Метод фазовой растворимости

МЕТОД ФАЗОВОЙ РАСТВОРИМОСТИ [c.118]

Метод фазовой растворимости— это количественное определение чистоты вещества путем точных измерений величины растворимости. Приданной температуре в определенном количестве растворителя растворяется определенное количество чистого вещества. Полученный раствор насыщен определенным веществом, но этот же раствор остается ненасыщенным в отношении других веществ, даже если эти вещества могут быть близки по химическому строению и физическим свойствам к [c.118]

При выборе подходящего растворителя для метода фазовой растворимости руководствуются следующими критериями. [c.119]

РИС. 2. АМПУЛА (СЛЕВА) И КОЛБЫ ДЛЯ РАСТВОРЕНИЯ (СПРАВА). ИСПОЛЬЗУЕМЫЕ ПРИ АНАЛИЗЕ МЕТОДОМ ФАЗОВОЙ РАСТВОРИМОСТИ [c.120]

Метод фазовой растворимости — это количественное определение чистоты вещества путем точных измерений величины растворимости. [c.149]

Метод фазовой растворимости применим ко всем видам соединений, которые образуют устойчивые истинные растворы. [c.150]

Рис. 13. Ампула (слева) и колбочки (справа), применяемые при анализе методом фазовой растворимости.

Убедиться в том, что состояние равновесия достигнуто, можно следующим образом. В одной из ампул — предпоследней в этой серии — получают пересыщенный раствор нагреванием при температуре на 10°С выше, чем температура термостата, принимая меры предосторожности, чтобы твердое вещество в ампуле не растворилось полностью. После этого с пересыщенной ампулой поступают так же, как с другими. Если величина растворимости, полученная для этой ампулы, будет находиться на одной прямой с другими величинами на графике, то это указывает на то, что состояние равновесия достигнуто. Однако, если величина растворимости из пересыщенной ампулы окажется вне прямой, на которой лежат другие значения растворимости, это не обязательно означает, что в других ампулах не достигнуто равновесие, так как в ряде случаев это может быть обусловлено тенденцией определенных веществ образовывать пересыщенные растворы. Для достижения состояния равновесия в таких случаях проводят ряд определений методом фазовой растворимости, подбирая различные отрезки времени для достижения состояния равновесия таким образом можно убедиться, что получены постоянные величины наклона кривой растворимости. [c.152]

Экспериментальные данные относятся не только к растворимости газов в воде, но и к другим показателям, характеризующим процесс растворения (содержание водяного пара в газе при фазовом равновесии с водой изменение объема воды при растворении в ней газов уменьшение растворимости газов в воде под влиянием добавления солей к воде). Все эти данные используются в методах расчета растворимости, описанных в пособии. [c.3]

Рассмотрим тройную систему Н2О — ТБФ — ДБФ. Фазовая диаграмма этой системы изображена на рис. 1. На этой же диаграмме изображены рассчитанные по уравнению (5) изолинии активности воды и соответствующие экспериментальные точки, определенные изопиестическим методом. Линию растворимости воды в смесях ТБФ и ДБФ можно также рассматривать как изолинию оНгО = 1- Рассчитанные и измеренные значения составов хорошо согласуются друг с другом. Таким образом, рассматриваемый метод позволяет описать не только линию расслаивания, чем обычно ограничиваются при изучении экстракционных равновесий, [c.81]

Методы для определения растворимости в широких пределах экспериментальных условий были рассмотрены Циммерманом [90]. При изучении равновесия в водном растворе изменение растворимости в зависимости от начального состава водной фазы измеряется при постоянной температуре. Так как равновесное и фазовое разделения в жидкостных системах рассматриваются в гл. 10, здесь будут обсуждаться лишь методы измерения растворимости твердых веществ. [c.231]

Методы определения растворимости металла в солевых расплавах можно разделить на три типа изотермическое насыщение, термический анализ и электрохимический метод. При изотермическом насыщении систему металл — расплав выдерживают при постоянной температуре в герметическом сосуде и большей частью в индифферентной атмосфере до установления равновесия. Затем систему либо быстро охлаждают (закаливают), либо разделяют металлическую и солевую фазы в самих реакционных сосудах, либо отбирают пробы для анализа при температуре опытов [9, 13, 29, 33]. Количество растворенного металла определяют по убыли металла и путем анализа солевой и металлической фаз. При взаимодействии металла с солевой фазой по реакции (VI—1) определяют условную константу гетерогенного равновесия в конденсированных системах [9]. Растворимость металла и величины констант равновесия можно рассчитать на основании фазовых диаграмм. Последние строят как по кривым охлаждения, так и по визуальным политермам [91. [c.82]

Материалы, приведенные в этой главе, свидетельствуют о большом интересе, проявляемом учеными разных стран к теоретическим методам расчета растворимости жидких и твердых ве-ш еств в сжатых газах. Однако эти методы применимы пока только к простым бинарным системам. Для многокомпонентной системы состав газовой фазы при высоких давлениях в двухфазной области может быть рассчитан по константам фазового равновесия компонентов системы. К сожалению, таких данных, относящихся к газо-жидкостному равновесию многокомпонентных систем при высоких температурах и давлениях, очень мало. [c.22]

Эта проверка может быть осуществлена с помощью метода фазовых эффектов, суть которого состоит в следующем. Знаки фазовых эффектов компонентов нетрудно определить на основании данных о растворимости [6]. С другой стороны, знаки фазовых эффектов можно установить с помощью данных об изменении величин парциальных давлений компонентов но продолжениям нод жидкость — жидкость [7]. Если результаты, полученные указанными независимыми способами, совпадут, то можно утверждать, что данные о растворимости отвечают условиям равновесия и критериям устойчивости. [c.283]

Итак, нри применении метода фазовых эффектов, в первую очередь, следует определить знаки фазовых эффектов компонентов но форме бинодальной кривой. Для этого в случае равновесия двух жидких фаз необходимо иметь данные о растворимости во всей области концентраций. Установить же знаки фазовых эффектов по форме тех или иных участков изотермы расслаивания большей частью невозможно. [c.283]

В настоящем сообщении показывается, что для определения знаков фазовых эффектов компонентов в точках сосуществования трех жидких фаз (иначе говоря, для проверки по методу фазовых эффектов формы бинодальных кривых в точках их пересечения) достаточно иметь данные о растворимости лишь вблизи от области трехфазного равновесия. [c.283]

Выше были приведены простейшие и наиболее широко известные соотношения, описывающие растворимость газов и распределение вещества в системе жидкость — газ. Естественно, что существующие сегодня методы приближенного расчета констант фазового равновесия этим не ограничиваются. Существует целый ряд более сложных методов расчета этих констант в системе жидкость — газ, которые не являются, однако, универсальными и пригодны лишь для определенных систем и в определенных условиях. Подробный разбор этих методов и рекомендации по их использованию даны Адлером и Палаццо [56, 57], а также Ридом и Шервудом [58]. [c.99]

Изучение растворимости нефтей в природных газах при высоких давлениях очень важно для решения ряда геологических и промысловых вопросов, как, например для суждения о вероятном фазовом состоянии газонефтяных систем на различных глубинах в недрах земли, для выяснения возможности и условий миграции нефтей в газовой фазе, для разработки метода увеличения отбора нефти из продуктивных пластов путем закачки в них углеводородных газов высокого давления и др. Система нефть — газ является более трудным объектом для изучения, чем бинарные системы. Она является многокомпонентной и переход ее жидких УВ в газовую фазу зависит не только от их природы, температуры и давления системы, но и от ее общего состава. Повышение пластового давления в таких системах вызывает протекание двух процессов дополнительного растворения газа в нефти и жидки компонентов в газе. [c.35]

На современном уровне знаний теория растворимости не имеет на своем вооружении метода расчета фазовых переходов и расчета перераспределения компонентов между фазами даже для отдельных конкретных систем, таких, как пропан — углево- [c.212]

В зависимости от природы веществ компоненты смеси могут обладать ограниченной взаимной растворимостью, образуя, таким образом, отдельные фазы многокомпонентной системы. В простейшем случае при смешении жидкостей образуются две фазы, в каждой из которых содержатся отдельные компоненты органического и неорганического происхождения. Иногда такие системы образуются искусственно путем добавления компонента, склонного к избирательному растворению. Добавление такого компонента (разделяющего агента) изменяет условия фазового равновесия системы, увеличивая движущую силу процесса, и позволяет применить специальный метод для разделения компонентов исходной смеси. Часто введение разделяющего агента в исходную смесь обуславливается не столько близостью свойств компонентов, а склонностью к разложению, полимеризации и т. п. при высоких температурах. [c.285]

В опытах использовались НМП, отвечающий нормам МРТУ 42 Л о 67—15, н-тридекан марки хч по МРТУ 6-09-4535-67, а-ме-тилнафталин марки ч по МРТУ 6-09-6030-69 и дважды перегнанная вода. Опытные данные по взаимной растворимости в исследуемых системах при температурах 20, 40 и 60°С определялись по методике, описанной в [1] результаты определения взаимной растворимости приведены в табл. 1 и 2. Для расчета составов равновесных фаз в изучаемых системах применен аналитический метод расчета по опытным данным о взаимной растворимости и количеству фаз в одноступенчатой экстракции [1, 2]. Составы равновесных фаз при различных температурах приведены в табл. 3, полученные диаграммы фазового равновесия трехкомпонентных систем представлены на рис. 1 и 2. [c.52]

Растворимость в системах определялась изотермическим методом сечений. Сущность метода сечений состоит в определении при заданной температуре какого-либо физического свойства жидкой фазы смесей, приготовленных из компонентов системы таким образом, что все они по изменению концентрации компонентов находятся в некотором сечении треугольника состава. Построение графика состав — свойство позволяет однозначно определить границы полей фазовых сечений. [c.92]

Совершенствование сушествующих й внедрение новых методов разработки залежей нефти И газа требуют глубокого изучения механизма осуществляемых процессов. Жидкости и газы, насыщающие пористую среду нефтегазоносных пластов, представляют собой, многокомпонентную смесь углеводородов. Кроме углеводородных компонентов в пористой среде имеются также неуглеводородные компоненты, растворимые или практически нерастворимые в углеводородных смесях (например, вода) В результате отклонения системы от термодинамического равновесия, вызванного изменением пластовых условий, могут возникать сложные движения двух-трехфазных многокомпонентных систем в пористой среде, при которых скорости движения отдельных фаз, их плотность и вязкость меняются во времени и в пространстве. Эти движения характеризуются переходом отдельных компонентов из газовой фазы в жидкую, различием фазовых скоростей, диффузией компонентов, составляющих фазы и др. Такой характер фильтрационных течений возникает в пористой среде при движении газированной жидкости и ее вытеснении из пласта водой и газом, при фильтрации газоконденсатных систем, вытеснении нефти из пласта газом высокого давления или обогащенными газами, при взаиморастворимом вытеснении жидкостей и других процессах., [c.3]

Другой способ фазовых разделений, применяемый с недавнего времени, состоит в следующем в титруемый раствор добавляют малорастворимое твердое радиоактивное вещество. Его нужно подобрать таким образом, чтобы оно реагировало только с избыточным количеством титранта и растворялось в отсутствие определяемого иона в растворе. В этом случае после точки эквивалентности активность раствора возрастает. Чувствительность этого метода определяется устойчивостью комплекса, образующегося при титровании, а также растворимостью и радиоактивностью осадка индикатора. Для разделения фаз можно использовать ионный обмен. [c.392]

Известны различные методы определения температуры точки Крафта. 1. Определяют растворимость ПАВ при различной температуре и находят Ткр как температуру начала резкого повышения растворимости. Если независимым методом определить температурную зависимость ККМ в области 1>Ткр, то можно построить фазовую диаграмму. Метод растворимости довольно трудоемок. 2. Нагревают систе- [c.146]

Один из способов очистки НПАВ от примесей состоит в экстрагировании из него водой ПЭГ и других водорастворимых компонентов при температуре выше температуры помутнения ПАВ. Метод используют для тех НПАВ, у которых меньше 100°С. В случае НПАВ с более высокой температурой помутнения нагревание водных растворов ПАВ осуществляют в запаянных ампулах или в присутствии неорганических солей, вводимых для понижения температуры помутнения. В любом случае нагревание водного раствора НПАВ до температуры, несколько превышающей 1 , приводит к фазовому разделению вследствие потери растворимости НПАВ. Нижний слой представляет собой фазу НПАВ с небольшим количеством растворенной воды, верхний — водный раствор ПЭГ и других водорастворимых компонентов (в том числе НПАВ в молекулярно-дисперсном состоянии). [c.201]

Рентгенографические методы анализа щироко используются для изучения структуры, состава и свойств различных материалов, и в том числе, строительных. Широкому распространению рентгенографического анализа способствовала его объективность, универсальность, быстрота многих его методов, точность и возможность решения разнообразных задач, часто не доступных для других методов исследования. С помощью рентгенографического анализа исследуют качественный и количественный минералогический и фазовый состав материалов (рентгенофазовый анализ) тонкую структуру кристаллических веществ — форму, размер и тип элементарной ячейки, симметрию кристалла. Координаты атомов в пространстве (рентгеноструктурный анализ) степень совершенства кристаллов и наличие в них зональных напряжений размер мозаичных блоков в монокристаллах тип твердых растворов, степень их упорядоченности и границы растворимости размер и ориентировку частиц в дисперсных системах текстуру веществ и состояние поверхностных слоев различных материалов плотность, коэффициент термического расширения, толщину листовых материалов и покрытий внутренние микродефекты в изделиях (дефектоскопия) поведение веществ при низких и высоких температурах и давлениях и т. д. [c.74]

Другим современным методом, служащим для построения диаграмм состояния, является метод рентгеноструктурного анализа. Рентгеноструктурный анализ является одним из наиболее совершенных методов изучения всех превращений, сопровождающихся изменением кристаллической решетки. Поэтому он особенно полезен при исследовании полиморфных превращений, образования и распада твердых растворов, а также образования химических соединений. Методами рентгеноструктурного анализа изучают металлы, сплавы, минералы, неорганические и органические соединения. Рентгеноструктурный анализ применяется для качественного и количественного фазового анализа гетерогенных систем, для исследования изменений в твердых растворах, определения типа твердого раствора и границ растворимости. Рентгеноструктурный анализ является дифракционным структурным методом он основан на взаимодействии рентгеновского излучения с электронами вещества, в результате которого возникает дифракция рентгеновского излучения. Основную информацию в рентгеноструктурном анализе получают из рентгенограмм. Типы рентгенограмм сильно зависят от природы и состава фаз. Между типом рентгенограммы и типом диаграммы состояния существует определенная связь. Особенно полезны рентгенографические данные для построения той части диаграмм, которые описывают равновесные процессы в твердом состоянии, где процессы установления равновесных состояний протекают очень медленно. [c.235]

На развитие подхода к выбору состава композиций ПАВ большое влияние оказали также работы Хила и Рида, показавшие взаимосвязь фазового поведения системы ПАВ — нефть — вода и эффективности вытеснения нефти [38]. Исследования были направлены на получение корреляционных зависимостей, связывающих условия получения систем с оптимальным фазовым поведением, с природой ПАВ, спиртов, солей и углеводородов. В работе [96] рассматриваются корреляционные зависимости для ряда очищенных ПАВ, относящихся к нефтяным и синтетическим сульфонатам и окси-этилированным ал кил фенолам. Рассматривая смеси АПАВ и НПАВ, авторы отмечают, что такие смеси не подчиняются правилам линейной корреляции параметров и мольных полей каждого ПАВ и смеси. Отмечено, что смеси АПАВ и НПАВ проявляют сложное фазовое поведение, так как эти ПАВ в смесях ведут себя не как единое целое, а как самостоятельные компоненты. Несмотря на трудности в описании фазового поведения смесей АПАВ и НПАВ, авторы отмечают, что такие смеси должны иметь преимущества перед АПАВ, проявляющиеся в большей устойчивости при повышенной минерализации и меньшем влиянии температуры на фазовое поведение таких смесей, так как с повышением температуры растворимость АПАВ повышается, а НПАВ понижается. В работе [95] с помощью метода жидкостной хроматографии высокого давления было изучено распределение между фазами (водной, углеводородной и мицеллярной) ПАВ разных классов. Авторы пришли к следующим выводам [c.105]

Метод фазовой растворимости рекомендуется использовать для оценки качества стандартных образцов и серийных субстанций стероидных соединений, тетрациклинов, цефало-споринов и некоторых пенициллинов. [c.154]

Методы определения растворимости в сжатых газах твердых веществ, представляющих интерес для геологов, подробно рассмотрены также в работе [Gillingham, 1948 г.]. Методы исследования фазового равновесия в углеводородных системах изложены в книге [Гороян В. И., 1W7 г.]. Выбор метода в значи-тельно11 мере определяется имеющимся количеством исследуемого вещества и газа, интервалом температур и давлений исследования и желаемой точностью получаемых результатов. [c.26]

Если перед аналитиком стоит задача определения примесей, то возникает проблема рационального выделения их или отделения основы. При этом можно использовать те же рекомендации, которые приведены для металлов. После перевода в раствор получаются те же растворы, что и при растворении металлов. Для определения примесей в силикатных породах очень часто используют разложение силикатов фтористоводородной и азотной кислотами. В этом случае кремний, составляющий основу силиката, удаляют в виде летучего тетрафторида кремния. Однако в остатке кроме примесей могут остаться соединения алюминия, составляющие, наряду с кремнием, основу многих силикатов. Для отделения его от других катионов можно использовать обработку щелочью. Особенности отделения других элементов можно найти в специальных руководствах. Полученный таким образом остаток подвергают систематическому анализу. В тех случаях, когда требуется определить только присутствие определенного элемента, после описанного выше переведения в растворимое состояние поступают так же, как это описано для металлов. В некоторых случаях определение отдельных элементов, если их соединения составляют в минерале отдельную фазу, может быть осуществлено описанными далее методами фазового анализа. Например, для определения окнсных форм меди (СиО, Си504, СиСО ) в свинцово-цинковых рудах обрабатывают руду сульфитом натрия и 5%-ной серной кислотой, которые переводят в раствор все подобные соединения меди в полученном растворе тем или другим методом можно открыть медь. [c.304]

Фазовые равновесия и методы определения растворимости в воде при обычных условиях рассмотрены Р. Волдом и М. Вол-дом 6], и имеются стандартные таблицы растворимостей [7, 8]. В случае других, отличных от воды растворителей, очевидно, не потребуется сильно изменять рассматриваемые здесь методы при условии, что области существования растворителей в виде жидкой фазы, их давления паров и растворяющие свойства подобны свойствам воды, [c.274]

Методы определения растворимости твердых тел в сжатых газах (например, SiOg в паре) подробно рассмотрены Гиллингхэмом (Gillingham, 1948). Ряд методов исследования фазового равновесия в углеводородных системах описан Горояном (1947). [c.23]

Метод анодной полярографии с растворимыми анодами позволяет сделать некоторые практически важные выводы. Сопоставляя экспериментально найденные значения потенциала начала растворения металла в присутствии того или иного комплексообразователя с окислительно-восстановительным потенциалом соответствующей системы ион металла — металл , -можно подобрат условия для обычного химического растворения данного металла методом фазового анализа. Например, потенциал начала окисления металлического золота на фоне 0,5-м. НС1 составляет 0,75 в, а в присутствии тиомочевп-ны 0,35 в (н.в.э.). Иначе говоря, соверщенно отчетливо объясняется известный факт увеличения растворимости золота в присутствии тиомочевины, образующей с золотом (1) достаточное устойчивое комплексное соединения (Лн= 1,3-10-22). [c.54]

В монографиях, курсах физический химии и в периодической литературе весьма часто приводятся диаграммы состояния, на которых форма Синодальных кривых в точках сосуществования трех жидких фаз противоречит условиям равновесия и критериям устойчивости. В связи с этим проверка формы изотерм расслаивания в точках их пересечения приобретает первостепенное значение. В статье показывается, что для применения с этой целью метода фазовых аффектов достаточно иметь данные о растворимости лишь в непссредственной близости от трехфазной области. [c.306]

Для фазового анализа широко применяются химические методы. При этом используется обычно различная (избирательная) растворимость отдельных фазовых компонентов материала. Так, например, в фазовом анализе глин определяют содержание глинистого вещества (водного силиката алюминия и железа), полевого шпата (алюмосиликатов ш,елочных или щелочноземельных металлов) и кварца. Сначала глину обрабатывают в определенных условиях соляной или серной кислотой в результате глинистое вещество разлагается, а кварц и полевой шпат остаются без изменения. Отфильтровав раствор солей алюминия и железа, выделившуюся при разложении силиката аморфную кремневую кислоту переводят в раствор, нагревая с раствором соды. Взвесив нерастворимый остаток, можно по потере в весе вычислить количество глинистого вещества. После этого остаток обрабатывают плавиковой или борофтористоводородной кислотой, которые легко разлагают полевой шпат и очень медленно действуют на кварц. [c.14]

Все эти процессы используются для фракционирования нефти. Они осуществляются на жидкофазном сырье сложного состава и основаны на изменениях равновесной растворимости при различных условиях (температуры, перемешивания, концентрации и других параметров). Простейшим примером таких процессов может служить разделение трехкомпонептной системы, один компонент которой — растворитель — служит для растворения одной группы углеводородов (экстракта) и отделения ее от второй группы углеводородов (рафината). Для более глубокого понимания фазовых состояний трехкомпонентных систем удобно пользоваться треугольными диаграммами. Графическое представление четырехкомпонентных систем (например, систем, для разделения которых применяют два несмешивающихся растворителя) оказывается несколько более трудным. Различные системы и методы их графического изображения наряду с интерпретацией, областями применения и т. д. подробно рассмотрены в разделе Взаимная растворимость жидкостей . [c.227]