Кривые титрования смеси кислот и смеси оснований

Рис. 148. Кривые кондуктометрического титрования. а—сильная кислота—сильное основание б—слабая кислота—сильное основание и—очень слабая кислота-сильное основание г—слабая кислота—слабое осноиание д—смесь сильной и слабой кислот—сильное основание —соль слабой кислоты—сшьное основание ж—титрование с осаждением.

Вполне обычно, что два или несколько видов кислых или основных частиц присутствуют в одном и том же растворе. Рассмотрим смесь двух кислот, которую титруют сильным основанием. Если обе кислоты сильные, как, например, смесь хлористоводородной и хлорной кислот, кривая титрования будет иметь вид как на рис. 4-2, и невозможно будет определить концентрации индивидуальных кислот. Рассмотрим теперь смесь двух слабых кислот с близкими константами диссоциации. Здесь также две слабые кислоты будут проявлять себя как совершенно похожие источники ионов водорода. Поэтому результирующая кривая титрования будет иметь общие характерные черты кривой, представленной на рис. 4-4, и не представляется возможным анализировать содержание индивидуальных компонентов такой смеси. [c.146]

Рис. 28. Кривые спектрофотометрического титрования раствором хлорной кислоты смесей оснований о-толуидин 4-нитро-о-толуидин + 4-5-нитро-о-толуидин- -3-нитро-о-толуидии в среде уксусной кислоты 2—2-нитро-ге-то-луидин+3-нитро- -толуидин в среде уксусной кислоты -f ацет он (1 4) 3—смесь М-, п-и о-нитроанилинов вереде уксусной кислоты и ацетона (1 М.

Однако, если смесь содержит сильную и слабую кислоты или две слабых кислоты разной силы, то, зная относительные силы этих двух кислот, можно определить до какой степени можно полностью оттитровать более сильную кислоту перед тем, как вторая кислота начнет реагировать с титрантом. Если разница в силе кислот довольно большая, на кривой титрования будут проявляться две отчетливых точки эквивалентности для каждого из двух последующих титрований. Теперь рассмотрим поведение систем, содержащих более чем одну кислую или основную частицу для того, чтобы узнать, каковы должны быть разницы в силах кислот или оснований, чтобы провести последовательное титрование индивидуальных компонентов в смеси. [c.146]

Титрование смеси кислот или смеси оснований подчиняется тем же основным правилам. Если титруем сильным основанием смесь сильной кислоты и слабой кислоты с достаточно малым значением константы диссоциации, то получаем два отдельных, четко выраженных скачка на кривой, почти не зависящих один от другого. В таких случаях мы, однако, откладываем на оси абсцисс не общую степень оттитрованности обеих кислот, а объем добавленного титранта. Теоретическое условие правильности значения конечной точки титрования сильной кислоты сводится к тому, чтобы pH раствора слабой кислоты [c.190]

При титровании слабой кислоты сильным основанием (рис. 155) точка эквивалентности отвечает уже не нейтральной среде, а сме щается в сторону более высоких pH, тем более высоких, чем слабее кислота. Потенциометрическое титрование и в этом случае дает возможность достаточно четко определить положение эквивалентной точки. Титрование слабой кислоты слабым основанием (не показано) дает значительно более пологий ход кривой, и точка эквивалентности выявляется недостаточно резко. [c.443]

Кондуктометрическим методом можно проводить титрование слабой кислоты слабым основанием или наоборот. Проводить этот процесс другими методами весьма затруднительно. На рис. 4-2 представлены кривые процесса титрования щавелевой кислоты раствором аммиака. Щавелевая кислота, подобно всем двухосновным кислотам, реагирует как эквимолярная смесь умеренно сильной и слабой кислот. [c.64]

При титровании слабой кислоты сильным основанием или слабого основания сильной кислотой получают кривую титрования, приведенную на рис. 82 (кривая с). Вследствие меньшей диссоциации слабой кислоты или слабого основания электропроводность вначале минимальна, но по мере образования ионизированной соли она возрастает. Можно одновременно титровать смесь сильной и слабой кислот (или сильного и слабого оснований) сильным основанием (соответственно сильной кислотой) (рис. 82, кривая Ь). Участок АВ этой кривой соответствует нейтрализации сильной кислоты (соответственно сильного основания), участок ВС, имеющий меньший наклон, соответствует нейтрализации слабой кислоты (или слабого основания), участок D — избытку основания (или кислоты). [c.216]

Насколько реакции обратимы можно видеть из рис. 16 и 17, где показаны кривые изменения концентраций ионов и кривые титрования сильным основанием смесей соли слабого основания (рД ь = 8) с кислотами, имеющими рКа = А и 8. В первом случае (р/Са + рДь) = 12, а во втором 16. Как видно из рис. 16, если смесь имеет (р/СаЧ-+ рА ь) —12, сначала нейтрализуется слабая кислота [c.57]

В этом разделе описывается специфический прямой метод определения суммы первичного и вторичного аминов в присутствии третичного. Анализируемую смесь обрабатывают в безводной среде, например в изопропаноле или его смеси с пиридином, сероуглеродом, взятом в избытке, при этом сероуглерод реагирует с первичным и вторичным аминами. Образующиеся при этом дитиокарбаминовые кислоты титруют раствором гидроксида натрия в присутствии фенолфталеина. На рис. 11.16 приведены кривые потенциометрического титрования продуктов реакции сероуглерода с тремя различными аминами. Своеобразие метода заключается в том, что первичные и вторичные амины превращают в кислоты и титруют раствором щелочи. Это позволяет определять амины в присутствии сильных неорганических оснований, аммиака, третичных аминов и многочисленных кислот. [c.452]

Дифференцированное (раздельное) титрование смеси фталевой и малеиновой кислот в среде кетонов. В стакан для титрования емкостью 100 мл наливают 30 мл ацетона или метилэтилкетона, 2—3 капли индикатора тимолового синего и точно нейтрализуют стандартным раствором основания содержащиеся в растворе кислые примеси. Затем в стакан помещают навеску анализируемой смеси или аликвотную часть исследуемого раствора (содержащие приблизительно по 0,3 мг-экв каждой кислоты) и титруют потенциометрическим методом стандартным спиртовым раствором едкого кали. Во время титрования смесь перемешивают магнитной мешалкой. На основании полученных данных строят кривую титрования в координатах милливольты—миллилитры. [c.161]

Уравнения кривых титрования. В уравнении электронейтральности раствора концентрации всех ионов (кроме водородных и гидроксильных) заменяют на известные величины — концентрации электролитов или на значения концентраций анионов слабых кислот и катионов слабых оснований, выраженные соответствующими формулами. Кроме того, если титруют электролит или смесь электролитов, проявляющих кислотный характер, концентрацию гидроксильных ионов выражают через концентрацию водородных ионов, исходя из произведения активностей ионов воды. В случае титрования электролитов основного характера, наоборот, концентрацию водородных ионов выражают через концентрацию гидроксильных ионов. После этой замены проводят математическое преобразование и получают линейные уравнения той или иной степени, содержащие две неизвестные величины — концентрацию водородных (или гидроксильных) ионов и средний коэффициент активности одновалентных ионов. Например, уравнение кривой титрования слабых одноосновных кислот растворами сильных оснований представляется в следующем виде [c.74]

Так как подвижности гидроксильных ионов сильно отличаются от подвижностей водородных ионов, кривые титрования смесей оснований и солей слабых кислот отличаются от кривых титрования смесей кислот и солей слабых оснований. Если в смесь входит достаточно сильное основание, которое нейтрализуется в первую очередь, понижение электропроводности раствора до первой точки эквивалентности менее резко выражено, чем при нейтрализации в смесях кислот такой же силы. Избыток титранта (сильной кислоты) вызывает более сильное повышение электропроводности раствора после второй точки эквивалентности, чем избыток основания при титровании кислых смесей. Изменение электропроводности раствора при взаимодействии солей зависит от сравнительной подвижности заменяющих друг друга ионов и может полностью совпадать при титровании смесей кислотного и основного характера, если имеет место такое же соотношение в подвижностях ионов. [c.121]

На рис. 90 приведена также кривая 3 титрования четырехкомпонентной смеси, в которой сначала последовательно взаимодействуют два основания, а затем две соли. Критерии анализа для этого случая даны в схеме 1 приложения 17. Титруемая смесь содержала гидроокись натрия, изобутиламин, ж-нитрофенолят натрия, о-толуилат натрия. Константы диссоциации, характеризующие компоненты смеси, удовлетворяют критериям. Однако на кривой титрования третий излом, показывающий окончание реакции вытеснения лг-нитрофенола, нерезкий. После третьей точки эквивалентности вытесняется о-толуиловая кислота. Большая разница в значениях р/С этих кислот (Лр/Са = 4,48) обеспечивает их раздельное вытеснение. Отсутствие резкого излома объясняется близкими значениями подвижностей анионов вытесняемых кислот. Аналогичные результаты получены и при титровании других солей. [c.176]

Специальные опыты были проведены с целью проверить критерии кондуктометрического анализа пятикомпонентных смесей основного характера (см. приложение 18, схемы 3, 4). Кривые титрования двух пятикомпонентных смесей показаны на рис. 90 (кривые 6, 7), Первая смесь содержит три основания и две соли, образованные катионами сильных оснований и анионами слабых кислот. Компоненты взаимодействуют в указанной последовательности. Поскольку слабые основания взаимодействуют между солями, все изломы кривой четкие. Несколько закруглен первый излом кривой, так как р/Сь изобутиламина, равная 3,57, ниже установленного критерия. Однако графический метод позволяет находить первую точку эквивалентности. [c.177]

Смеси электролитов основного характера могут содержать цвиттер-ионы, сильное основание, слабое основание и соли слабых кислот. Например, критерии анализа выдерживаются в смесях глицина, а-аланина или валина с NaOH, хроматом натрия и анилином (см. приложение 26). Кривые титрования раствором НС1 указанных смесей показаны на рис. 96. Щелочь в смесях взаимодействует с аминокислотами и переводит их в анионы — NH2R OO-. При взаимодействии с НС1 сначала нейтрализуется избыток NaOH, затем нейтрализуются аминогруппы в анионах аминокислот, что приводит к образованию цвиттер-ионов. Затем с НС1 взаимодействует хромат натрия (образование кислой соли). Если в смесь кроме этого входит анилин, он нейтрализуется последним. Кривые титрования имеют соответственно три или четыре излома. Изменение электропроводности раствора от избытка титранта носит нелинейный характер, что объясняется, как рассмотрено ранее, влиянием реакции вытеснения карбоксильных групп в цвиттер-ионах. [c.183]

Да, ничего не выйдет, если пытаться определить концентрацию каждой из кислот в водном растворе. Но достаточно взять растворитель, дифференцирующий кислоты, и тогда... Впрочем, лучше слов преимущества титрования в целесообразно подобранных неводных растворителях проиллюстрирует рис. 4, на котором приведена кривая потенциометрического титрования смеси пяти (пяти ) кислот в амфотерном растворителе метилизобутилкетоне раствором достаточно сильного основания — гидроксида тетра-метиламмония. Как видно из рисунка, каждой из кислот отвечает точно фиксируемый перегиб на кривой титрования. И нетрудно понять, что произошло бы, пожелай химик раститровать эту смесь в водном растворе. В лучшем случае аналитику удалось бы определить раздельно сумму хлорной и соляной кислот, а также сумму салициловой и уксусной кислот. С фенолом же в воде вооб- [c.63]

В отличие от всех предыдущих случаев здесь в титровальной колбе находится не кислота, а основание. Поэтому кривая титрования пойдет не сверху вниз, а наоборот — снизу вверх, так как исходная точка титрования будет соответствовать pH 0,1 н. раствора ЫН40Н. Далее, промежуточным точкам будет соответствовать смесь слабого основания с его солью, т. е. так же как и у предыдущей кривой, буферный раствор, pH которого будет близок к р/Сосн,- Буферное действие в этом случае будет оказывать ион ЫН4 , связывающий ионы 0Н в молекулы мало диссоциированного основания МН ОН. [c.231]

Построение кривой титрования слабого основания сильной кислотой производится аналогично тому, как это было сделано в вышеразобранном примере титрования слабой кислоты сильным основанием. Перед началом титрования pH раствора определяется с помощью уравнения (2) или (2а) (см. стр. 15). На участке до точки эквивалентности в растворе находится буферная смесь — слабое основание и соль слабого основания и сильной кислоты pH раствора на этом участке следует рассчитать, пользуясь уравнением (11) или (12) (см. стр. 21). В точке эквивалентности в растворе будет находиться соль слабого основания и сильной кислоты и pH раствора будет зависеть от гидролиза этой соли здесь следует воспользоваться уравнением (9) или (10) (см. стр. 20). За точкой эквивалентности pH раствора будет определяться только за счет избытка сильной кислоты, так как гидролиз соли в этих условиях будет подавлен. [c.134]

В случае титрования слабой кислоты слабым основанием, например 0,1 н. раствора НСО2СН3 0,1 н. раствором NH4OH, точка эквивалентности лежит на линии нейтральности (pH =7), и скачок на кривой титрования отсутствует. Вместо него имеется только точка перегиба, в которой кривая титрования пересекается линией, параллельной оси ординат. Точно оттитровать уксусную кислоту раствором аммиака можно только со смешанным индикатором, например применяя смесь нейтрального красного с метиленовой синью. [c.473]

Определение смеси O(NH2)2 +NH4 I +НС1. Метод анализа смесей мочевины с аммонийными удобрениями и кислотами основан на прямом дифференцированном потенциометрическом титровании электролитов, входящих в анализируемую смесь (аммонийное удобрение и кислота), стандартным бензольно-метаноловым раствором гидроокиси тетраэтиламмония в среде ацетона (рис. 61, кривая 4), прибавлении к полученной смеси избыточного количества того же стандартного раствора гидроокиси тетраэтиламмония и последующего титрования стандартным раствором хлорной кислоты смеси оснований (рис. 61, кривая 4 ) —избыточного количества гидроокиси тетраэтиламмония и мочевины [524]. [c.159]

Рассмотренный в предыдущем разделе способ расчета кривой титрования относительно прост, но он имеет ряд недостатков. Во-первых, в рюных областях кривой титрования мы используем различные теоретические предпосылки сначала мы трактуем систему как раствор кислоты, затем - как смесь кислоты и соли, в эквивалентной точке — как раствор соли, а за этой точкой — как раствор сильного основания и соли. Для каждого из этих случаев можно, конечно, вывести частные уравнения, однако целесообразно привести общее уравнение, которое позволило бы единообразно описать всю кривую титрования. [c.167]

Если титровать смесь, содержащую избыток сильного основания, наблюдается дифференцированное титрование свободного сильного основания. Электропроводность раствора при этом сильно понижается. После излома кривой нейтрализуются аминогруппы в анионах амфолита, в результате чего образуются цвиттериоиы. На кривой титрования имеется второй излом, показывающий окончание нейтрализации аминогрупп. После этого электропроводность раствора нелинейно увеличивается. Искривление кривой объясняется, как указано выше, тем, что часть протонов связывается СОО -группами. Такого типа кривая (рис. 20, кривая 2) получается при титровании смеси NaOH и аминоуксусной кислоты, в которой концентрации компонентов относятся как 2 1. [c.75]

Титровали хлористоводородной кислотой четырехкомпонентную смесь, содержащую три основания и одну соль, с целью проверки критериев приложения 17 (схемы 2). Компоненты смеси взаимодействуют в последовательности гидроокись натрия, моноэтаноламин, 5,5-ди-этилбарбитурат натрия, анилин. Как видно из рис. 90 (кривая /), четыре излома кривой титрования этой смеси выражены весьма резко. Переход от нейтрализации гидроокиси натрия к нейтрализации моноэтаноламина фиксируется четким изломом. Дифференцированное титрование двух слабых оснований и соли, которые взаимодействуют между основаниями, обусловлено теоретическими предпосылками, так как суммы рКъ оснований и р/(а диэтилбарбитуровой кислоты равны 11,23 и 16,85. При нейтрализации слабых оснований электропроводность довольно сильно увеличивается, а при взаимодействии соли увеличение электропроводности незначительное, что и способствует получению резких изломов кривой. [c.175]

Иногда, чтобы получить подходящий растворитель для анализируемого вещества и добиться резкой конечной точки титрования, рекомендуют пользоваться смесями двух жидкостей., Известно, что свойством делать конечную точку титрования резкой обладают нейтральные растворители. Смеси уксусной кислоты с уксусным ангидридом и пропиленгликоля с хлороформом являются наиболее обычными смешанными растворителями. Другой применяемый смешанный растворитель состоит из изопропилового спирта и этиленгликоля. Для титрования оснований, содержащих длинные алифатические цели, обычно углеводородный" растворитель смешивают с гликолем. Такую смесь часто называют гликоль-угле-водородным растворителем. Роль растворителя при титровании сложна, и часто наблюдаются неожиданные явления. Так, Стрей-ли сообщил, что амины, амиды и мочевины обладают противоречивыми титрационными характеристиками в нитрометане. Хотя амиды и мочевины более слабые основания, чем амины, при их титровании наблюдаются хорошо выраженные кривые титрования. [c.395]

И после добавления каждой порции изме])яют поглощение света. Применяя цветной фильтр (550—580 нм), можно анализировать большое число органических оснований (рис. 76—78), например 1- и 2-нафтиламипы, нарцеин, адреналин, сульфатиазол, пиридин, солянокислый хинин (последнее вещество в присутствии ацетата ртути(11) в растворе нитрометана, остальные — в уксусной кислоте) [209]. При анализе кофеина форма кривых титрования зависит от примененного индикатора. Так, например, примечательная кривая получается в присутствии сафранина (смесь диаминонроизводных соли фенилфеназония) в среде уксусного ангидрида при добавлении последних [c.205]

Примером трехкомпонентной смеси, состоящей из двух солей слабых оснований и одной слабой кислоты, может служить смесь, содержащая гид )охлориды семикарбазида и триметиламина и -нитрофенол. Кривая титрования этой смеси показана на рис. 21, г. При взаимодействии с NaOH сначала вытесняется семикарбазид, затем нейтрализуется п-нитрофенол и, наконец, вытесняется триметиламин. Согласно табл. 5, кислота нейтрализуется между двумя солями. [c.110]

Анализ смесей гидроксида натрия с натриевыми солями двухосновных кислот (хромовой, малеиновой, адипиновой или сероводородной). Соли двухосновных кислот при титровании их смесей с сильными основаниями ведут себя различно. При взаимодействии хромата и малеината натрия с сильными кислотами вытесняются кислые соли, так как хромовая кислота по первой ступени диссоциирует полностью (р/Са = —1,0 р/Са = = 6,50), а малеиновая кислота — довольно хорошо (р/Са =2,86 р/Са = 5,70). Поэтому первый излом кондуктометрической кривой соответствует окончанию нейтрализации NaOH, второй — вытеснению кислых солей. Если в смесь входит адипинат натрия, после нейтрализации NaOH происходит полное вытеснение адипиновой кислоты (р/Са =4,42 р/Са2 = 5,28). [c.177]

Опыты также подтвердили правильность других критериев. На рис. 74 представлены кривые хронокондуктометрического титрования раствором NaOH 0,075 и. растворов смесей НС1 с солями слабых оснований. Первый излом кривых, соответствующий нейтрализации НС1, достаточно резкий во всех случаях, когда значение р/(ь оснований 9. С увеличением рКь гидролиз солей усиливается, это приводит к тому, что вместе с НС1, входящей в смесь, нейтрализуется кислота, образующаяся при гидролизе. Это приводит к закруглению первого излома кондуктометрической кривой, а при значительном гидролизе солей излом совсем не обнаруживается. [c.158]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология