования от О до 30° конверсия ацетиленовых углеводородов возрастает, но при этом имеет место значительное увеличение превращения целевого про-дукта-бутадиена. Изменение подачи водорода от 20 до 40 молей на моль ацетиленовых соединений мало сказывается иа степени очистки фракции, однако при подаче 40 молей значительно снижается селективность процесса (рис. 3). Повышение объемной скорости с 10 до 20 час. является нежелательным, так как при этом сильно понижается степень очистки фракции (рис. 2). [c.98]

Изучены основные закономерности очистки фракции С4 пиролиза от ацетиленовых углеводородов методом селективного гидрирования на палладиевом катализаторе, разработанном НИИМСК- [c.100]

Исследование растворимости углеводородов в смешанных растворителях имеет как теоретическое, так и практическое значение. При выделении одного из мономеров в промышленности СК — изопрена наибольшие трудности возникают при очистке его от примесей ацетиленовых углеводородов (преимущественно винилацетилена) и циклопентадиена. Имеющиеся в литературе данные но растворимости углеводородов в водных растворах аминоспиртов весьма ограничены [1—3[. [c.102]

Для очистки газа от ацетиленовых углеводородов используют селективное гидрирование на гетерогенных контактах, не затрагивающее олефины [c.46]

Основными компонентами так называемой фракции высших ацетиленов , получающейся при производстве ацетилена дуговым способом или термоокислительным пиролизом углеводородов, является диацетилен, винилацетилен и метилацетилен. Количество диацетилена в этой фракции по объему почти в два раза больше, чем винил- и метилацетиленов вместе взятых. Свойства винил-и метилацетиленов в настоящее время хорошо изучены и техника безопасности при их переработке достаточно ясна. Наименее изучен в этом отношении диацетилен, что и является основным препятствием для развития его химической переработки. Молекула диацетилена обладает значительной ненасыщенностью и, как ацетилены, диацетилен относится к эндотермическим соединениям, склонным к взрывному распаду при нагревании или действии электрической искры. Для определения безопасных условий производства [396], очистки, хранения и переработки ацетиленовых углеводородов и их смесей, а также для установления правил безопасности при работе с диацетиленом в лаборатории большое значение имеет исследование взрывных свойств индивидуальных ацетиленовых [c.60]

Еще более перспективен по экономическим показателям комбинированный способ получения хлористого винила, заключающийся в пиролизе нафты (нефтяной фракции, выкипающей при 34—122 С) при атмосферном давлении. При этом образуется газ, содержащий 8—9 объемн. % этилена и ацетилена. После очистки газа от воды, двуокиси углерода и высших ацетиленовых углеводородов его смешивают с хлористым водородом и направляют в реактор гидрохлорирования ацетилена. Реакцию проводят при 140—180 °С в присутствии катализатора — солей ртути. Образующийся хлористый винил абсорбируют из газов дихлорэтаном и выделяют ректификацией. Остающийся концентрированный этилен направляют в реактор прямого хлорирования для получения добавочного количества хлористого винила. [c.77]

Амилены, а следовательно, и пентаны не реагируют с СиС1 даже при —65 °С. Аналогично ведет себя ЦПД. С другой стороны, ацетилен (и другие ацетиленовые углеводороды), изопрен и пиперилен образуют вполне стабильные комплексы, заметно различающиеся по температурам диссоциации. Это указывает не только на возможность выделения ацетиленовых углеводородов и алифатических алкадиенов из смесей с другими углеводородами С в, но также и на применимость метода хемосорбции для разделения (или очистки) ацетиленовых углеводородов, изопрена и пиперилена друг от друга. [c.242]

Отсасываемые из системы ацетиленовые углеводороды направляют на сжигание. Чтобы в циркулирующем растворителе не накапливались твердые продукты полимеризации ацетиленовых углеводородов, небольшая часть растворителя непрерывно отводится на очистку, проводимую путем ступенчатого упаривания абсорбента Регенерированный растворитель возвращают в цикл концентрирования, а твердые отходы направляют нй сжигание. В период пуска некондиционные синтез-газ к ацетилен сжигаются в факелах 5. Ацетилен отводится в факел через предохранительный скруббер 6 (огнепре-градитель). Такой же скруббер имеется на линии ацетн лена-концентрата. [c.15]

Особую трудность представляет очистка бутадиена от ацетиленовых углеводородов, которая не может быть осуществлена в процессе экстрактивной ректификации, так как при этом ацетиленовые углеводороды концентрируются в бутадиене. Для решения этой задачи было предложено [300] использовать способность ацетиленов С4 образовывать азеотропы с изобутанон. В виде этих азеотропов ацетилены С4 отгоняются из смесей вместе с бутиленами-2. [c.278]

Металлические катализаторы при регенерации в той или иной степени пе 5Ьходят в оксиды. На рис. 3.3 приведена дерив тограмма [119], полученная при окислительной обработке образцов закоксованного и свежего алюмопалладиевого катализатора процесса очистки фракции С -пиролиза от ацетиленовых углеводородов. Отчетливо видны три термоэффекта первый-в интервале температур 30-250 °С связан с удалением адсорбированной воды из катализатора второй-до 350-400°С обусловлен горением кокса третий (400-500 °С) авторы объясняют разложением гидроксидных форм палладия и процессами окисления дисперсного палладия, что подтверждается рентгенографическим исследованием образцов катализатора после окислительной регенерации при различных температурах (рис. 3.4) [119]. Следовательно, в процессе окислительной регенерации алюмопалладиевого катализатора одновременно с выжигом кокса происходит окисление дисперсного палладия, что способствует укрупнению частиц палладия и необратимой дезактивации катализатора. [c.50]

Dy at 722 Смесь оксидов металлов на оксиде алюминия сферические гранулы Селективное гидрирование ацетиленовых углеводородов, ди- и полиенов олефинов в потоках олефинов очистка от соединений серы и мышьяка [c.32]

Для очистки от сероокиси углерода, сероводорода и окиси углерода эти примеси каталитическими процессами превращают в соединения, менее вредные или легче удаляемые из газового потока. В качестве катализатора для гидрирования сернистых соединений в сероводород на промышленных установках применяют сульфид никеля [13], сульфат магния и окись цинка [22, 25], тиомолибдаты металлов [12] и окислы металлов [44]. Окись углерода превращают в двуокись, пропуская газ через один или несколько конверторов, в которых окись углерода, взаимодействуя на стационарном катализаторе с водяным паром, образует двуокись углерода и водород [5]. Образующуюся двуокись углерода удаляют из газового потока одним из рассмотренных выше процессов. Иногда небольшие количества окиси и двуокиси углерода удаляют превращением в метан реакцией гидрирования. Ацетиленовые углеводороды удаляют из алкенсодержащих газовых потоков процессом избирательного гидрирования [35, 68]. [c.99]

Очистка бута зиена от аце гиленовых углеводородов осуществляется экстрактивной ректификащ1ей с ДМФА в колонне 21. Бутадиен на очистку поступа(гт после компрессора в газовой фазе в куб колонны 21, а ДМФА подается в верхнюю часть колонны из емкости 2 через холодильник 22. На второй колонне экстрактивной ректификгьции устанавливаются такие условия, что экстрагируются преимущественно ацетиленовые углеводороды, а бутадиен отбирается в качестве верхнего продукта. [c.20]

Газовая фаза - бутадиеновая фракция -из сепаратора 14 поступает на компримирование, а затем на узел вторичной экстрактивной ректифика1Ц1и для очистки от ацетиленовых углеводородов. Колонна 21 имее две [c.22]

Достоинством двухступенчатой экстрактивной дистилляции является отсутствие в технологической схеме узлов очистки от циклопеитадиена и ацетиленовых углеводородов, что обусловливает большую эффективность данного метода выделения изопрена. [c.99]

К сожалению, указанный катализатор (сульфид меди — окись хрома) дезактивируется ацетиленовыми соединениями и поэтому непригоден для очистки каменноугольного газа, в котором всегда присутствуют небольшие количества ацетиленовых углеводородов. Для очистки каменноугольного газа разработан видоизмененный процесс, основанный на предварительной обработке газа на гидрирующих сульфидных никелевом или молибденовом катализаторах (на активированном окйсноалюминиевом носителе), для превращения ацетиленовых соединений с доследующим удалением органических сернистых соединений ири помощи описанного выше медно-хромового катализатора [4]. Такая двухступенчатая очистка обеспечивает почти полное превращение органических сернистых соединений, содержащихся в каменноугольном газе, за исключением тиофена, который, по-видпмому, остается непревращенным. При температуре 300° С и объемной скорости не выше 2000 очистка на гидрирующем сульфидном молибденовом катализаторе без добавок позволяет наряду с гидрированием ацетиленовых производных превратить 85—90% органических сернистых соединений [4]. Хотя двухступенчатая очистка дает очищенный газ с несколько меньшим содержанием серы, недостаточная активность обоих катализаторов для удаления тиофе-новой серы существенно ухудшает экономггческие показатели двухступенчатого процесса. [c.327]

Цеолит NaA адсорбирует большинство компонентов промышленных газов, критический размер молекул которых не превышает 0,4 нм сероводород, сероуглерод, диоксид углерода, аммиак, низшие диеновые и ацетиленовые углеводороды, этан, этилен, пропилен, органические соединения с одной метильной группой в молекуле, а также метан, неон, аргон, криптон, ксенон, кислород, азот, оксид углерода. Последняя группа веществ в значителышх количествах поглощается только при низких температурах. Пропан и органические соединения с числом атомов углерода в молекуле более 3 не адсорбируются цеолитом и таким образом при осушке и очистке не подавляют адсорбцию указанных выше примсссй. [c.367]

Применяемые каталитические системы были получены на основе солей металла переменной валентности и алюмооргани-ческих соединений. Повышенное содержание примесей приводит либо к полному отравлению или разложению катализатора, либо к его повышенному расходу. Поэтому исходное сырье должно содержать не более 10 млн оксида углерода, аммиака, ацетиленовых углеводородов, 30 млн воды, 0,2% бутадиена и 0,015% сероводорода. Как показали исследования, очистка про-пан-пропиленовых фракций на цеолитах марки ЫаХ обеспечивала необходимую чистоту исходного сырья. [c.103]

Книга представляет собой монографию по синтезу и свойствам сте-реоспецифических полимеров, в которой собран и систематизирован обширный материал по линейной и стереоспецифичеспой полимеризации и сополимеризации этиленовых и ацетиленовых углеводородов, виниловых соединений, в том числе виниловых эфиров, акрилатов и окисей оле-финов. Приведен краткий обзор теории радикальной и ионной полимеризации и подробно рассмотрены вопросы каталитической полимеризации и механизма таких реакций, в том числе на гетерогенных катализаторах Циглера—Натта. Особое внимание уделено способам получения и свойствам катализаторов для стереоспецифической полимеризации. Рассмотрены также вопросы очистки полимеров, их физические и механические свойства. В книге содержится обширная библиография. [c.4]

Подробно исследована растворимость диацетилена в метаноле,, диметилформамиде, воде, жидком аммиаке, ацетоне, углеводородах. Найдены закономерности процесса растворения диацетилена в солянокислых растворах хлористой меди в зависимости от их состава, температуры и парциального давления диацетилена [389а 1. Изучение растворимости ацетилена, метилацетилена, винилацетилена и диацетилена имеет большое значение при выборе наиболее-выгодных условий очистки и разделения этих углеводородов, образующихся при пиролизе природного газа. Такими условиями являются низкая температура и высокое равновесное давление-компонентов газовой смеси. Метанол и к-октан удовлетворяют этим требованиям и поэтому являются хорошими селективными растворителями для указанных целей. В самом деле, растворимость диацетилена в метаноле при 0°С в 80 раз, а при — 20° С в 100 раз больше, чем растворимость ацетилена [44]. Растворимость диацетилена в к-октане при температурах от —55 до 10° С в 20—30 раа более растворимости ацетилена [390]. Хорошим растворителем ацетиленовых углеводородов является осветительный керосин [391 ],, который применяется для удаления их из газов термического крекинга промыванием последних при —10 -ч--40° С. Эффективность использования керосина для этих целей объясняется тем, что растворимость ацетиленовых углеводородов в нем резко-возрастает с понижением температуры. [c.59]

Разложение 2-метилнентена-2 является наименее селективной стадией процесса получения изонрена из пропилена. Как и в любом другом процессе высокотемпературного крекинга, выход целевого продукта сопровождается образованием многочисленных побочных продуктов. Наряду с изопреном и метаном, нри пиролизе 2-метил-нентена-2 образуются предельные и непредельные углеводороды Сз—Сд, дивинил и пентадиены, ароматические углеводороды. В условиях термической реакции нри температуре около 800 °С образуются ацетиленовые углеводороды, являющиеся ядами для катализатора стереоспецифической полимеризации изопрена. Таким образом, основной задачей при разработке технологии третьей стадии рассматриваемого процесса являлось обеспечение максимально возможного выхода изопрена, сопровождающегося минимальным образованием вредных примесей, осложняющих очистку мономера. Поскольку две первые стадии протекают с достаточно высоким выходом целевых продуктов, эффективность процесса в целом определяется показателями стадии разложения 2-метилпентепа-2. Как было уже упомянуто выше, термический крекинг последнего не обеспечивает [c.185]

Литературные данные по применению метода экстракции в основном связаны с решением трех задач. Первая, наиболее важная задача заключается в выделении изопрена из технических фракций С5 пиролиза с помощью полярных растворителей различных классов. В качестве экстрагентов рекомендованы ДМФА [99—104], НМП [105— 107], метилкарбитол [108—111], лактопы [112], система из двух растворителей жидкий метан — полярное вещество [113], легкокипяшре растворители, образующие азеотропные смеси с олефинами, например, ацетальдегид, окись пропилена, метанол, метилформиат [114], а также смеси перечисленных веществ друг с другом и с водой. Вторая задача связана с очисткой изопрена и изоамиленов от нежелательных примесей. Так, для отделения от изонрена ацетиленовых углеводородов рекомендуется водный ДМФА [115]. Для извлечения примесей ЦПД может быть использована смесь жидкого аммиака с модификатором [116], а также НМП [117, 118]. И, наконец, третья, более частная задача состоит в удалении из изопрена некоторых водо-растворимых примесей (сернистые соединения, формальдегид, ацетон, АН, аммиак) путем отмывки водой или водными растворами щелочи, гидроксиламина и т. д. [119—122]. [c.237]

Содержание ацетиленовых углеводородов в изопрене полимери-зационной чистоты не должно превышать 0,0005—0,001%. Этому требованию удовлетворяют только продукты, получаемые диоксановым методом или по Фаворскому. Все остальные технические методы дают изопрен со значительно большим содержанием ацетиленовых углеводородов (так, в изопрене, получаемом методом дегидрирования изоамиленов, до 0,1—0,2%). Для очистки изопрена от ацетиленовых углеводородов в принципе применимы упоминавшиеся выше процессы экстракции и хемосорбции, взаимодействие с малеиновым ангидридом [178], каталитическое аминирование [179J, селективная адсорбция и др. Имеется целый ряд патентов по очистке изопрена от ацетиленовых углеводородов с помощью металлического натрия и его производных [180—184], а также иода [185]. Однако наиболее эффективным методом в настоящее время считается селективное гидрирование на гетерогенных катализаторах. [c.250]

Активность катализаторов диспропорционирования олефинов резко падает при наличии в сырье серусодержащих соединений, влаги, а также, в некоторых случаях, диеновых и ацетиленовых углеводородов. Для очистки от этих ядов рекомендуется форкон-тактирование. Так, для выделения влаги и серусодержащих соединений применяют защитные слои из цеолитов [3, 8, 10]. [c.266]

Следующий этап процесса — очистка бутадиена, осуществляемая в трех последовательных колоннах 5 с общим числом тарелок 120. В процессе ректификации бутадиен и следы соединений с более низкими температурами кипения (изобутан, изобутилен, бутилен-1, бутан и метилацетилен) удаляются в виде дистиллата. Кубовая жидкость, содержащая бутилен-2, ацетиленовые углеводороды С4 и высококипящие примеси, объединяется с кубовой жидкостью колонны 2 и полученная смесь подается в колонну 6 с 20 тарелками. В этой колонне в качестве кубовой жидкости отделяются углеводороды С5 и примеси с еще более высокими температурами кипения. С целью очистки бутадиена от ацетиленовых соединений, в частности от метилацетилена, не отогнанного в колонне /, отбор бутадиена производится не со 120-й, а со 101-й тарелки. Как ВИД1Ю из табл. 43, при этом обеспечивается низкое содержание ацетиленовых углеводородов в конечном продукте и концентрирование этих примесей во флегме, отбирая небольшие количества которой можно выводить из системы ацетиленовые углеводороды во избежание их накопления. [c.324]

Очищенный до содержания сажи 1—3 мг/м и охлажденный до 35—40 °С газ пиролиза поступает в предварительный а6сорб<ф (форабсорбер) 11, служащий для избирательной (селективной) очистки газов пиролиза от ароматических и частично высших ацетиленовых углеводородов органическим растворителем (диметилформамидом). [c.79]