Соединения аминов со щелочными металлами

Катализаторами реакции служат щелочи, алкоголяты щелочных металлов, третичные амины. В отсутствие катализаторов реакция с гликолями протекает очень медленно и ее скорость увеличивается с повышением кислотности спирта (особенно при замене гликолей двухатомными фенолами). Линейные олигомеры имеют степень полимеризации не более 5—6. Большой избыток диэпоксидного соединения вызывает предпочтительное образование концевых эпоксидных групп. При нагревании олигомеров с гликолями или с двухатомными фенолами происходит наращивание молекулярно и образование сетчатого полимера. [c.80]

К распределительной Ж. х. относится и экстракционная Ж. X., в к-рой неподвижной фазой служит орг. экстрагент, нанесенный на твердый носитель, а подвижной - водный р-р разделяемых соединений. В качестве экстрагентов используют диалкилфосфорные и алкилсульфоновые к-ты, фенолы (кислотные экстрагенты), триалкилфосфаты, фосфиноксиды и др. (нейтральные экстрагенты), амины, четвертичные аммониевые основания, а также серосодержащие фосфорорг. соед., хелатообразующие реагенты и др. Применяется для разделения и концентрирования неорг. соед., напр, ионов щелочных металлов, актиноидов, РЗЭ и др. близких по св-вам элементов, в процессах переработки отработанного ядерного горючего. [c.151]

Введение электронодонорных соединений (эфиров, сульфидов, аминов и др.), сольватирующих щелочной металл, приводит к резкому увеличению содержания 1,2-звеньев в полибутадиенах, полученных под влиянием лития и его производных [22]. Структура полибутадиенов, полученных в этих условиях, близка к структуре полимеров, образующихся под влиянием натрия или калия. [c.180]

Полимеризация окиси этилена в эфироподобные соединения (СН СН О) газообразная окись этилена превращается в твердый полимер и диоксан окиси полиэтиленов более устойчивы, чем окиси поли-метиленов (те и другие хорошо кристаллизуются) совместно могут кристаллизоваться вещества с молекулами разной длины, но аналогичной стрз к-туры Третичные амины, щелочные металлы, хлорное олово (пары) 3250 [c.450]

Едкие кали и натр употребляют как для наполнения поглотительных трубок, колонок и эксикаторов, так и для непосредственного осушения некоторых органических жидкостей. Для осушения газов плавленый едкий натр столь же эффективен, как и гранулированный хлористый кальций. Эффективность плавленого едкого кали приблизительно в 100 раз больше (табл, 56). При проведении реакции с веществами, чувствительными не только к влаге, но и к двуокиси углерода (например, металлорганические соединения), гидроокиси щелочных металлов употребляют для наполнения осушительных трубок, через которые аппаратура сообщается с атмосферой. Недостаток гидроокисей щелочных металлов состоит в том, что они при пропускании через них большого количества влажного газа расплываются и слипаются в большие куски с образованием каналов. Поэтому гидроокиси иногда перемешивают с кусками пемзы, фарфоровыми черепками, кусками кирпича и т. п. При осушении органических жидкостей нельзя забывать, что применение основных реагентов может вызвать реакции конденсации (в случае альдегидов и кетонов) или гидролиза (в случае сложных эфиров). Поэтому гидроокиси применяют лишь для осушения органических оснований (аминов) или таких устойчивых к основаниям веществ, как простые эфиры. [c.574]

Кислотно-основные реакции. Первичные и вторичные амины являются очень слабыми кислотами. С металлоорганическими соединениями или щелочными металлами они образуют солеобразные амиды, гидролизующиеся в присутствии воды [c.486]

Обзор литературы, включающей полимеризацию под влиянием воды, спиртов, аминов, щелочных металлов, амидов и органических соединений щелочных металлов, особенности полимеризации в присутствии металлического лития и литийорганических соединений, в присутствии алфиновых катализаторов, получение полимеров регулярного строения методами анионной полимеризации и совместную анионную полимеризацию. [c.538]

Из соединений металлов, применяемых в качестве ингибиторов окисления полиамидов, в наибольшем числе патентов упоминаются медь и ее соединения, а также смеси медных стабилизаторов с другими соединениями (галогенидами щелочных металлов, неорганическими и органическими соединениями фосфора, органическими антиоксидантами типа фенолов, аминов и др.). [c.40]

В качестве амина используются обычно дифениламин, а-нафтил-амин [пат. США 3303131] или смесь диарил-егор-моноамина и соединений щелочного металла, в частности, оксида, гидроксида, галогенида или алкоголята N3 или К [англ. пат. 1403743]. Синергетический эффект установлен и для смесей производных тиадиазола (I) и нафтиламина (II) [пат. США 3 909 420] [c.181]

Вещества, применяемые в качестве противокоррозионных присадок. Механизм их действия. В качестве противокоррозионных присадок к топливу предложено много веществ различных природы и свойств. Для нейтрализации кислых продуктов сгорания серы, образующихся в двигателе, предложено добавлять к топливу соединения щелочного типа аммиак и его соли, амины, нитраты и карбонаты щелочных металлов [12 [c.180]

Участвуя в различных химических реакциях, алканы являются источником соединений, необходимых для получения большого ассортимента промежуточных и конечных важных товарных продуктов. Гидролизом алкилхлоридов получают спирты взаимодействием с цианидами щелочных металлов — нитрилы, которые омыляют жирные кислоты или восстанавливают их до аминов. [c.324]

А. Соединения аминов со щелочными металлами [c.175]

В качестве модификаторов, способствующих беспорядочному распределению мономерных звеньев, запатентованы простые эфиры, тиоэфиры, третичные амины [14], фосфиты, тиофосфиты, амидо-фосфиты [15], гексаметилфосфортриамид [16], замещенные пири-дины [17], винилзамещенные гетероциклические азотсодержащие соединения [18], 1,2-диалкилгидроксибензолы [19], производные триазина [20], ортоэфиры [21], соединения с несколькими атомами кислорода или азота [22], полиалкиленглйколи [23], поверхностноактивные вещества [24] и вещества, содержащие гидрофильные группы [25], Наибольший интерес для промышленной реализации представляют соединения других щелочных металлов, в частности калия, особенно их диалкилалюминийоксипроизводные [26]. В последние годы появился ряд работ и патентов по синтезу статистических сополимеров диеновых и винилароматических мономеров в присутствии органических соединений щелочноземельных металлов [27]. [c.272]

Замещение и отщепление считаются параллельными реакциями. Главными факторами, от которых зависит направление реакции, являются pH среды и природа гидролизующего агента, в качестве которого предложено применять металлоорганические соединения, амиды щелочных металлов, алкого-ляты щелочных металлов или их гидроокиси, третичные амины, соли щелочных и щелочноземельных металлов [87]/Доля реакции отщепления тем больше, чем выше основность Гидролизующего агента и его концентрация. Этим условиям удовлетворяют гидроокись натрия и кальция. В промышленности используК Т более дешевую гидроокись кальция. [c.33]

Вводящие групп/ NHR ароматические амины переводятся предварительно в соединения со щелочными металлами I группы, например с Na, и эти соединения уже легко реагируют с хлорозамещенными при участии илн в отсутствии таких катализаторов, как медь и соединения меди. При таком методе работы легко получаются диариламины с замещающими группами, например СН3 —, в одном или обоих из ядер, несимметрические диариламины и т. п. [c.205]

Совсем иной путь разрешения вопроса о превращении хлорзамещенного в направлении Ar l ArNHAr дается в другом патенте Ароматические амины, вводящие группу NHAr, переводятся предварительно в соединения со щелочными металлами, например с натрием, и эти соединения уже легко реагируют с хлорзамещенными при участии или в отсутствие таких катализаторов, как медь и ее соединения. При таком методе работы легко получаются диариламины с замещающими группами, например СНз, в одном или обоих ядрах, несимметричные диариламины и т. п. [c.391]

Получение. Нитронная соль гексафторфосфорной кислоты была использована Ланге и Мюллером для получения и изучения гексафторфосфатов. При разложении соли водным аммиаком был получен гексафторфосфат аммония из этой соли были приготовлены другие соединения. Соли щелочных металлов были получены нри упаривании досуха растворов аммонийной соли, к которым предварительно были добавлены рассчитанные количества соответствующих гидроокисей. При смешении легко растворимых солей металлов с гексафторфосфатом аммония и амином были получены металл-аминные комплексные соединения. Соли органических азотсодержащих оснований были приготовлены смешением растворов ацетатов этих оснований с растворами гексафторфосфата аммония [91а]. [c.143]

Добавки ТГФ, как и добавки амина, ио-разному влияют на структуру полибутадиена, полученного с соединениями различных щелочных металлов (табл. 4). Так, полибутадиены, полученные в присутствии 6% ТГФ с КаВ и Ь1И при низкой температуре (№ 1 и 2), характеризуются высоким содержанием 1,2-звеньев и их структуры близки к соответствующим структурам при проведении процесса в среде ТГФ (№ 9 и 10). С КВ такое высокое содержание 1,2-звеньев наблюдается лишь при полимеризации бутадиена в среде ТГФ при низких температурах (№ 8) [даже в присутствии 45% ТГФ (№ 7) содержание 1,2-формы присоединения в калийполибутадиене значительно ниже, чем в среде ТГФ (№ 8)]. Повышение температуры, способствующее десольватации, приводит к значительно более резкому уменьшению содержания 1,2-структур в калийполибутадиене по сравнению с соответствующими литиевыми и натриевыми полимерами [93]. [c.188]

Кроме соединений хмышьяка, первичными факультативными раздражителями кожи могут быть многие химические вещества, встречающиеся в современной промышленности неорганические кислоты и щелочи в слабой концентрации серу-, хлор- и бромсодержащие соединения соли щелочных металлов некоторые алифатические амины (додециламин, moho-, ди- и триэтил-амин) цианистые соединения, некоторые обезжиривающие средства и охлаждающие эмульсии (если последние не содержат сенсибилизирующих агентов, в частности солей хрома) ряд органических кислот и многие другие. [c.105]

Среди большого числа катализаторов основного характера наиболее активны гидроокиси щелочных металлов и их силоксано-ляты, а также натрий- и калийорганические соединения и четвертичные аммониевые или фосфониевые основания и их силоксаноляты [3 с. 42, 43]. Для неравновесной полимеризации циклотрисилокса-нов могут, кроме того, применяться смеси аминов с водой [48, 49], продукты взаимодействия третичных аминов с эпоксисоединениями [23] и многие другие каталитические системы. [c.475]

Это соединение получают, прибавляя смесь дисульфида углерода и вторичного амина к реакционной смеси, состоящей из воды, молибдена аммония или щелочных металлов, и гидросульфида или сульфидов аммония или щелочных металлов. Аналогичные сульфомолибдендиалкилдитиокарбаматы (где Р, Н -алкил С,—С2) получают реакцией сероуглерода и вторичного амина в растворе [c.127]

При проведении этой реакции используются разнообразные методы. Наиболее обычным приемом является добавление раствора (если необходимо, спиртового раствора) карбонильного соединения к водному раствору цианистого натрия и хлористого аммония. Если желательно получить N-алкил- или N-арил аминонитрилы, аммиак заменяют на амин. Другой прием заключается в использовании цианистого аммония вместо смеси цианида щелочного металла с хлористым аммонием, причем смесь этой соли и карбонильного соединения в спиртовом растворе выдерживают в течение нескольких дней [15]. Третий метод [16] заключается в том, что сначала по лучают продукт присоединения бисульфита натрия к карбонильному соединению, которому затем дают прореагировать с аммиаком или амином и цианидом. Это единственный метод, пригодный для получения аминонитрилов из формальдегида и простых аминов. Наконец, можно обрабатывать циангидрин аммиаком или амином [171 этот метод приводит к образованию аминонитрилов из ацетон-циан гидрина и аммиака, алкиламинов или ариламинов обычно с выходами в пределах 60—90%. [c.461]

При нагревании с обратным холодильником ароматических нитро-соединений с сульфитами щелочных металлов [951] образуются ариламиносульфокислота (арилсульфаминовая кислота), или продукт ее сульфирования, или оба эти соединения. Кипячение смеси с разбавленной кислотой приводит к амину и аминосуль-фокислоте [c.146]

Противокоррозионные присадки разработаны, испытаны и частично используются в зарубежной практике как для подавления химической коррозии, так и для предотвращения электрохимических процессов. Присадки щелочного типа предложены для нейтрализации кислых продуктов сгорания сероорганических соединений присадки с поверхностио-а ктивиыми свойствами рекомендованы для защиты от электрохимической коррозии. Многие амины, нафтенаты металлов, аммонийные соли некоторых кислот, производные янтарного и малеинового ангид])ид0 в, нитрованные и сульфированные масла, нейтрализованные различными основаниями, и другие продукты обладают противокоррозионными свойствами и рекомендованы в качестве присадок к топливу. В частности, в качестве противокоррозпонной присадки к дизельным топливам исследованы нефтяные сульфонаты, нейтрализованные мочевиной (присадка БМП). Добавление 0,004% (масс.) этой присадки позволяет резко улучшить защитные свойства топлив. В отечественной практике специальные противокоррозионные присадки в топлива не добавляют. Однако некоторые многофункциональные присадки, вводимые в товарные топлива, обладают и противокоррозионными свойствами (антиожислитель ФЧ-16, присадка К и др.). [c.294]

В отсутствие воды атом водорода, связанный с атомом азота ацилированных аминов, может замещаться щелочным металлом. Получающиеся натриевые или калиевые соединения, например СбНдЫ(Ыа)СОСНз, при действии воды полностью разлагаются, а при действии алкилирующих средств образуют ацильные производные вторичных алкилариламинов [c.583]

Некоторые внутрикомплексные соединения — дитизонат, тиона-лидат, диэтилдитиокарбаминат таллия, тиомочевинный комплекс [Т1(С8Ы2Н4)41НОз и т. п. — находят применение в аналитической химии [151]. Комплексы таллия (I) с ЭДТА по устойчивости превосходят комплексы с другими лигандами. Для таллия (I) в отличие от меди и серебра не характерно комплексообразование с аммиаком и органическими аминами. В этом отношении таллий ближе к щелочным металлам. [c.336]

В полярографическом анализе для переведения определяемых катионов в комплексные соединения пользуются различными веществами. Из неорганических лигандов чаще всего применяют водный раствор аммиака или пиридин (часто в смеси с их хлоридами), гидроксиды щелочных металлов, роданиды, иодиды, цианиды. Применяют и многие органические вещества винную и лимонную кислоты, этиленди-амин, триэтаноламин, этилендиаминтетрауксусную кислоту и ее соли (ЭДТА) и др. [c.505]

Не менее важное значение имеет также стабильность соединений лития с органическими кислотами, спиртами, фенолами и аминами по сравнению с другими щелочными металлами. Сообщается, что алкоголяты лития ассоциированы путём образования трёхцентровых связей и комплексов донорно-акцепторного типа [28,29]. Образование таких ассоциатов аналогично образованию ассоциатов с водородными связями. Это обеспечивает их растворимость в углеводородах и стабильность образованных растворов. Феноляты лития также отличаются намного большей химической и термической стабильностью по сравнению с натриевыми и калиевыми aнaJЮгaми [30]. [c.97]

Катализаторами могут слуншгъ соединения основного характера, например карбонаты щелочных металлов, их гидроокиси, бикарбонаты и алкоголяты, первичные алифатические амины, а также Са(ОН)г. В случае ароматических альдегидов применяют и Zn l,. [c.810]

Реакции цианэтилирования за исключением некоторых, немногочисленных случаев идут в присутствии основных катализаторов. Применяют следующие катализаторы окислы, гидроокиси, гидриды или амиды щелочных металлов, а также сами металлы. Особенно эф ктивным катализатором, по-видимому, в связи с хорошей растворимостью в органических соединениях является гидроокись бензилтриметиламмовня (тритон Б). В исключительных случаях (ароматические амины) применяют кислые катализаторы. Количество катализатора обычно составляет от 1 до 5% по весу от количества реагирующих веществ. [c.586]

Для устранения этого неблагоприятного фактора в молекулы конденсируемых соединений вводят объемистые заместители, закрепляющие молекулу в определенной конформации Желательно, чтобы вводимые заместители после проведения синтеза могли отщепляться. Как известно, аналогичные требования предъявляются и к защитным группам. Оказалось эффективным совмещать оба подхода, т е. возлагать на один заместитель и защитные, и ориентирующие функции В практике широко применяют тозилзамещенные соединения, в которых п-толуолсульфонильный радикал выполняет защитную и ориентирующую функции Тозилирование аминогрупп (см с 43) в молекулах полиаминов позволяет решать несколько задач одновременно Во-первых, с помощью объемистых тозильных групп молекулам полиаминов придается свернутая конформация (тозил выполняет ориентирующую функцию), во-вторых, вторичные аминогруппы перестают быть реакционноспособными (тозил выполняет функцию защитной группы), в-третьих, концевые аминные атомы водорода превращаются в амидные и могут быть затем замещены на ионы щелочных металлов, что приводит к резкому росту нуклеофильности атома азота (тозил выполняет активирующую функцию) Натриевые производные полито-зилированных полиаминов применяют в нескольких методах синтеза макроциклических соединений (см с 39—44) После проведения синтеза тозильная группа может быть отщеплена гидролитически в кислой среде [c.33]

Для осуществления этой конденсации были использованы следующие основания гидроокиси или алкоголяты щелочных металлов, водный или спиртовые растворы аммиака, первичные или вторичные амины, этилмагнийбромид, алкильные или арильные производные лития и ионообменная смола дауэкс 1-Х10. Из альдегидов с нормальной цепью углеродных атомов фульвены образуются с трудом. Родоначальное соединение можно получить с приличным выходом только косвенным способом, например при действии триэтиламина на смесь 1- и 2-ацетоксиметилциклопентадиенов [2] [c.165]

АМИНОЛИЗ (от амины и греч. lysis - разложение, распад), обменная р-ция между в-вом и первичным или вторичным амином. Путем А. можно заменить в орг. соед. на аминогруппу галоген (напр., в алкил- и арилгалогенидах, галоген-ангидридах к-т), гидроксил (в спиртах и фенолах) А. подвергаются также неорг. соединения, напр, гидриды щелочных металлов, нек-рые оксиды и галогениды. Р-ция применяется, напр., для пром. получения диметиланилина из анилина и метанола, алканоламинов из анилина и метанола, из хлоргидринов и аминов. См. также Окислительный аммонолиз. [c.139]

Для поликонденсации N-карбоксиангидридов в растворе нужны инициаторы. Тип инициатора определяет механизм поликонденсации и молекулярную массу продукта. При помощи сильных оснований (третичные амины, алкоголяты щелочных металлов, алкилметаллические соединения) получают гомополиаминокислоты с узким молекулярномассовым распределением и высокой степенью поликонденсации (п > 10 ). [c.209]

В последние годы ведутся систематические исследования в области химии алкилгипохлоритов, направленные на изучение их свойств и расширенное использование в синтезе практически важных соединений. Результаты исследований их гомо- и гетеро-литических превращений, приводящих к ценным продуктам сложным эфирам, лакто-нам, хлоралкилароматическим соединениям, кетонам и дикетонам, хлорированным ке-тонам и спиртам, 2-алкоксиоксациклоалканам, линейным и циклическим ацеталям и др., свидетельствуют о ценности алкилгипохлоритов как реагентов органического синтеза. Однако сведения о взаимодействии различных алкилгипохлоритов с сульфидами, вторичными аминами, меркаптанами, спиртами, пространственно затрудненными фенолами, енолятами щелочных металлов, олефинами, ароматическими эфирами отсутствуют или крайне ограничены, чаще всего, изучением реакций трет-бутилгипохлорита. [c.3]

Главным препятствием для использования реакций первого типа с участием соединений аминов со щелочными металлами, по-видимому, является отсутствие информации о таких соединениях. Эти соединения еще мало изучены, за исключением производных простых алкиламинов. Однако ясно, что такие вещества могут быть полезными промежуточными соединениями при синтезах и что при помощи метода, использованного для получения LiNPha [151], можно синтезировать многие другие соединения. Особенно важно то, что стерические ограничения и слабая основность исходных аминов, по-видимому, не могут быть серьезным препятствием для реакции со связью кремний—галоген. Следует отметить, что связь кремний—водород в трифенилсилане не взаимодействует с литиевыми солями карбазола, N-метиланилина, дифениламина и 2,5-диметилпиррола [104]. [c.178]