Механические свойства пластифицированных полимеров

В отношении изменений механических свойств под действием облучения полиэтилентерефталат вполне устойчив при умеренных дозах облучения. Разрывные прочность и удлинение увеличиваются при облучении дозами примерно до 50 Мрад, а при дозах 100—500 Мрад (облучение в реакторе) полиэфир интенсивно окрашивается. Сообщалось, что степень кристалличности, определяемая рентгенографически, при облучении увеличивается [304], уменьшается [305] или не меняется [300]. Снижение температуры стеклования при облучении в атомном реакторе дозами больше 1000 Мрад [306] является, вероятно, следствием снижения молекулярного веса полимера, а также пластифицирующего влияния образующихся низкомолекулярных продуктов деструкции. [c.193]

Вязкость полимера сильно влияет как на технологический процесс переработки, так и на свойства продукта. Чем больше вязкость, тем выше механические свойства продукта, но тем труднее полимер растворяется и пластифицируется. [c.117]

Ряд исследователей предполагают, что первые порции сорбированной воды влияют на механические свойства полимера (пластификация) и облегчают сорбцию последующих молекул растворителя. Два первых полимера (см. табл. 26.1) находятся в стеклообразном состоянии, а третий полимер — каучукоподобен тем не менее, несмотря на ожидаемые различия в релаксационном и кинетическом поведении этих сорбционных систем, равновесное сорбционное поведение для всех полимеров практически одинаково. Другими словами, вода, безусловно, является пластифицирующим агентом, но и органический растворитель в нормальных условиях также способен оказывать пластифицирующее действие на полимер. Поэтому весьма проблематично считать воду каким-то необычным пластификатором. [c.426]

Использование легкокипящих жидкостей для вспенивания высокомолекулярных веществ при изготовлении изделий ответственного назначения менее перспективно, чем применение твердых газообразователей. При использовании воды или спирта, вследствие чрезвычайной трудности равномерного смешения смолы со вспенивателем, не удается получить материал с достаточно равномерной ячеистой или пористой структурой. Кроме того, наличие в композиции воды или спирта в большинстве случаев ухудшает некоторые физические свойства материала (водостойкость, диэлектрические свойства). При вспенивании с помощью растворителей затрудняется получение материала с удовлетворительными теплостойкостью, твердостью и другими механическими свойствами, так как большинство применяемых жидкостей в той или иной степени пластифицирует полимер. [c.41]

Поливинилхлорид обладает значительной полидисперсностью степень полимеризации, выражаемая числом мономерных единиц в полимере, для различных фракций может находиться в пределах ог 100 до 2500. С увеличением конверсии мономера увеличивается полидисперсность поливинилхлорида. Присутствие значительного количества макромолекул с низкой молекулярной массой, которые пластифицируют высокомолекулярную часть полимера, облегчает переработку поливинилхлорида, одновременно понижая его термостабильность и физико-механические свойства, в частности морозостойкость, которая колеблется от —15 до —50°С. [c.84]

Получены полимеры, содержащие медь, никель, цинк. Наиболее термостабильным оказался полимер, содержащий цинк, выдерживавший нагревание при 380—390° и разлагавшийся при температуре свыше 400°, т. е. этот полимер по своей термической стабильности в воздухе сравним с окисью алюминия. Мартин полагает, что для улучшения механических свойств этих твердых полимеров (предполагаемый мол. в. 15 ООО) их можно пластифицировать, вводя связующие группы между двумя фенильными ради- [c.123]

Десмодуры выпускаются в виде смесей с полиэфирами (десмофены), содержащими в избытке гидроксильные группы. Десмодуры и десмофены, растворимые в обычных органических растворителях, являются важными полупродуктами для лаков. После нанесения раствора и сушки с помощью горячего воздуха образуется нерастворимая пленка трехмерного полимера. Такие пленки нашли применение для покрытия кожи, шелка, бумаги, резины и дерева, которым они сообщают большую устойчивость к воде, органическим растворителям и химическим реагентам. Композиции десмодура с десмофеном могут быть пластифицированы или смешаны с пигментами. На их основе получаются пленки с отличными физико-механическими свойствами. [c.277]

Полученные результаты показывают, что как и для бутваро-фенольных полимеров, понижение механических свойств желатинового клея в результате пластифицирующего действия глицерина приводит к ухудшению адгезионной прочности к стеклу. Когезионное разрушение стеклянных образцов при склеивании чистым желатиновым клеем обусловливается, по-видимому, высокой адгезионной способностью желатины, и напряжениями, возникающими в склеенной системе вследствие сравнительной жесткости желатинового клея. Теоретическое рассмотрение такого случая было приведено выше. Следует отметить, что понижение адгезионной прочности в результате введения глицерина может быть также связано с экранирующим действием гидроксильных групп глицерина на полярные группы желатинового клея. [c.225]

Недостаток изделий из хлоропреновых латексов — их невысокая морозостойкость (температура стеклования не ниже —40 °С) и склонность к дегидрохлорированию при длительном хранении или нагревании, что является основной причиной понижения коллоидной стабильности хлоропреновых латексов и ухудшения физико-механических свойств пленок на их основе. Для повышения морозостойкости в латекс вводят добавки, пластифицирующие полимер, а для снижения склонности к отщеплению хлористого водорода рекомендуется вводить буферные вещества, поддерживающие значение pH 10—11, и стабилизаторы, снижающие скорость дегидрохлорирования. [c.415]

Тем не менее, несмотря на обширные исследования влияния влаги на комплекс свойств различных полиамидов, нельзя считать, что его механизм установлен достаточно достоверно. Бесспорным следует считать, что влага оказывает пластифицирующее действие при комнатной температуре. Вызываемые поглощением влаги изменения физико-механических и электрических свойств в этом случае в значительной степени обратимы, однако полного восстановления свойств не происходит. При более высоких температурах влага вступает в химическое взаимодействие с полимером, в результате которого [c.142]

Отвержденные эпоксидные полимеры испытывают пластифицирующее действие воды, что существенно влияет на механические показатели адгезионных систем, причем не всегда в худшую сторону. Одновременно с превращениями пограничных слоев адгезива в условиях старения может меняться пограничный слой субстрата. Особенно это относится к металлам. Вода, попадая на межфазную границу, превращает оксид в гидроксид, меняет структуру оксида, что приводит к ухудшению свойств адгезионного соединения в силу как прямого разрушения адгезионных связей, так и появления напряжений вследствие изменения объема оксидной пленки при гидратации. [c.111]

При исследовании термо-механических и термо-химиче-ских свойств полипропилена установлено, что температура плавления зависит от содержания различных структур в полимере. В связи с этим было сделано предположение о пластифицирующем действии этих структур на изотактический полипропилен. [c.50]

Рассмотрим данные о механических свойствах пластифициро ванного ПВХ различного молекулярного веса. Было найдено [313] что молекулярный вес и молекулярно-весовое распределение н оказывают заметного влияния на некоторые механические свойства непластифицированного ПВХ. Для полимеров в интервале средневесовых молекулярных весов от 10 до 2-10 модуль упругости имеет практически постоянное значение (рис. 1У.4), хотя результаты имеют сравнительно большой разброс. При частоте 1 Гц в динамических механических свойствах также не было обнаружено существенной разницы между образцами разного молекулярного веса, [c.168]

Пластификаторами служат высококипяш,ие вязкие жидкости, например сложные эфиры фталевой и себациновой кислот, растворимые в полимере, а также легкоплавкие синтетические воскоподобные вещества, хорошо совмещающиеся с полимером. В присутствии пластифицирующих добавок облегчается скольжение макромолекул размягченного полимера друг относительно друга, т. е. повышается текучесть материала. Пластификатор должен оставаться и в готовых изделиях, благодаря чему повышается их упругость, эластичность и морозостойкость, но снижается теплостойкость и ухудшаются диэлектрические характеристики, увеличивается коэффициент объемного термического расширения и возрастает ползучесть (хладотекучесть) материала под нагрузкой. Жидкие пластификторы постепенно улетучиваются из изделий, что вызывает их коробление и изменение физико-механических свойств (старение пластифицированных полимеров). Поэтому Б производстве пластических масс стремятся использовать воскоподобные пластификаторы. Количество пластификатора, вводимого в состав термопластичного полимера, можно варьировать в широких пределах в зависимости от требований, которые предъявляются к готовым изделиям. [c.529]

Снижение ряда физико-механических показателей с увеличением в сополимерах доли фосфорсодержащих звеньев связано, по-видимому, с пластифицирующим влиянием объемных фосфорсодержащих заместителей у углерода двойных связей метакриловых мономеров, по которым осуществляется полимеризация. С увеличением объема заместителей у атома фосфора при одинаковом мольном соотношении компонентов в сополимерах снижаются температура стеклования, тепло- и термостойкость, механические характеристики полимеров. Блочные гомополимеры фосфорсодержащих монометакрилатов обладают низким уровнем физико-механических свойств, значительно уступая полистиролу и полиметил-метакрилату. [c.101]

Представления о структуре аморфных полимеров в конденсированном состоянии как о системе перепутанных цепных молекул привели к разработке молекулярных механизмов пластицирующего действия добавок низкомолекулярных веществ, вводимых в такие полимеры, выражаемого правилами мольных [1] или объемных [2] долей. Влияние низкомолекулярных веществ на механические свойства полимеров рассматривалось в этих случаях на молекулярном уровне характеристики явления пластификации. Однако в последнее время эти представления претерпели существенные изменения. Оказалось, что полимеры представляют собой систему высокоупорядоченных вторичных структурных образований [3], имеющих в отдельных случаях строгую геометрическую огранку, сходную с кристаллическими формами [4—7]. Новые данные, полученные по характеристике структуры аморфных полимеров, оказались весьма плодотворными для понимания явления пластификации полимеров низкомолекулярными веществами, которые ограниченно совмещаются с полимерами. Было показано, что влияние именно таких низкомолекулярпых веществ на механические свойства полимеров, определяющие их пластифицирующий эффект, связано со степенью распада надмолекулярных структур в полимерах. Можно представить, что процессы распада надмолекулярных структур в полимерах имеют такой же ступенчатый характер, как и процессы самого структурообразования. Полное разрушение всех вторичных структурных образований характеризуется возникновением термодинамически устойчивого раствора [8]. Уменьшение хрупких свойств материала в этом случае приводит к так называемой внутри-пачечной пластификации полимера [9]. Введение в полимер низкомолекулярных веществ, ограниченно совмешающихся с ним и вызывающих разрушение вторичных надмолекулярных образований, приводит к полученииз системы из молекул таких веществ, равномерно распределенных между первичными надмолекулярными образованиями — пачками цепей. Если при этом уменьшаются хрупкие свойства полимерного материала, имеет место так называемая межпачечная пластификация полимера [9]. Наконец, можно представить и существование начального акта распада, который должен характеризоваться нарушением контактов между вторичными надмолекулярными структурными образованиями. При этом подвижность таких сложных образований должна возрасти, а количество низкомолекулярного вещества, сорбированного на местах контактов, должно быть, по-видимому, весьма небольшим. Излон енные соображения явились предметом настоящего исследования. [c.387]

Низкомолекулярные пластификаторы типа сложных эфиров часто применяют в пластизолях в сочетании с пластифицирующими полимерами типа насыщенных полиэфиров дикарбоновых кислот и гликолей. Пластифицирующие полимеры практически нелетучи и служат вторичными пластификаторами. Изменение соотношения низкомолмсулярных и полимерных пластификаторов позволяет регулировать механические свойства покрытий. Обычно количество низкомолекулярных пластификаторов не превышает 25% от массы полимерного пластификатора. [c.246]

Улучшение физико-механических свойств и повышение химической стойкости материалов на основе ПВХ можно достигнуть сшиванием полимера. Однако при прямом действии радиации при малых дозах частой сетки не образуется, а в случае высоких доз происходит окрашивание и разложение полимера. Поэтому в композицию на основе ПВХ вводят низкомолекулярные полимеризующиеся соединения, содержащие по крайней мере две двойные связи и оказывающие на начальных стадиях переработки пластифицирующее действие. При этом получаются изделия с высокой плотностью сшивки при сравнительно небольших дозах. В качестве мономеров используют три-аллилцианурат , диаллилсебацинат " , диаллилфталат , ди-винилбензол , этиленгликольдиметакрилат - , эти лен гл и кол ь-диакрилат и другие производные акриловой и метакриловой кислот. Полимеризацию некоторых из этих соединений в присутствии ПВХ осуществляют при облучении быстрыми электронами, рентгеновскими и у-лучами, причем иногда облучению подвергают уже готовое изделие (пленку, лист), полученное обычными методами переработки . В композицию, наряду с ПВХ и способным к полимеризации мономером, вводят пигменты, стабилизаторы, наполнители. [c.402]

Основное преимущество этого метода — полное сохранение пластифицирующего компонента в смеси во времени и, следовательно, неизменность физико-механических свойств полимерных материалов в той степени, в которой это зависит от миграции и постепенного испарения или вынотевапия пластификатора, наблюдаемых нри обычной пластификации полимеров низкомолекулярными веществами. [c.276]

В физико-химической механике сформировалось три основных подхода к вопросу о природе влияния физически активных жидкостей на процессы деформирования и разрушения полимеров ,адсорбционный, локально-пластификационный и ликвокинетический. Наибольшее распространение получил адсорбционный подход [61,62], согласно которому активность жидкой среды по отношению к деформируемому полимеру определяется способностью молекул жидкости адсорбироваться на вновь образующихся поверхностях растягиваемого полимерного тела в микро рещинах и снижать их поверхностную энергию. Сущность локально-пластификационного подхода заключается в постулировании определяющего влияния локальной пластификации или растворения микрозоны в вершине растущей трещины (дефекта) жидкой средой на механические свойства полимерного тела [12, 63]. Поскольку в отсутствие растягивающих напряжений пластифицирующее или растворяющее действие физически активных жидкрстей не столь велико (особенно в случае застеклованных полимеров), локальная и эффективная пластификация вершины микротрещины [c.43]

Антипирены-добавки, к которым относятся как органические (фосфаты, хлорированные алкановые углеводороды — хлорпарафины и др.), так и неорганические (оксид сурьмы (III), борат цинка, тригидрат оксида алюминия, соединения бора, бария, фосфора, олова и др.) вещества, относительно дешевы, легко вводятся в лакокрасочные композиции наряду с другими компонентами. При высоких температурах эти вещества могут выделять негорючие газы, разбавляющие пламя, или образовывать на горящей поверхности защитную стеклоподобную пленку. К их общим недостаткам относятся возможность потери вследствие миграции, испарения или экстракции растворителями, а также существенное отрицательное воздействие на физико-механические свойства покрытия. Последнее зависит от размера и формы частиц антипирена, его температуры плавления, совместимости с полимером, пластифицирующей способности и концентрации. К заметному снижению прочностных и эластических свойств покрытия приводят непластифицирующие добавки [оксид сурьмы(III), борат цинка, метаборат бария, гексабромбензол]. Пластифицируюище замедлители горения — жидкие хлорпарафины, фосфаты, галогенированные фосфаты, - растворяясь в полимере, напротив, могут увеличивать удлинение при разрьше и ударную прочность, но снижают прочность при разрыве. [c.54]

Особенность их состоит в том, что в молекуле модификатора содержатся два типа групп различной природы, значительно различающихся прочностью взаимодействия с молекулами полимера, что обеспечивает регулярное чередование на поверхности подложки активных и неактивных групп. Обнаружено, что при соблюдении этого условия полиэфирные покрытия наряду с высокой адгезией характеризуются более низкими внутренними напряжениями и стабильными механическими свойствами, не зависящими от относительной влажности воздуха. На рис. 3.3 приведены данные о кинетике нарастания внутренних напряжений при использовании в качестве модификаторов подложки соединений различного типа. Видно, что покрытия, сформированные на поверхности немодифицированного стекла и поверхности стекла, модифицированного соединениями первого класса, взаимодействуют с полимером с образованием физических связей и характеризуются нестабильными внутренними напряжениями, релаксирующими во времени при хранении образцов в комнатных условиях в результате пластифицирующего действия паров влаги, нарущающей адгезионное взаимодействие. Этот эффект не обнаруживается для покрытий, сформированных на поверхности [c.69]

Из поливинилхлоридной смолы изготовляют мягкие материалы, эластичные как при комнатной, так и при пониженных температурах. Для получения их в поливинилхлоридную смолу вводят значительное количество пластификатора, главным образом низкомолекулярную жидкость, и реже полимерное вещество с большим молекулярным весом. Обычно пластификатор вводят в полимер, растворяя его в полимере с образованием твердого раствора. Процесс введения пластификатора в поливинилхлоридную смолу иазывают пластифицированием. Часто процесс растворения пластификатора в поливинилхлориде иазывают совмещением пластификатора оо смолой или же желатинизацией. Практически важны только такие пластификаторы, которые обладают низкой температурой замерзания и достаточно высокой температурой кипения для того, чтобы при технологической обработке материала они незначительно испарялись и большая часть их оставалась бы в готово.м изделии. Обычно Смесь двух пластификаторов оказывает более пластифицирующее действ1ие, чем каждый, из пластификаторов в отдельности. Влияние количества пластификатора яа изменение физико-механических свойств пластиката видно из табл. 20. [c.290]

Для установления механизма действия пластификаторов и зависимости между механическими свойствами полученных материалов и физической (природой пластификаторов и полимеров проведено большое число исследований . Изучались многочисленные композиции, причем определялись их вязкости, температуры размягчения или растворения, пределы совместимости и числа разбавления, сопротивление растяжению, прочность к удару, твердость, деформация, упругость, электрические показатели и т. д. Установлено, что пластифицирующее действие тесно связано со структурой истытуемых полимеров, так как действие пластификатора состоит в ослаблении внутримолекулярных сил, действующих в этих полимерах. [c.176]

Простые кетоэфиры, описанные Георгии испытывали в качестве пластификаторов ноливинилхлорида, так как предполагалось, что при введении соединений с несколькими полярными группами достигается лучшее набухание и повышается эластичность полимера. Бутиловый и изо-амиловый эфиры гептанона-3 вызывают набухание поливинилхлорида при нагревании. Установлено, что они совмещаются с полимерами в дозировках до 75%. Получаются пленки с очень плохими механическими свойствами. Их механические свойства хуже, чем у ноливинилхлоридных пленок, пластифицированных нентаэритритацетатом. Лучшее пластифицирующее действие должен оказывать этиленгликолевый эфир гептапона-3,1 вследствие того, что в нем имеются две эфирные связи между которыми находятся длинные цепи из атомов углерода. Однако он совмещается с полимером лишь в количестве до 45%. [c.618]

Алексеенко и Мишутин , исследуя механические свойства систем из ноливинилхлорида (или нитрата целлюлозы) и акрилатных каучуков (сополимеры бутадиена с 5—15% метакриловой кислоты), приписывают каучуку истинно пластифицирующее действие. Однако автор полагает, что системы каучук — поливинилхлорид представляют собой смесь двух высокомолекулярных полимеров. [c.826]

Третья группа пластификаторов — высокомолекулярные соединения, образующие эластичные пленки. Для фотоматериалов можно использовать только такие полимеры, которые совместимы с желатиной, а их смесь имеет нужные физико-механические свойства. В кинофотопромышленности применяют поливиниловый спирт и его производные, водорастворимые сополимеры на основе малеинового ангидрида и др. Хорошее пластифицирующее действие оказывают привитые сополимеры желатины. Эти продукты получены за счет привитой сополимеризации к молекулам желатины гомополимера акрилонитрила, метакрило-вой кислоты и др. [c.88]

Процесс очистки восковых поверхностей, особенно если они имеют тонкий рельеф, сложен. Не всегда удается механическое снятие пыли мягкими кисточками, так как пыль иногда, зъедается в воск. Протирание поверхности смьшками с ПАВ или спиртом сложно и требует большой осторожности. Наиболее эффективно в этом случае удаление загрязнений пленкообразующими растворами полимеров или латексов. Используют полимеры, которые образуют мягкие и прочные пленки. Их иногда пластифицируют и придают им анхиадгезионные свойства добавлением, чаще всего, глицерина в количестве 10% к массе полимера. Были предложены следующие очищающие смеси [c.72]

Если верен выбранный критерий оценки межфазной поверхностной энергии полимера, то он должен коррелировать с деформационно-прочностными свойствами ПЭТФ, поскольку жидкости выбирали так, чтобы максимально понизить их пластифицирующее действие. Следовательно, различие в механическом [c.118]

Хотя эпоксидные композиции, в особенности модифицированные, при отверждении имеют относительно небольшую усадку, и остаточные напряжения, возникаюш,ие в процессе формирования клеящих пленок, также невелики, в отдельных случаях целесообразно введение пластифицирующих добавок, не вступающих в химическое взаимодействие с эпоксидом. К числу наиболее широко применяемых пластификаторов относятся дибутилфталат, дибутил-себацинат, диоктилфталат, хлорированный дифенил. Если введение пластификаторов в высоковязкую клеевую систему способствует улучшению клеящих свойств, то в низковязкой композиции пластифицирующее вещество будет играть отрицательную роль, приводя к снижению механической прочности и ухудшению клеящих свойств. Влияние количества пластификатора на клеящую способность эпоксидного полимера, отвержденного полиэтиленполиами-ном, показано ниже [c.42]

Известно, что фторсодержащие эластомеры имеют уникальные свойства они сочетают высокую термостойкость и негорючесть со стойкостью к действию разнообразных растворителей, масел и топлива. Применение фторкаучуков СКФ-32 и СКФ-26 для модификации стабилизированных полимеров представляет особый интерес при получении негорючих высококачественных пленок. Проведенные динамические механические исследования показали [18], что в области температур 70—90° С наблюдается основной максимум механических потерь, обусловленный увеличением сегментальной подвижности исследуемого полимера—поливинилхлорида. Этот максимум проявляется при более низкой температуре, чем для немо-дифицированного полимера, благодаря пластифицирующему эффекту фторкаучука. При совмещении ПВХ с фторкаучуками наблюдается существенное повышение (в 6—7 раз) удельной ударной вязкости в области концентраций 5—15 вес.% добавки. [c.130]