Совершенствование колонок

Планирование нефтепереработки, проектирование нефтеперерабатывающих заводов, правильная их эксплуатация и постоянное совершенствование процесса требуют глубокого знания сырья и ого потенциальных возможностей. Большую помощь в этом оказывают кривые разгонки нефтей, т. е. кривые ИТК, ОИ, плотности и молекулярного веса, вязкостей, температур вспышки, застывания, плавления, антидетонационной стойкости и пр. Первые в СССР кривые разгонки были составлены для бинагадинской (Баку) нефти. В 1932—1933 гг. АзНИИ опубликовал серию подобных кривых 1 для типичных нефтей Апшеронского полуострова. Весьма ценный материал по нефтям Советского Союза собран в книгах Советские нефти>>, вышедших в свет под редакцией проф. А. С. Великовского и С. Н. Павловой. Методика построения кривых разгонки заключалась в следующем. На стандартной колонке ИТК от перегоняемой иефти отбирались 3%-ные (по объему) фракции. Каждая фракция анализировалась. На оси [c.183]

Инерционность регуляторов приводит к неудовлетворительной стабилизации расхода через колонку. Отклонение текущего значения расхода от первоначального из-за температурного изменения сопротивления колонки может доходить до нескольких процентов, а восстановление расхода занимает десятки секунд. Совершенствование конструкции этих регуляторов не позволяет существенно улучшить их динамические характеристики. [c.15]

Приведенные уравнения показывают, что разделительная способность хроматографической колонки является функцией большого числа параметров, влияющих на эффективность проведения анализа. Умение управлять этими параметрами позволяет экспериментатору расширить возможности применения газовой хроматографии для решения различных специальных задач, в том числе задач, связанных с изучением и совершенствованием процессов горения. [c.99]

Без всякого сомнения, многомерная хроматография является замечательным средством совершенствования используемого метода. При подборе колонки для проведения анализа можно одновременно испытывать две колонки и с минимальными затратами времени и усилий определить, достаточно ли одной и какой именно. В конце предыдущего раздела перечислены возможные варианты использования предколонок. Однако этим не исчерпываются возможности двумерной хроматографии. Сформулированы более общие правила, определяющие целесообразность использования этого метода. [c.78]

Эту технику нельзя, конечно, четко выделить отдельно, поскольку она зависит от набивки колонны это лишь развитие и совершенствование ранее описанных методов. Однако данный метод имеет столь большие преимущества в эффективности и в скорости разделения, что целесообразно отдельно рассмотреть области его применения. Были применены набивки для ионного обмена, адсорбции и гель-фильтрации использование всей этой техники описано Леонардом для разделения некоторых цитокининов (производных аденозина), включая их разделение ня цис- и транс-то-меры [34]. Применение в области нуклеиновых кислот находится еще в стадии становления, но со временем этому методу несомненно предназначено сыграть важную роль в разделении смесей нуклеозидов, а колонки для гель-фильтрации будут широко применяться при обессоливании элюатов нуклеозидов после ионообменной хроматографии. [c.75]

В работах по парофазному анализу широко используются автоматические приборы, специально сконструированные фирмой Перкин — Элмер , выпустившей уже три модели таких анализаторов Р40 [18], Р42 [19] и Р45 [20]. Эти приборы представляют собой универсальные хроматографы, дополнительно укомплектованные системами термостатирования сосудов для установления равновесия и электропневматического дозирования равновесного газа непосредственно в хроматографическую колонку. Выпуск трех моделей парофазных анализаторов фирмой Перкин — Элмер обусловлен совершенствованием конструкции и расширением возможностей как систем термостатирования исследуемых образцов и дозирования равновесного газа, так и собственно газового [c.96]

Капиллярная хроматография переживает период бурного развития. В настояш,ее время на первый план выдвигаются кварцевые капиллярные колонки, область применения которых по мере совершенствования используемой аппаратуры постоянно расширяется. [c.9]

Сокращение времени анализа стало возможным главным образом благодаря улучшению конструкции и надежности анализаторов аминокислот. Этому способствовало также совершенствование и создание сферических ионообменных смол, которые используются в специальных хроматографических системах. Улучшенные смолы дают возможность использовать более короткие колонки при сохранении достаточного числа теоретических тарелок, которое позволяет разделять большое количество различных аминокислот, хроматографируемых обычно по более сложной методике анализа физиологических жидкостей. Так, реальностью стал анализ кислых и нейтральных аминокислот более сложных физиологических жидкостей, приблизившийся по времени к анализу простых белковых гидролизатов. [c.36]

Благодаря внедрению новой техники, основанной на использовании сдвоенных колонок, а также совершенствованию приборного обеспечения, сверхкритическая флюидная хроматография (СФХ) переходит сейчас в разряд рутинных методов анализа, обладающих существенными преимуществами перед традиционной жидкостной хроматографией высокого давления в плане эффективности разделения и экспрессности. Более того, этот [c.148]

С начала применения пористых полимеров в газовой хроматографии механизм разделения на этих фазах вызывал большой интерес исследователей [114—116]. Большинство из них пришло к выводу, что удерживание на этих материалах осуществляется не только в результате адсорбции, но и вследствие совместного адсорбционно-распределительного механизма. К недостаткам пористых полимеров относятся высокая рабочая температура колонки, уширение пиков соединений с разветвленной структурой, а также не слишком хорошая воспроизводимость параметров удерживания на адсорбентах, поставляемых различными изготовителями. Последнее затрудняет обработку полученных данных, а также идентификацию разделенных веществ на основе литературных данных [117—119]. Однако по мере совершенствования технологии получения полимеров эти недостатки постепенно будут изжиты. [c.332]

Благодаря внедрению новой техники, основанной на использовании сдвоенных колонок, а также совершенствованию приборного обеспечения, сверхкритическая хроматография (СКХ) переходит сейчас в разряд рутинных методов анализа, обладающих существенными преимуществами перед традиционной жидкостной хроматографией высокого давления в плане эффективности разделения и экспрессности. Более того, это метод не требует применения экзотических детекторов разделяемые компоненты можно регистрировать с помощью таких стандартных детекторов для газовой хроматографии, как ТИД и ЭЗД. [c.220]

Трудности воспроизведения хроматографических данных, связанные с трудностями формирования однородного удерживающего поля определенной напряженности, в значительной степени разрешены в настоящее время принятием единых калибровочных стандартов, налаживанием производства хорошо охарактеризованных однородных сорбентов и стандартизацией заполнения хроматографических колонок. Можно надеяться, что совершенствование приборного обеспечения и углубление теоретического понимания хроматографического процесса поставит хроматографию в один ряд с общепринятыми методами физической химии полимеров. Заметную роль в этом призвано сыграть и уже сыграло параллельное применение транспортных методов, когда другие методы помогают идентифицировать механизм разделения полимера в хроматографическом процессе. [c.218]

Без всякого сомнения, многомерная хроматография является замечательным средством совершенствования используемого метода. При подборе колонки для проведения анализа можно одновременно испытывать две колонки и с минимальными затратами времени и усилий определить, достаточно ли одной и какой именно. В конце предыдущего раздела перечислены возможные варианты использования предколонок. Однако этим не исчерпываются воз- [c.168]

В высказываниях ряда исследователей все чаще выражается сожаление о то.м, что период расцвета хроматографии заканчивается. С такой оценкой можно было бы отчасти согласиться, если бы мы стали рассматривать перспективы развития газовой хроматографии с позиций обычной проявительной хроматографии, где, на первый взгляд, все досконально изучено. Развитие проявительной хро.матографии шло в направлении повышения чувствительности и селективности детектора, улучшения эффективности колонок, совершенствования устройств для дозирования, точности термостатирования, разработки систем программирования те.мперату ры и применения электронных вычислительных машин для выбора оптимальных пара.метров опыта и обработки результатов анализа. [c.62]

Растворитель, длина колонки и температура проявления. В настоящее время известны эффективные растворители, однако совершенно очевидно, что по мере совершенствования техники при осуществлении конкретных разделительных задач возникает необходимость в быстрых методах количественного сравнения эффективности различных растворителей. Такой метод облегчит проведение проектируемых анализов, описанных в литературе, и, вероятно, приведет к усовершенствованиям уже описанных. Наиболее полезный метод будет, вероятно, включать применение диаграмм удерживания и соответствующих кривых зависимостей от обратной температуры. [c.246]

Для совершенствования бурения предполагается также внедрить бурение легкосплавными трубами и крепление скважин сварными обсадными колонками. Будет создано новое противо-выбросное оборудование на давление до 250—500 ат. [c.70]

Улучшения характеристик амперометрических детекторов можно достигнуть как с помощью совершенствования электродов, так и с развитием собственно хроматографической техники. Особые перспективы связаны с использованием капиллярной хроматографии. Этот вид ВЭЖХ на колонках из кварцевых капилляров отличается исключительно высокой эффективностью разделения (до 100 тысяч теоретических тарелок). Для повышения стабильности работы амперометрических детекторов в последнее время приме- [c.571]

Мощные средства детектирования, успехи в области технологии колонок, разработка программного обеспечения и совершенствование хроматографического оборудования существенно расширили область применения газовой хроматографии. Внедрение в хроматографическута практику кварцевых капиллярных колонок способствовало дальнейшему распространению газохроматографических методов для проведения специфических анализов и анализов сложных смесей. Используя капиллярные колонки, можно легко разделить и анализировать многие сложные смеси, анализ которых с насадочных колонок весьма затруднен. Хромато-масс-спектрометрия стала стандартным методом определения лекарственных средств в таких областях, как криминалистика и терапия. Благодаря высокой надежности качественного и количественного определения, воспроизводимости и меньшей продолжительности анализа капиллярную газовую хроматографию стали применять для решения широкого спектра аналитических задач. Технология капиллярных колонок и хроматографического оборудования в целом находится в постоянном развитии. Ежедневно появляются новые аналитические задачи. Все это способствует более широкому применению КГХ в науке и промышленности. Непрерывный рост роли капиллярной ГХ в аналитической химии свидетельствует о том, что этот метод станет одним из основных методов анализа. [c.131]

Совершенствование аффинной хроматографии также позволило использовать очень специфическую технику очистки. Китаму-ра и др. [59] очищали И S-глобулин сои, пропуская экстракт через колонку сефароза — конканавалин А. Глобулин 7S, который представляет собой гликопротеин, удерживается в геле, тогда как И S-глобулин элюируется. Кэйзи [17] изолировал легумин гороха иммунной аффинной хроматографией на колонке сефарозы, в которую введен IgG-антилегумин. По свидетельству этого автора, данный метод можно применить ко всему набору сортов гороха, несмотря на некоторую генетическую изменчивость состава легумина. [c.155]

Жидкостная хроматография как наука сравнительно далеко продвинулась в изучении кинетико-динамических аспектов процесса. Это позволило создать современные высокоэффективные сорбенты и колонки. Однако резервы дальнейшего совершенствования за счет повышения эффективности уже почти исчерпаны. Намного скромнее успехи теории удерживания, которой пока не удается выйти из рамок полуэмпирического моделирования. Страницы этой книги, посвяшенные данному вопросу, свидетельствуют о том, что, несмотря на определенные успехи, возможно лишь очень грубое априорное предсказание величин удерживания, пригодное для предварительной оценки требуемой элюирующей силы подвижной фазы. Хотя сведения такого рода весьма полезны на первоначальном этапе разработки методики разделения, их недостаточно для корректного прогноза относительных величин удерживания конкретных пар соединений. Исследователи по-прежнему не в состоянии предвидеть в общем случае, исходя из химико-структурных соображений, как изменится селективность хроматографической системы по отношению к данной паре веществ при тех или иных изменениях состава подвижной фазы. В связи с этим изучение природы селективности, по существу проблемы межмолекулярных взаихмо-действий в жидкостной хроматографии, продолжает оставаться актуальной задачей. [c.351]

Общие принципы выбора высоты и диаметра колонок рассмотрены выше. По мере совершенствования техники хроматографического анализа (создания микродозирующих устройств и высокочувствительных микродетекторов) наметилась общая тенденция уменьшения диаметра колонок. В современной аналитической практике стали обычным явлением микроколонки диаметром 1 мм и менее [88]. По-видимому, колонки с насадкой диаметром 50 мкм являются тем разумным пределом минимизации обычных хроматографических колонок, технические трудности преодоления которого вряд ли оправдают достигнутые результаты. [c.187]

По мере совершенствования материалов для заполнения колонок прямое разделение воды и других присутствующих в анализируемой пробе компонентов методами газовой хроматографии становилось все более надежным. В работе Шолли и Бреннера [259] приведены значения времен удерживания воды и других веществ на различных сорбентах. Разделение проводили при 100 °С на колонках длиной 4 м, содержащих следующие неподвижные жидкие фазы, нанесенные на хромосорб (60—80 меш) диизодецилфта-лат, ди-2-этилгексилсебацинат, силиконовое масло ОС-200, силиконовая смазка, карбовакс 1500, полиэтиленгликольсукцинат, апиезон Ь и полипропиленгликоль. Берсенев и сотр. [40] определяли небольшие количества влаги в органических жидкостях, используя колонки размером 300x0,4 см с тефлоном, содержащим 15% апиезона Ь. В этих условиях вода элюировалась раньше большинства органических растворителей. Для разделения пиков воды и воздуха первые 15 см колонки заполняли тефлоном, содержащим 10% полиэтиленгликоля 400. Изученные вещества, а также их температуры кипения, диэлектрическая проницаемость и относительные объемы удерживания (отнесенные ко времени удерживания воды) приведены в табл. 5-14. Отмечено, что на использованных колонках члены одного и того же гомологического ряда элюируются из колонки в порядке увеличения их температур кипения, а соединения, принадлежащие к разным гомологическим рядам, элюируются в порядке уменьшения их диэлектрической проницаемости. [c.306]

Поскольку совершенствование оборудования в настоящее время лроисходит быстрыми темпами, в данной главе главным образом обсуждаются принципы действия основных узлов хроматографа и возможности их совершенствования. Эта глава может быть также использована как справочник по оборудованию, поскольку она содержит приложение, в котором приводятся данные о некоторой новейшей аппарату- зе для хроматографии в колонке. [c.189]

Разработка и совершенствование различных типов МПД и АЭД (см. раздел 4.6.4), позволили надежно контролировать степень загрязнения почвы ЛОС различных классов и металл органическими соединениями. После извлечения из почвы пестицидов (хлор-, фосфор-, азот- и серусодержащие органические соединения) и их анализа в системе оп-Ипе с ГХ/АЭД и капиллярной колонкой (30 м X 0,32 мм) с НР-1 при программировании температуры в интервале 110—270°С результаты идентификации целевых компонентов оказались достаточно надежными [145]. [c.493]

Надежная (достоверная) идентификация изомерных диоксинов и дибензофуранов возможна лишь в случае полного разделения контролируемых компонентов (высокоэффективная капиллярная колонка с силиконовой НЖФ и оптимальный вариант программирования температуры) и использования изотопномеченых ( Ю) стандартов (метод изотопного разбавления) и масс-спектрометра (или его комбинации с ЭЗД) детектора [48, 53—57]. Совершенствование техники хромато-масс-спектрального определения диоксинов позволило внедрить в экоаналитическую практику рутинные методики для контроля на содержание супертоксикантов пищевых продуктов (мясо, рыба, молоко, масло и др.), овощей, фруктов и зелени, для определения диоксинов и дибензофуранов в воздухе (выбросы химических и мусоросжигательных заводов, атмосфера и воздух рабочей зоны), воде (сточные, поверхностные воды, питьевая и водопроводная вода), в почве и донных отложениях [1, 48, 55—57]. [c.577]

Совершенствование технологии в производстве колонок и детекторов существенно расширили возможности ВЭЖХ в области [c.126]

В старом варианте ЖХ стеклянную колонку размером, как правило, 1x30 см заполняли гранулированным твердым материалом и пропускали через нее элюент — жидкость-носитель, содержащий пробу. Основное неудобство такого метода разделения — его малая скорость. Если для достижения хорошего разделения колонку заполняли насадкой с зернами малого размера, то под действием только силы тяжести скорость элюирования (прохождения элюата через колонку) могла снизиться до нескольких капель в минуту. Очевидный способ увеличения пропускной способности колонки состоит в использовании нагнетательного насоса или давления газа. Жидкостные хроматографы старой конструкции не способны выдерживать необходимое высокое давление, поэтому для принципиального совершенствования метода необходима была полная реконструкция системы. [c.427]

Сравнение характеристик сепараторов разных типов по литературным данным показывает, например, что мембранные сепараторы практически непригодны (и не применяются в настоящее время) для работы с капиллярными колонками из-за значительного уширения пиков, приводящего нередко к трехкратному снижению эффективности разделения веществ в колонке. Кроме того, силиконовые эластомеры, из которых обычно изготовляют мембраны, не являются инертными ко многим агрессивным химическим веществам, особенно при рабочих температурах выше 200 °С, которые необходимы для уменьшения размывания хроматографических зон в сепараторе и устранения эффектов памяти . Пористые элементы эффузион-ных сепараторов, обладающие развитой поверхностью, при высоких температурах могут оказывать каталитическое действие на компоненты анализируемых смесей. По-видимому, наиболее удобны в работе стеклянные или стальные струйные сепараторы (одно- или двухступенчатые), совершенствование конструк- [c.80]

В соответствии с инструкцией МОРПОЛА 73/78 суммарное определение углеводородов нефти в судовых сточных водах должно осуществляться методом газовой хроматографии с ИК-фотометрическим окончанием в случае необходимости. На основании данного нормативного документа разработана методика 150 9377-2. Однако она не может быть применена в исходном варианте и нуждается в совершенствовании, так как часть указанного в ней приборного обеспечения поставляется ограниченно или вообще отсутствует на российском рынке. Поэтому на основании методики 180 была разработана новая методика определения нефтепродуктов в сточных водах, в которой вместо капиллярной колонки использовалась насадочная колонка длиной 3 м и внутренним диаметром 3 мм, наполненная хроматоном с иммобилизованной на нем подвижной фазой ОУ-1. При этом требования по чувствительности определения соблюдены, причем, использование надежной, селективной колонки позволило упростить операции по пробоподготовке, а также исключить необходимость использования предколонки. [c.133]

Развитие ХБГ будет весьма полезным для совершенствования методов проявительной хроматографии применительно к решению задач, связанных с перегрузкой хроматографической колонки, повышенными концентрациями компонента в пике и преларативньрм разделением. Наиболее интересно применение ХБГ для решения задач, которые нельзя решить в рамках обычной проявительной хроматографии. Так, например, при помощи ХБГ удается решить задачу концектрироза-ния в изотермическом режиме, препаративного разделения с высокой производительностью, определения состава по характеристикам удерживания, улучшения точности анализа и определения физико-химических характеристик концентрированных растворов, ХБГ позволяет радикально упростить хроматографическую аппаратуру, фактически устранить ошибки, связанные с операцией дозирования, и заменить детектор на нуль-инструмент. [c.63]

Привести исчерпывающие данные относительно чувствительности всех видов анализа почвы трудно. Описано определение метилового эфира пиклорама в ночве в концентрациях до 5-10 % с применением детектора по захвату электронов (ДЗЭ) с изотопом 2 Ка [13]. Дактал определяли в почвах и растениях с удовлетворительной точностью при содержании его менее 1-10 % [14] детектирование также осуществлялось с помощью ДЗЭ. Совершенствование детекторов и возможность быстрой смены колонок и детекторов делает газовую хроматографию селективным и чувствительным методом определения пестицидов. Опубликованы также данные по условиям хроматографического разделения и чувствительности определения несдрльких гербицидов (эфиров 2,4-Д, 2,4-ДБ и 2,4,5-Т) [15]. Точность анализа часто зависит от методики концентрирования. В ГХ имеются несколько типов детекторов.. Правильный их выбор позволяет добиться нужной чувствительности. Чувствительность и порог чувствительности для некоторых наиболее распространенных детекторов приведены в табл. 6.1. [c.235]

Требования, предъявляемые к конструкции приборов и к характеру материалов, с которыми контактируют углеводороды в ходе разделения, в силу относительно низкой реакционной способности этих соединений менее жесткие, чем те, которые предъявляются к алпаратуре и материалам при применении хроматографии с более реакционноспособными полярными соединениями. Например, на ранних этапах развития газовой хроматографии универсальным способом введения образца являлось его впрыскивание непосредственно в колонку, однако в конце 50-х — начале 60-х гг. различные изготовители оборудования ввели в практику предколоночные испарительные камеры с большой площадью поверхности и высокой теплоемкостью. Эти приспособления были признаны удачными лишь потому, что большинство хроматографистов в то время работали в области исследования нефти и занимались разделением смесей углеводородов, устойчивых в указанных условиях. В последнее десятилетие исследователи постепенно приш ли к выводу, что введение образца непосредственно в колонку имеет ряд преимуществ, и вернулись к старому способу. Примерно то же можно сказать и о колонках. Первые самодельные приборы были оснащены прямыми или У-образными стеклянными колонками, позднее был налажен промышленный выпуск более компактных спиральных стальных колонок, что позволило существенно уменьшить размеры термостата. В этом случае изменения носили менее кардинальный характер наряду со стальными колонками часто использовали также стеклянные, поскольку их достоинство — возможность непосредственного наблюдения за набивкой — оказалось более весомым, чем их недостаток — хрупкость. После двух десятилетий медленного совершенствования стеклянные капиллярные колонки заняли достойное место в аппаратурном арсенале химиков-аналитиков. Их [c.375]