Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Полярографический и кулонометрический анализ

    По существу этот метод не отличается от кулонометрического анализа или от электролитического разделения при контролируемом потенциале [15]. Известный объем того же раствора, который исследовался полярографически, подвергается электролизу на ртутном электроде с большой поверхностью, при контролируемом потенциале, отвечающем предельному току изучаемого вещества. Контроль потенциала осуществляется с помощью потенциостата, причем потенциал относят к стандартному электроду сравнения, через который не проходит ток. Второй, рабочий электрод, изготовляется обычно из платины (рис. 117). Для увеличения скорости подачи деполяризатора к электроду раствор перемешивается. Уменьшение концентрации деполяризатора в результате электролиза может быть прослежено полярографически непосредственно в ячейке, где производится электролиз. Если обозначить [c.244]


    НИИ сверхвысокого (порядка 10 мм рт. ст.) вакуума. В лабораторной практике Р. применяют в барометрах, манометрах, вакуумметрах, термометрах, затворах, прерывателях, высоковакуумных насосах, всевозможных реле, терморегулирующих устройствах. Ее используют в качестве балластной, термостатирую-щей и уплотняющей жидкости. Р. нашла применение в полярографическом анализе. Р. и амальгамы используют при амперометрическом и потенциометрическом титровании, кулонометрическом анализе. С помощью Р. определяют пористость материалов. Р. применяют также для точной калибровки мерной посуды, для определения диаметров капиллярных трубок. Широкое применение находят также соединения Р. напр., окись HgO используют в качестве окислителя, для изготовления красок искусственный сульфид HgS — составная часть люминофоров на основе сульфида кадмия и катализаторов в органическом синтезе. [c.326]

    Индикаторный электрод применяется во всех электрохимических системах и работающих на их основе анализаторах. Один из электрических параметров электрода должен изменяться пропорционально концентрации определяемого газа. В качестве индикаторных используются твердые металлические и жидкие ртутные электроды. В электрохимических анализаторах применяются в основном твердые электроды. Эти электроды стабильно работают в жидкостях, двигающихся со значительными скоростями, где ртутные капли и струи уносятся. Ртутные электроды нуждаются в постоянном пополнении очищенной ртутью, капилляр ртутных электродов в промышленных условиях легко выходит из строя. Ртутные электроды не могут работать в загущенных электролитах, в условиях тряски, вибрации, вращения, в которых твердые электроды вполне работоспособны. Кроме того, ртуть является весьма токсичным веществом. Однако ртутные электроды имеют. ряд достоинств и применяются в научном эксперименте и в лабораторном полярографическом, кулонометрическом, хронопотенциометрическом и других электрохимических методах анализа. [c.6]

    Видоизменением полярографического метода является кулонометрия. С помощью кулонометрического анализа можно непосредственно измерять количество электричества, необходимое для окисления и восстановления органического вещества при заданном потенциале, что существенно облегчает исследование продуктов электролиза. [c.64]

    Кулонометрия объединяет методы анализа, основанные на измерении количества электричества, израсходованного в ходе электродной реакции. Последняя приводит к количественному окислению или восстановлению титруемого вещества или же к получению промежуточного компонента, который в стехиометрическом соотношении реагирует с определяемым соединением. Кулонометрический анализ обладает рядом существенных преимуществ по сравнению с другими физикохимическими методами анализа (надежное определение чрезвычайно малых концентраций, легкость автоматизации, возможность использования неустойчивых реагентов, исключение стандартных растворов). За свою приблизительно тридцатилетнюю историю он стал не только одним из важнейщих методов электроаналитической химии, но и надежным средством изучения различных физико-химических процессов. Основное достоинство кулонометрии — возможность анализа без предварительной калибровки прибора по образцам с известным содержанием определяемого компонента (разумеется, при наличии разработанной методики). Между тем, необходимость приготовления калибровочных графиков и даже частая проверка последних присущи почти всем современным физикохимическим методам анализа, в том числе важнейшим из них — оптическим, хроматографическим и полярографическим. [c.4]


    Г л а в а 11 ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ И КУЛОНОМЕТРИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ 59. Теоретические основы полярографического метода [c.214]

    Для электрохимических методов анализа применяют кондукто-метрические, потенциометрические, полярографические, кулонометрические установки. Они устанавливаются в специальной хорошо вентилируемой комнате с постоянной температурой. Большинство данных приборов чувствительны к сотрясениям и поэтому их следует по возможности устанавливать на капитальных стенах или на антивибрационных подставках. Для потенциометрических титрований, определения pH используют потенциометры, питаемые от аккумуляторов, или потенциометры, питающиеся непосредственно от сети. Такие же потенциометры используются для электротехнических измерений калибровки вольтметров, градуировки и проверки термопар и т. п. Для кондуктометрического анализа и высокочастотных титрований отечественная приборостроительная промышленность выпускает специальные установки. Для определения ионов металлов электролизом или амперметрическим титрованием используется универсальная установка, схема которой приведена на рис. 38. От источника постоянного напряжения 1 ток поступает на делитель напряжения 2, откуда необходимое напряжение подается на ячейку 5. Ток в цепи регулируется реостатом 3 и контролируется миллиамперметром 4. Напряжение на электродах замеряется вольтметром 6. Потенциалы катода и анода определяются при помощи дополнительного каломельного электрода и потенциометра. Для исследования измерений потенциала и силы тока в системе используются потенциостаты, которые позволяют непрерывно измерять ток в зависимости от изменяющегося потенциала и измерять ток во времени при постоянном потенциале. Для амперометрического титрования приборостроительная промышленность выпускает портативные и простые установки. [c.110]

    Полезную информацию при анализе вод получают посредством инструментальных методов потенциометрия, полярографические, кулонометрические и спектральные методы. Ионная хроматография удобна при анализе катионного и анионного состава вод. [c.28]

    Предлагаемое практическое руководство обобщает опыт преподавания физических и физико-химических методов анализа, накопленный на кафедре аналитической химии Московского государственного университета. Руководство включает два больших раздела— спектроскопические и электрохимические методы. В спектроскопические методы включены методы эмиссионной фотометрии пламени, атомно-абсорбционной спектроскопии пламени, абсорбционной молекулярной спектроскопии и люминесцентный в электрохимические — потенциометрический (в том числе с использованием ионоселективных электродов), кулонометрический, полярографический и амперометрический методы. Наряду с перечисленными методами в современных аналитических ла- бораториях используют и другие методы атомно-флуоресцентный анализ, рентгеновские методы, искровую и лазерную масс-спектрометрию, радиоспектроскопические, ядерно-физические и радиохимические методы, однако ограниченное число учебных часов не позволяет включить их в данное руководство. Изучение этих курсов предусмотрено [c.3]

    Электрохимические методы газового анализа. Электрохимический метод основан на использовании химических селективных датчиков (ХСД). В зависимости от того, какие физические свойства, зависящие от адсорбированного количества вещества, измеряются, ХСД делят на потенциометрические, кулонометрические, полярографические и т. д. По сравнению с газоанализаторами, принцип работы которых основан на других методах анализа (абсорбционном, флуоресцентном, пламенно-фотометрическом), электрохимические газоанализаторы отличаются сравнительной простотой, низкой чувствительностью к механическим воздейст- [c.212]

    Методы кулонометрического, кондуктометрического и высокочастотного титрования серусодержащих ионов были рассмотрены в главе VI. Там же было дано описание методов с потенциометрической и амперометрической индикацией точки эквивалентности. Ниже рассматриваются методы определения ионов серы путем измерения электропроводности растворов (прямая кондуктомет-рия), применение ионоселективных элементов и методы полярографического анализа. [c.137]

    Электролиз при регулируемом потенциале считается также лучшим методом удаления мешающих элементов из образцов перед анализом их методами спектрофотометрии, полярографии и др. Описанные выше электрогравиметрический и кулонометрический методы как раз и могут быть использованы для этих целей. В таких случаях сначала проводят электролиз для разделения элементов, а затем в оставшемся растворе определяют нужный металл. Приведем пример. Лингейн анализировал методом электролиза при регулируемом потенциале различные сплавы меди, применяя ртутный катод. Из солянокислых растворов медь выделялась вместе с сурьмой и висмутом. В оставшемся растворе автор полярографически определял свинец и олово, после чего осаждал эти элементы электролизом при более отрицательном значении потенциала. Наконец, после этого вторичного электролиза в оставшемся растворе были определены никель и цинк. Лингейн з приводит также и другие примеры избирательного осаждения с использованием ртутного катода. [c.355]


    В заключение необходимо отметить, что методы получения производных для газохроматографического анализа разработаны достаточно подробно и широко используются на практике. Однако эти методы рассчитаны, как правило, на использование в последующем газохроматографическом определении только двух типов детекторов пламенно-ионизационного (ПИД) и электронно-захватного (ЭЗД). Более широкие возможности для селективного определения отдельных классов органических соединений открываются при использовании и предварительных реакций, связанных с введением в молекулу анализируемых соединений атомов серы, фосфора, азота и других элементов, для определения которых разработаны и успешно используются в хроматографической практике селективные детекторы пламенно-фотометри-ческий, термоионный, электрохимические (кулонометрический, полярографический и др.). В данном случае мы можем и должны говорить о развитии аналитической химии меченых нерадиоактивных атомов. Отметим, что в ряде случаев может быть полезным использование для тех же целей и методов введения в молекулы анализируемых соединений групп, содержащих радиоактивные изотопы, например и [154]. Особенно перспективно, по нашему мнению, использование комбинированных реагентов и детекторов для решения задачи идентификации компонентов сложных смесей, что является наиболее важной стороной использования метода предварительных реакций. Вторым перспективным направлением является применение предварительных реакций с целью концентрирования примесей. [c.49]

    Из электрохимических методов анализа для определения следовых количеств примесей в металлическом кадмии высокой чистоты пригодны полярографический и кулонометрический методы. [c.385]

    Применение ртутного катода особенно удобно при кулонометрическом методе вследствие тесной связи этого метода с полярографическим методом, в котором также используется ртутный катод. Целесообразно, например, провести качественный полярографический анализ и при помощи полученной полярограммы выбрать подходящие катодные потенциалы для последовательного осаждения различных присутствующих металлов. Обычно бывает достаточно установить в приборе значение потенциала приблизительно на 0,1 или 0,2 е более отрицательное, чем потенциал полуволны осаждаемого иона. [c.117]

    Из физических и физико-химических методов особое значение в анализе полимеризационных пластмасс приобрели полярографический, кондуктометрический, кулонометрический, спектроскопический и, хроматографический методы. Они обладают высокой чувствительностью, быстротой выполнения, требуют небольшого количества исследуемого вещества. [c.13]

    Для определения водорода используются кондуктометрический, полярографический и кулонометрический методы анализа. [c.41]

    На чем основано потенциометрическое титрование 2. Как устрое каломельный электрод 3. Как определяют потенциометрическн марганец в цветных сплавах 4. На чем основан кулонометрический анализ 5. На чем основано кондуктометрическое титрование 6. На чем основа полярографический анализ 7. Какие вещества анализируют полярогра " фическим анализом 8. Что такое амперометрическое титрование  [c.267]

    Согласно работам Роджерса и Меррита [163] можно предсказать результаты кулонометрического анализа разбавленных растворов таллия (I) на ртутных катодах на основании полярографических данных, поэтому таллий (I) может. количественно осаждаться при отрицательных потенциалах больших, чем —0,56 s в 0,1 Ai растворе НС1. Полярографические волны восстановления таллия (1) и свинца (II) в молярном растворе соляной кислоты перекрываются настолько сильно, что непосредственное кулонометрическое разделение невозмождо. Мейтес [69] объединил полярографический метод и метод потенциостатической кулонометрии для получения двух серий данных, из которых можно определить концентрации каждого из двух компонентов с помошью системы уравнений. [c.66]

    Ванадий. В литературе имеется очень мало сведений об окислительно-восстановительных характеристиках ванадия при использовании потенциостатического метода. По-видимому, большую часть полярографических данных, приведенных в работе [95], можно непосредственно применять, для кулонометрического анализа. Мейтес и Моро [168] смогли показать, что восстановление ванадия (IV) в среде соляной кислоты индуцирует восстановление водородных ионов. [c.67]

    Восстановление кислорода — явление хорошо изученное в полярографическом анализе. Корбеллини и Ланца [180] провели тщательный кулонометрический анализ двухстадийного процесса в своей работе они приводят значения п, равные 2,0—2,1 и 3,95—4,04 для первой и второй волн, соответственно, при потенциалах—0,60 и —1,44 в. Аналогичные эксперименты пЬ восстановлению окиси азота при потенциале —0,8 в дают значения п в пределах 0,98—1,03. Машек [181] изучил процесс восстановления азотистоводородной кислоты в 14М растворе Н2504, представляющий собой необратимую одноэлектронную реакцию. Согласно Карпу и Мейтесу [182] основ- [c.69]

    Электронная кулоиометриче-ская установка для полярографических исследований Прецизионная установка для кулонометрического анализа с регулируемым потенциалом ПКУ-01 [c.37]

    I =Kn. В органической химии число электронов ге, участвующих в восстановлении или окислении, обычно равно 2. В большинстве случаев эти электроны присоединяются в одну стадию, но в настоящее время известны окислительно-восстановительные системы, в которых эти электроны присоединяются последовательно с образованием промежуточного радикала, называемого семихиноном (стр. 508). В необратимых реакциях восстановления, в которых участвует 6 или 8 электронов, на полярограммах можно наблюдать 2 и большее число волн. Для примера см. рис. 211. Две волны находятся в простом соотношении между собой, и если известно п для одной из них, то п для другой может быть легко вычислено. Для определения п какой-либо отдельной волны можно сравнить ее высоту с высотой волны соединения, обладающего тем же коэффициентом диффузии, полярографиро-ванного в одинаковых условиях, для которого значение п известно. Остальные методы определения п основаны на подробном анализе зависимости между силой тока и потенциалом полярографической волны (стр. 504) или же для этой цели применяют кулонометрический анализ (стр. 531). [c.486]

    Гербера, для меркаптанов в отсутствие сероводорода — методы амперометрического или кулонометрического титрования азотнокислым серебром. Для онределения свободной серы в присутствии дисульфидов можно рекомендовать метод Гербер и Шушариной для онределения только одной свободной серы — методы Гербер и Шушариной, Голла, Гаррисона и Гарвея или Экклестона и сотрудников для определения только одних дисульфидов — методы Гербер и Шушариной или Голла. Необходимо отметить, что полярографические методы Гербер и Гербер и Шушариной рекомендованы в чехословацкой химической литературе вместе с другими полярографическими методами для анализа ряда компонентов нефтепродуктов и для контроля процессов нефтепереработки [172]. [c.428]

    Широкое применение инструментальных методов анализа ни в какой мере не умаляет роли классической аналитической химии, которая, безусловно, является основой современной аналитической химии. Поэтому на первом этапе студенты знакомятся с классическими методами анализа и лишь с основами электрохимических, спектроскопических, хроматографических и некоторых других современных методов анализа (книги 1 и 2 Основы аналитической химии ). На втором этапе студенты углубленно изучают и практически осваивают в лаборатории аналитической. химии потенциометрический, кондуктометрический, хро-нокондуктометрический, высокочастотный, полярографический, амперометрический, кулонометрический, эмиссионный и абсорбционные методы спектрального анализа в видимой, ультрафиолетовой и инфракрасной областях спектра, а также радиометрические, хроматографические и другие методы анализа, и в том числе методы титрования иеводных растворов и методы анализа редких элементов, которые изложены в этой книге. [c.18]

    В учебном пособии специально рассматриваются физико-химические методы анализа (кулонометрический, кондуктометри-ческий, полярографический, амперометричеекий и др.), где электрохимические закономерности используются достаточно широко. Не меньше используются теоретические основы электрохимии при рассмотрении особенностей электроосаждения металлов в компактной и порошкообразной форме (в гидромегаллур-гии и гальванотехнике) и т. д. [c.8]

    Электрофорез (от электро и греч. phoresus — перемещение) — передвижение заряженных частиц (коллоидных) в жидкой нли газообразной среде под действие.м внешнего электрического поля. Э. применяют для обезвоживания торфа, красок, очистки глины и каолина для химической промышленности, для осаждения кау= чука и латекса, дымов и туманов, для изучения состава растворов и т. д. Электрохимические методы анализа — большинство их основано на электролизе. Сюда относят электрогравиметрический ана.тиз (электроанализ), внутренний электролиз, контактный обмен металлов (цементация), полярографический анализ, кулопометрию и др. Кроме того, к Э, м. а. относят методы, основанные на измерении электропроводности (кондуктометр и я) или потенциала электрода (потенциометрия). Некоторые электрохимические методы применяются для нахождения конечной точки титрования (амперометрическое титрование, коидуктометрическое титрование, потенциометрическое титрование, кулонометрическое титрование), Электрохимический ряд активности (напряжения) металлов фяд активности металлов) показывает их сравнительную активность в реакциях окисления-восста новления (слева направо восстановительная активность уменьшается)  [c.157]

    К электрохимическим детекторам относят амперометрические, потенциометрические, амперометрические в импульсном режиме, кондуктометрические, полярографические и кулонометрические. Наибольшее применение находят амперометрические детекторы (АД) для анализа соединений, в молекулах которых есть функциональные группы, способные окисляться или восстанавливаться. Для расширения областей применения АД используют, во-первых, до- и послеколоночную дериватизацию анализируемых соединений во-вторых, рабочие электроды разной природы (см. табл. 4.1.64). Три типа чувствительных ячеек струя-стенка (Ао у-а1), тонкослойные с параллельным потоком (flow-by), с потоком, проходящим через пористый рабочий электрод (Яо -1Ьгои1Ь). [c.321]

    Мейтс [55] предложил комбинированный кулонометрический и полярографический метод для анализа раствора двух веществ, на полярограммах которых значения потенциалов полуволн совпадают между собой. [c.250]

    Особенно тонкое исследование электролитического восстановления четвертичных аммониевых соединений было недавно описано Мейеллом и Бардом [13]. Были исследованы три соединения хлорид анилина, хлорид диметиланилина и бромид бензилдиметиланилина. Для первых двух соединений полярографические и кулонометрические данные соответствовали друг другу и указывали на одноэлектронный процесс, определяющий скорость реакции. Однако кулонометрическое восстановление бромида бензилдиметиланилина дало для кажущегося числа фарадеев на 1 моль значения 1,4—2,0 в зависимости от начальной концентрации и природы растворителя. Исходя из рассмотрения кривых ток — время, влияния концентрации и фактического анализа раствора, авторы высказали предположение, что механизм восстановления включает в себя образование свободных радикалов бензила этот вывод был в дальнейшем подтвержден данными электронного парамагнитного резонанса. [c.20]

    Как правило, оптимальные значения потенциала лучше всего можно выбрать, используя поляризационные кривые, то есть кривые ток—потенциал. В идеальном случае такие кривые необходимы для всех составляющих, которые присутствуют в системе если эти кривые были получены при условиях, близких к фактическим условиям электролиза, то легко можно выбрать нужное значение потенциала рабочего электрода. Однако на практике удобнее при выборе потенциалов для электролиза с макроэлектродами использовать данные, полученные из полярографических или других вольтамперометрических экспериментов. Если же в распоряжении экспериментатора нет подходящих данных или если есть основания полагать, что полярографические данные не являются правильными для больших ртутных катодов, весьма желательно, чтобы кривые ток — потенциал были экспериментально определены на самой кулонометрической системе. Даже с большими электродами можно построить по точкам достаточно точные поляризационные кривые при использовании потенциостата для кратковременной поляризации рабочего электрода, не вызывающей значительного истощения раствора при электролизе. Всесторонний анализ использования поляризационных кривых в потенциостатической кулонометрии и в других электроаналитических методах содержится в книге Шарло, Бадо-Ламблинга и Тремийона [14], которые также поддерживают применение таких данных при выборе растворителей и фоновых электролитов. [c.21]

    Лингейн [108] предложил полярографическую методику для определения свинца, меди, олова, никеля, цинка с применением последовательного удаления примесей путем потенциостатического электролиза. Проблему одновременного определения таллия и свинца решил Мейтес [106], который применял сочетание полярографического и кулонометрического методов. Смит и Тейлор [42] удаляли свинец из растворов, содержащих ионы других металлов, путем осаждения его на ртутный катод с последующим повторным электролитическим растворением, завершающим анализ. [c.57]

    Мэннинг, Болл и Менис [117] проводили полярографическое и кулонометрическое восстановление молибдена (VI) в растворе нитрилотриуксусной кислоты и использовали свои данные при анализе смесей окислов тория и урана. Ибрагим и Нэйр [46] опубликовали работу, посвященную кулонометрическому определению молибдена в стали восстановление производилось в растворе хлорида, забуферированном ацетатом натрия, при потенциале —0,40 в. Примеси хрома можно удалить предварительным восстановлением со спиртом. Каталитическое действие нижних окисленных состояний молибдена при восстановлении перхлората было использовано в качестве косвенного электроаналитического метода для определения перхлората [114, 118]. [c.59]

    ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА — методы качественного и количественного анализа, основанные на электрохимических явлениях в исследуемой среде или на границах соприкасающихся фаз. К электрохимическим относятся электрограви-метрически (электровосовой) и полярографический анализы, а также анализы с использованием потенциометрического, хронопотенциометриче-ского, кондуктометрического и кулонометрического титрования. В процессе электрогравиметрического анализа определяемый хим. элемент выделяют на катоде электролитической Ванны, после чего катод взвешивают, устанавливая количество [c.793]

    Конечно, и в этом случае точность анализа во многом зависит от погрешности приборов. Во всяком случае, в ультрамикроанализе, так же как и в микроанализе, случайные ошибки приборов составляют, по крайней мере, треть погрешности, вызываемой химическими факторами [110, 111]. Из физикохимических методов анализа нам представляются наиболее перспективными потенциометрический, амперометрический и кулонометрический методы, которые требуют дальнейшего развития в применении к анализу различных веществ. Полярографический анализ с капающим ртутным электродом непригоден для использования его в ультрамикрометоде. Следует ожидать здесь развития полярографии со стационарным ртутным электродом по методу Кемуля [112—114], обладающему весьма высокой чувствительностью. Для дальнейшего развития применения спектрофотометр ИИ в ультрамикроанализе весьма важно располагать специальными приборами с оптической системой, позволяющей работать с кюветами очень маленького диаметра. Должна быть разработана также более совершенная конструкция кювет. [c.144]

    Из всех рассмотренных методов количественного определе-1ИМ дисульфидов наиболее перспективными являются, по-видимому, методы, основанные на восстановлении дисульфидов цинковой пылью в кислой или щелочной среде с последуюпщм потенциометрическим, амперометрическим или кулонометрическим титрованием образовавшихся меркаптанов. Необходима разработка более чувствительных методов полярографического анализа, позволяющих подойти к вопросу о характере строения углеводородных радикалов, связанных с дисульфидной группировкой (—5- 5—). [c.59]

    На основании снятия кривых заряжения [118], кулонометрических [18, 21, 119, 120], импульсных потенциостатических [25, 34, 35[, поляризационных и полярографических [63, 119—123], радиохимических [60], емкостных [63, 119] измерений, перемен-ноточного электролиза [124, 125] в сочетании с анализом продуктов электросинтеза при контролируемом потенциале [121, 126] установлено, что реакции Кольбе предшествует существенное изменение состояния поверхности. [c.200]

    Описываемые в справочнике физико-химические методы исследования объектов окружающей среды классифицированы соответственно используемым свойствам системы хроматографическим, электрохимическим и оптическим. К хроматографическим методам относятся хроматография на бумаге и в тонком слое, газовая и газожидкостная хроматография, к электрохимическим— полярографический, амперометрический, кондуктометрический, кулонометрический и поте1щиометрический методы анализов, а также ионометрия, к оптическим — фотоколориметрический, нефелометрический, турбидиметрический, рефрактометрический и люминесцентный методы. [c.14]

Смотреть страницы где упоминается термин Полярографический и кулонометрический анализ: [c.608]    [c.232]    [c.59]    [c.738]   
Смотреть главы в:

Количественный анализ -> Полярографический и кулонометрический анализ

Количественный анализ -> Полярографический и кулонометрический анализ



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Анализ полярографический



© 2025 chem21.info Реклама на сайте