Свободная энергия испарения и давления пара

Пользуясь данными приложения 3, вычислите изменения энтальпии, энтропии и свободной энергии испарения муравьиной кислоты, НСООН, при 298 К. Каково давление паров муравьиной кислоты при 298 К Вычислите приближенно температуру кипения НСООН и сравните свой ответ с ее истинным значением, найдя его в каком-либо химическом справочнике. Насколько велико расхождение между полученной вами и справочной величинами [c.151]

В отличие от АЯ п и AS . , которые мало зависят от температуры, AG° очень сильно зависит от температуры, Т, которая явно входит в соотношение (18-1). Если ради простоты предположить, что изменения энтальпии и энтропии постоянны, то можно графически представить зависимость AG от ДЯ и AS, как это сделано на рис. 18-3 на примере Н2О. При высоких температурах произведение 7AS° больше, чем АЯ°, свободная энергия испарения отрицательна и испарение воды при парциальном давлении водяных паров 1 атм должно происходить самопроизвольно. При низких температурах АЯ° больше, чем TAS°, так что AG° положительно, и самопроизвольно осуществляется конденсация водяных паров. При некоторой промежуточной температуре энтальпийный и энтропийный эффекты в точности компенсируют друг друга, AG° становится равным нулю и жидкая вода находится в равновесии с парами воды при парциальном давлении 1 атм. Такое состояние отвечает нормальной температуре кипения жидкости, (температура кипения на уровне моря). Для воды эта температура равна 100°С, или 373,15 К. При более низком атмосферном давлении (на большой высоте над поверхностью моря) вода кипит при температуре ниже 100°С. [c.124]

Температура кипения жидкости представляет собой такую температуру, при которой жидкая фаза вещества находится в равновесии с его паровой фазой при давлении, равном давлению окружающей атмосферы. Нормальная, или стандартная, температура кипения соответствует давлению в 1 атм. При более низких температурах равновесное давление пара меньше 1 атм и связано со стандартной свободной энергией испарения при этой температуре соотношением [c.148]

Свободная энергия испарения. Температура кипения. Фазовые равновесия как химические реакции . Равновесное давление пара. [c.119]

Как и в случае испарения элементов, свободная энергия испарения, связанная с этим процессом, является функцией только температуры и, следовательно, выражается через величину АвС° (7 при нормальных условиях. По аналогии с уравнением (16) величина давления паров может быть выведена из уравнения [c.90]

По классификации П.А.Ребиндера, основанной на анализе форм и энергии связи влаги с материалом, суспензионный ПВХ после выделения его из суспензии в осадок содержит свободную (несвязанную) влагу, находящуюся в макрокапиллярах и макропорах с г> 10-" м. В принципе эта влага может быть удалена механическим способом, однако применяемое для разделения суспензий ПВХ высокопроизводительное оборудование, в частности осадительные центрифуги со шнековой выгрузкой осадка, не обеспечивает полного удаления свободной влаги. Например, после осадительных центрифуг в ПВХ остается 10 - 15% этого вида влаги из 25 - 30% общего количества воды в осадке. По данным Б.С.Сажина [120] содержание влаги в пористом ПВХ в макрокапиллярах при стыковом состоянии достигает 21 -26%. Большая часть остальной влаги является капиллярно связанной (радиус капилляров г< 10 м), на испарение ее требуется дополнительная к теплоте фазового превращения энергия, обусловленная снижением давления пара над вогнутой поверхностью менисков воды. Дополнительную энергию можно рассчитать как работу отрыва одного моля при изотермическом обратимом процессе [82] [c.87]

Как связана стандартная свободная энергия испарения при данной температуре с равновесным давлением пара При какой температуре стандартная свободная энергия испарения становится равной нулю [c.150]

При введении понятия стандартной свободной энергии испарения АеО°(Г)= = Hg (Г) — (Т) выражение для давления паров принимает вид [c.19]

Вып. 2 (1947 г.). Главы 4. Давление насыщенных паров низших углеводородов ( i—С4). 5. Вязкость паров углеводородов, водорода и их смесей. 6. Свободные энергии образования углеводородов. 7. Р, V, —соотношения и летучести газообразных и жидких углеводородов. 8. Энтропии, теплосодержания (энталь-лия), теплоемкости, теплоты испарения, джоуль-томсоновские коэффициенты углеводородов и их зависимость от температуры и давления. Дополнение к главе 2. [c.92]

Причина этого заключается в том, что скорость конденсации соединений зависит не только от отношения давлений составляющих, но и от поверхностной реакции. Таким образом, испарение соединений из двух испарителей аналогично реактивному испарению, в котором рост пленки определяется температурой подложки. Конденсация соединенный из двойных паров анализировалась Гюнтером [247, 248], которым был предложен и разработан экспериментальный метод, известный как метод трех температур. В этом методе используется тот факт, что свободная энергия, необходимая для диссоциации соединения в соответствии с уравнением А В (твердая фаза) = А (газообразная фаза) + Va ба (газообразная фаза), оказывается большей, чем свободные энергии испарения составляющих [c.123]

Итак, по приведенным данным можно рассчитать свободную энергию испарения, а следовательно, и давление насыщенного пара любого гомолога в интервале температур —100 600 °С, в том числе и соединений, еще не исследованных или трудно доступных для измерения. [c.18]

Таблица 18. Теплоты испарения, свободные энергии сублимации и испарения и давление пара гафния

Пользуясь данными приложения 3, вычислите изменения энтальпии, энтропии и свободной энергии при испарении ВВгз при 298 К. Какова (приближенно) температура кипения ВВгз Проверьте найденное значение температуры кипения по какому-либо химическому справочнику. Каково равновесное давление пара ВВГз при 298 К [c.151]

В отличие от закона Генри, где коэффициент пропорциональности г не имеет простого смысла, в уравнении (У.16) этот коэффициент равен обратной величине давления пара растворителя = 1/рь Кроме того, закон Генри справедлив при любом способе выражения концентрации, а закон Рауля требует, чтобы она выражалась в мольных долях. Оба закона справедливы для разбавленных растворов. Так как давление пара чистого растворителя больше, чем его давление над раствором, то раствор и чистый растворитель не могут быть в равновесии. Поместив в замкнутое пространство (например, под колпак) два открытых сосуда — один с чистым растворителем, а другой с раствором, можно наблюдать самопроизвольный процесс перегонки растворителя в раствор. Это означает, что химический потенциал растворителя в любом растворе меньше его мольной свободной энергии в чистом состоянии, и процесс образования раствора происходит с уменьшением свободной энергии. Из этого также следует, что наличие растворенного вещества уменьшает тенденцию растворителя к испарению. [c.92]

Одной из особенностей кристаллического состояния в термодинамическом отношении является невозможность сколько-нибудь заметного перегрева выше температуры плавления. Если жидкость можно легко переохладить на десятки и даже сотни градусов ниже температуры кристаллизации, то кристаллы практически всегда расплавляются по достижении температуры плавления. Даже с применением специальных методов нагревания и особых мер предосторожности удалось перегреть лед всего лишь на 0,3°С выше температуры плавления. Плавление (кристаллизация) наступает при равенстве давления пара над твердой и жидкой фазами (рис. 126), т. е. температура плавления определяется как точка пересечения кривых давления пара для твердого тела и жидкости. Поскольку жидкости свойственно явление переохлаждения, кривая Ьс (кривая испарения) мол<ет быть продолжена в область метаста-бильных состояний, лежащих ниже температуры плавления (ЬЬ ). В то же время кривая давления иара над твердой фазой (кривая возгонки аЬ) заканчивается в точке плавления и не может быть продолжена выше. Следовательно, температура плавления — последняя точка на кривой возгонки и принадлежит только этой кривой. Отсюда следует, что температура плавления — истинная верхняя граница существования кристаллического твердого тела. Для жидкости нижняя граница ее существования условна (вследствие склонности к переохлаждению), а верхняя граница — критическая температура Гкр — так же, как и для твердого состояния, будет истинной. Эти особенности поведения твердого тела и жидкости вблизи температуры плавления связаны с исчезновением (при плавлении) или возникновением (при кристаллизации) межфазной границы. Поскольку поверхность обладает избытком свободной энергии по сравнению с объемом, то ири достижении температуры плавления разрушение кристалла начинается именно с поверхности. Таким образом, исчезновение фазовой границы не требует затраты дополнительной энергии и осуществляется самопроизвольно. Именно поэтому перегрев твердого тела выше температуры плавления практически невозможен. [c.304]

В последнем случае (рис. 75, б) жидкость будет находиться в равновесии с насыщенным паром при давлении ро, в то время как в первом случае (рис. 75, а) она будет находиться в равновесии при некотором другом давлении, скажем р. Изменение свободной энергии для каждой поверхности при испарении или [c.165]

В справочнике Физико-химические свойства индивидуальных углеводородов [27] приведены сведения о номенклатуре углеводородов, детонационной стойкости, давлении паров и их вязкости, термодинамических константах (свободные энергии, энтропии, энтальпии, теплоты испарения), плотности, вязкости, поверхностном натяжении, электрических и магнитных свойствах, ИК-и УФ-спектрах. [c.54]

Вып. 1, Тепловые и термодинамические свойства, 1945. Бып, II, Давление насыщенного пара. Свободная энергия образования. Летучесть, Энтропия, энтальпия, теплоемкость, теплота испарения, 1947, Вып, III, Давление насыщенного пара. Равновесие реакций. Расстояние между атомами, 1951, Вып, IV, Теплота испарения. Давление насыщенного пара, 1953, Бып, V, Физические копстанты. Теплота испарения, 1954. Вып, VI, Плотность, Вязкость, Теплота испарения. Поверхностное натяжение и парахор, 1957. [c.167]

Поскольку опыты проводились при отношении площади отверстия к поверхности образца значительно большем, чем обычно, то все значения давления пара, полученные экспериментально, корректировались по уравнению (7). Полученные в результате этих расчетов значения приведены в табл. 2 в колонке Pp. Стандартная свободная энергия образования карбида циркония при высоких температурах была вычислена по изменению стандартной свободной энергии для реакции (5) и Af испарения циркония [9]. Эти данные приведены в последней колонке табл. 2 (Af gp для Zr ). [c.107]

Значение этого уравнения сложно, но грубая интерпретация может быть сделана, если принять, что выполним закон Рауля и что единственным источником давления является мономер, находящийся в равновесии со своим раствором в относительно нелетучем жидком димере. Исходя из этого, были рассчитаны мольные доли мономера (четвертая строка табл. 2) путем деления наблюдаемых давлений на давления паров чистого мономера, рассчитанных из уравнения (1). Из полученных результатов следует, что стандартная свободная энергия жидкофазной диссоциации несколько больше нуля. Было также отмечено, что процесс испарения является сложным процессом так, для 21,65° только 18% пара представляет непосредственно испаренный мономер, а 82% пара получается при диссоциации жидкого димера. Так как эти соотношения сильно меняются с температурой, они мало применимы для уравнения свободной энергии, производного от уравнения Клапейрона — Клаузиуса (табл. 2), В любом случае нельзя быть уверенным в том, что при установившемся равновесии мономер — димер не происходит диспропорционирования, влияние продуктов которого не может быть определено. Поэтому точное ко- [c.396]

Молекулы жидкости, подобно молекулам газа, находятся в постоянном движении и, сталкиваясь между собой, взаимно обмениваются энергией. Некоторые из молекул жидкости, обладающие особенно большой энергией, могут вырваться из жидкости за ее свободную поверхность, образуя газовую фазу данного вещества. Этот процесс, интенсивность которого увеличивается с возрастанием температуры, называется испарением. По мере возрастания числа молекул пара становится заметной тенденция обратного перехода части молекул в жидкость—процесс конденсации, Когда скорость парообразования сравняется со скоростью конденсации, т, е. когда число молекул, вылетающих из жидкости, станет равно числу молекул, оседающих на ее поверхности, установится состояние подвижного равновесия. Его характеризует, с одной стороны, температура, а с другой—соответствующее этой температуре давление насыщенного пара данного вещества, которое будет мерой концентрации его молекул в газовой фазе. Давление насыщенного пара не зависит ни от количества веществ, находящихся в отдельных фазах, ни от занимаемого ими объема. Оно является толька функцией температуры.. [c.20]

Разность стандартных химичестсих потенциалов равна стаядартно й свободной энергии испарения для чистого металла, Де<3° (7 , которую для получения давления паров чистого металла необходимо разделять на ЦТ. Тогда уравнение (67) примет более простой вид [c.102]

Свободную энергию процесса испарения жидкого кремнезема можно вычислить, зная энтропии участников реакции и. соответствующие тепловые эффекты. Заимствуя значение энтронии жидкого кремнезема из таблиц Келли (Kelley, 1950), имеем для ргзменения энтропии испарения = 38.99 (2000° К) 37.24 (2500° К), 35.93 (3000° К) эн. ед. Изменение свободной энергии испарения — — — TAS 56147 (2000° К), 37 577 (2500° К), 19 416 (3000° К) кал/моль. Изменение свободной энергии рассматриваемого процесса становится равным нулю нри Г = 3540° К давление пара жидкого кремнезема тогда равно 1 атм. (точка кипения) при допущении, что в нарах находится только газообразная SiO,. При 3000° К давление пара кремнезема [c.146]

Когда чистая жидкость В находится в равновесии со своим паром, свободная энергия жидкого и парообразного вещества В должна быть одинаковой. Испарение и конденсация происходят с одинаковой скоростью. Если к жидкости добавляется небольшое количество нелет чего растворенного вещества А, свободная энергия или способность к испарению вещества В в растворе понижается, поскольку некоторая часть молекул раствора, достигающая поверхности раздела жидкости и газа, относится к веществу А, а не к В. Однако обратная тенденция, конденсация пара в жидкость, остается неизменной, потому что в паровой фазе отсутствуют молекулы типа А, которые могли бы помещать молекулам типа В конденсироваться. При постоянной температуре частота, с которой молекула жидкости достигает поверхности с достаточной кинетической энергией, чтобы перейти в паровую фазу, одинакова в чистом веществе Вив растворе, если считать, что раствор обладает идеальными свойствами (рис. 18-11). Однако предполагается, что растворенное вещество А является нелетучим. Поэтому не все молекулы, достигающие поверхности с указанной энергией, могут на самом деле покинуть жидкость. Если 1% молекул в растворе принадлежит к типу А, то давление пара В составит лишь 99% давления пара чистого вещества В. Это утверждение основано на законе Рауля [c.139]

Как и в любом другом переконденсационном процессе, явление изотермической перегонки вызвано наличием избытка свободной поверхностной энергии вследствие высокоразвитой поверхности аэрозоля. Согласно уравнению Томсона, давление пара над очень маленькими капельками, образующимися в начальной стадии конденсации, превышает давление пара над более крупными капельками. Поэтому даже при постоянной температуре распределение капелек по размерам в аэрозоле будет меняться со временем вследствие испарения более мелких капелек и конденсации образующегося пара на более крупных каплях. Этот процесс переконденсации [c.17]

Свойства. А.— бесцветная жидкость т. кип. 77,3 °С т. пл. от —83 до —84 °С 0,8060 п 1,3911 дипольный момент (в парах) 1,29-10- к-ж (3,88 D) диэлектрич. проницаемость при 33,5 Мгц 38 критич. давление 3,54 Мн м (36,1 кгс/см ) критич. темп-ра 246 °С вязкость жидкости при 25 °(] 0,34 мн сек/м (спз) потенциал ионизации 10,75 эв удельная энтропия паров 274,1 дж/ моль К), или 65,47 ккал/(моль-°С) свободная энергия образования (пар) 190,0 кдж/моль (45,37 ккал/моль) теплота образования (жидкость) 152 кдж/моль (36,2 ккал/моль). Давление паров А. в кн/м (мм рт. ст.) 2(15) при —15 °С 11,3(85) при 20 °С 102,7 (770) при 79 °С уд. теплоемкость 2,09jb 0,13 кдж/(кг К) или 0,50 0,03 1сал/(г-°С) скрытая теплота испарения 7,8 ккал/моль (0—80 °С) теплота сгорания 420,5 ккал/моль теплота полимеризации 17,3 0,5 ккал/моль т. воспл. 0J 2,5 °С. С воздз хом в объемной концентрации от 3,05 до 17,0 0,5% А, образует взрывчатые смеси. [c.17]

В табл. 18 приведены уточненные значения теплот АНЧсп и свободных энергий сублимации и испарения А/ сп- Там же дана зависимость давления пара гафния от температуры [28]. [c.103]

Изучение экспериментальных данных показывает, что уравнения (2) или (4) более или менее хорошо отображают закономерности следуюш их свойств алканов молекулярного объема F, молекулярной рефракции R, теплот образования алканов пз элементов Д Н (эл.), теплот образования алканов из свободных атомов Д Н (ах.), теплот сгорания Д Н ( rop.), теплот испарения L (исп.), логарифмов давления пара Ig р, магнитной восприимчивости X и несколько менее точно свободной энергии (термодинамического потенциала) образования из элементов ДХ [19-46]. [c.15]

Если считать, что окись магния полностью разлагается при испарении на магний и кислород, то можно рассчитать упругость пара атомарного магния в эффузиопной ячейке, содержащей окись магния. Такой расчет произвели Аккерман и Торн (A kermann, Thorn, 1961), зная стандартную свободную энергию образования твердой окиси магния и давление пара металлического магния. Приводя уравнение, характеризующее давление магния над окисью магния [c.169]

Первая гипотеза требует, повидимому, наличия пор более широких, чем имеется в действительности, так как иодистое серебро ведет себя оптически как однофазная система. Во всяком случае, такой механизм влечет за собой высокий температурный коэфициент в случаях, где процесс идет по уравнению (9), скорость диффузии должна быть приблизительно пропорциональна давлению паров иода раствора, а последнее резко возрастает вместе с температурой, так как оно зависит от соотношения молекул, обладающих достаточной энергией, чтобы вырваться из жидкой фазы. В действительности температурный коэфициент значительно ниже таго, чтобы допустить гипотезу испарения свободных молекул. Было поэтому сделано заключение, что передвижение молекул состоит в проходе через каналы с диаметром, равным сумме диаметров нескольких молекул (что и должно объяснять низкий температурный коэфициент, если существует сродство между иоди-стым серебром и иодом, как это в действительности и имеет место) процесс этот по своему характеру — промежуточный между газовой диффузией и диффузией в твердом растворе. [c.125]