Радиус атома длина связи

Атом Радиус, А Длина связи, А Атом Радиус, А Длина связи, А [c.300]

Т5(Я1 - Л, ) - (l/V6)( 2 - 2 ") - (1/ )( з - = > - -> (5-47) Это является отличительной особенностью конических пересечений. Можно предложить и другое качественное доказательство (5-46), проиллюстрированное на рис. 5.22. Предположим, что атом А мал, С велик, а В имеет промежуточную величину. Проведем связь АС так, чтобы ее длина отвечала состоянию равновесия (соответствующее значение обменного интеграла равно Найдем положение атома В. Проведем окружность радиусом, равным длине связи АВ, с центром в точке А так, что [c.170]

Для молекул АХ Ь2, как уже было описано выше, предсказана и экспериментально подтверждена квадратно-плоскостная структура с эквивалентными длинами связей и углами между связями. До сих пор рассматривались положения, по которым можно предсказать величины длин связей, исходя из основного положения стереохимии — связывающих и неподеленных электронных пар. Однако совсем не обсуждалось, как в действительности изменяются межъядерные расстояния в связи с природой атомов, образующих связь, и кратностью образуемой ими ковалентной связи. На самом же деле использовавшаяся стереохимическая теория в этом отношении беспомощна. В идеальном случае можно приписать каждому атому ковалентный радиус, который будет сохра- [c.221]

Характерно, что в случае силоксанов длина связи 51—0 совпадает с суммой радиусов атомов кремния и кислорода при двойной связи между ними. При этом каждый атом кислорода связан с двумя атомами кремния, находящимися от него на одинаковом расстоянии. Такая координация возможна при условии, если в связь с атомами кремния вовлечены две неподеленные пары 2р-электронов атома кислорода. При этом образуются донорно-акцепторные 2р —-связи, усиливающие ковалентные а-связи 51 — О. Это в свою очередь приводит к увеличению валентного угла 51 — О — 51, поскольку двойные связи занимают около центрального атома больше места, чем одинарные. Структура чистого кремния тетраэдрическая. Валентный угол равен 109°28. Из кривых распределения электронной плотности следует, что молекулы линейных силоксанов представляют собой цепочки. ..51 — [c.215]

Ковалентный радиус—величина, приписываемая атому данного элемента так, чтобы сумма ковалентных радиусов соседних атомов в молекуле или кристалле равнялась расстоянию между ядрами этих атомов. Длины связей, вычисленные как сумма ковалентных радиусов, в большинстве случаев совпадают с опытными величинами с точностью 0,002—0,003 им. [c.24]

Тогда формула молекулы по Гиллеспи записывается так АХ Ет. Геометрия молекулы зависит от суммы п + т. Число и, определяющее количество атомов X, непосредственно присоединенных к атому А, равно и его координационному числу. Каждая электронная пара принимается за точечный заряд. Центральный атом А помещается в центр сферы некоторого радиуса, который для однотипных присоединенных атомов X равен длине связи А-Х. На поверхности сферы располагаются точечные электронные пары. Применяя правило максимального удаления электронных пар на сфере друг от друга, можно вывести геометрию простейших молекул и ионов, постепенно увеличивая сумму поделенных и неподеленных пар (см. рис. 15.). [c.50]

Длина связи углерод — кислород и углерод — азот (1,43 и 1,47 А соответственно) меньше, чем длина связи углерод — углерод (1,51 А). Вандерваальсовы радиусы увеличиваются в том же порядке 0<КН<СНг. Таким образом, другие несвязанные атомы й(i собны подходить ближе к атому кислорода, чем к группе N11, и ближе к N11, чем к группе СНг. Суммарный эффект этих различий носит скорее количественный, чем качественный характер так, предпочтительные конформации насыщенных кислород- и азотсодержащих гетероциклов обычно качественно подобны таковым дпя соответствующих карбоциклических соединений. Отличия главным образом заключаются в длинах связей, валентных углах и барьеру инверсии. [c.64]

Некоторые выводы мы можем сделать на основании одного простого примера. Рассмотрим металл литий с кристаллической структурой о. ц. к. и кратчайшим возможным расстоянием между ядрами, равным 3,03 А. В атоме лития имеются только три электрона, основное состояние которых (ls) (2s) радиус иона Ы+(15)2 (табл. 28 на стр. 337) равен всего лишь 0,60 А. На внутренние сильно связанные электроны другие атомы лития почти не будут оказывать влияния, поэтому мы приходим к выводу, что один и только один валентный электрон каждого атома сообщает кристаллу металлические свойства. Все связи атома с его ближайшими четырнадцатью соседями обязаны своим существованием этому единственному (на каждый атом) электрону, связывающая сила которого, таким образом, размазана . Это следует также из сравнения длины связи, (2,67 А) в двухатомной молекуле Ыг с кратчайшим возможным расстоянием (3,03 А) между атомами в металле. Увеличенная длина связи в металле означает, что последняя ослаблена в то же время число связей в металле больше, вследствие чего полная энергия связи на один атом возрастает от 13 ккал/моль в молекуле до 39 ккал/моль в металле. Валентные электроны, или электроны проводимости, таким образом, связаны в металле сильнее, чем в молекуле, но их связывающая сила распределена между большим числом объектов. [c.342]

Уменьшена длина связи и в тех случаях, когда эта связь соединяет углеродный атом, находящийся в sp - или sp-состоянии, с атомом, имеющим неподеленную электронную пару. Например, длина связи С—Hlg в галогенпроизводных этиленового, ацетиленового. и бензольного рядов, в которых атом галогена стоит у ненасыщенного углеродного атома, короче, чем рассчитанная как сумма ковалентных радиусов этих атомов (табл. 21). [c.110]

Это результат различий в эффективных ядерных зарядах с обеих сторон от связывающих электронов. При увеличении электроотрицательности X связывающие электроны все более и более притягиваются к атому X, а легкий атом водорода смещается вместе с ними, чтобы сохранить максимальное перекрывание орбиталей. В предельных случаях для некоторых элементов первого периода результирующая молекулярная орбиталь такова, что длина связи становится меньше, чем сумма ковалентных или ионных радиусов [c.97]

В структуре обычной гексагональной модификации нитрида бора имеется только один тип прочной связи связью В—N соединен каждый атом, со своими тремя ближайшими копланарными соседями. Длина связи равна 1,446 А [7], т. е. значительно меньше суммы ковалентных радиусов бора и азота (1,58 А). Интересно отметить, что в боразине длина связи В—N равна [c.223]

Во многих соединениях природу связи можно однозначно определить из данных по длинам связи. Этот метод не вполне надежен для соединений бора, так как атом бора может существовать и с незавершенным электронным октетом в таком состоянии его эффективный радиус будет меньше. Таким образом, короткую длину связи в нитриде бора можно приписать тому же типу радиуса в случае простой связи, как и в соединениях, в которых атом бора окружен шестью электронами. [c.224]

В зависимости от валентного состояния атома углерода различи также и межядерные расстояния в связях С—К если углеродны атом является насыщенным, длина связи равна сумме ковалентны радиусов если же углеродный атом входит в ароматический цик, или связан кратной связью с каким-либо другим атомом, длина свя 311 С—N меньше, чем сумма ковалентных радиусов (табл. 24). [c.100]

Приведем здесь некоторые данные о длинах связей. Для большинства атомов, входящих в состав белков, длины кова- тентных связей лежат в пределах от 1,0 до 2,0 А. Вандервааль-совы радиусы приблизительно на 0,8 А больше ковалентных радиусов, соответствующих одинарной связи. В случае водородной связи расстояние между двумя электроотрицательными атомами, между которыми находится атом водорода, меньше нормального вандерваальсового расстояния на несколько десятых ангстрема. Как отмечалось в разд. 1 гл. XIV, расстояние между цепями белка независимо от того, представляют ли они собой а-спирали или нет, равно 5—10 А. [c.262]

Кислотность этих соединений в водном растворе различна [Со(СО)4Н) ведет себя как очень сильная кислота, другие — как слабые кислоты, а [Не(С0)5Н] не проявляет кислотных свойств. Соединение [Ре(СО)4Н2] — газообразное неустойчивое при комнатной температуре вещество, в воде ведет себя как двухосновная кислота (р/С1 4,4 р/(2 14). Большое различие в константах кислотности было первым доказательством прямой связи металл — водород в таких соединениях. Впоследствии это подтвердилось и для других соединений, особенно при изучении их методом ЯМР. Рентгеновскую кристаллографию использовать нельзя в связи с малым рассеянием на атомах водорода, однако можно применять дифракцию нейтронов. Последним методом показано, что атом Н занимает определенное пространственное положение в координационной сфере, а длина связи металл — водород сопоставима с суммой ковалентных радиусов [27]. [c.416]

Основная роль в механизме действия гем-групп выполняется высокоспиновым атомом Ре". Радиус иона Ре + составляет 78 пм. Исходя из этого подсчитано, что длина связи Ре—-Ы в гем-группе должна быть равной 218 пм. Поскольку диагональ полости порфиринового цикла составляет 400—410 пм, то атом железа должен занять положение вне цикла, на 80 пм выше его плоскости (рис. 18.13). Ранее указывалось, что координация железом кислорода приводит к спариванию электронов. Низкоспиновый атом Ре" на 17 пм меньше, чем высокоспиновый. Длина связи Ре—N в этом случае станет равной 200 пм, и поэтому низкоспиновый атом Ре" будет как раз соответствовать по раз- [c.581]

На таком моделировании атомов основано построение атомных моделей, из которых можно собирать модели молекул. При этом, однако, нужно учесть, что ван-дер-ваальсовы радиусы соответствуют сближению атомов, не образующих химической связи. При образовании ковалентной связи атомы сближаются на значительно меньшее расстояние. Например, длина связи в молекуле НС1 равна 0,172 нм при сумме ван-дер-ваальсовых радиусов 0,30 нм. Оказывается, что с хорошей точностью каждому атому можно приписать ковалентный радиус, причем при образовании химической связи между атомами длина связи будет равна сумме их ковалентных радиусов. В табл. 17 приведены ковалентные и ван-дер-ваальсовы радиусы некоторых атомов. [c.115]

Сокращение длины связей 81—О и 81—С1 можно объяснить исходя из валентных возможностей атомов кремния, хлора и кислорода. Известно, что атом кремния, валентное состояние которого описывается Ззр -гибридизацией, обладает акцепторными свойствами. У него все Зй-орбитали вакантны. Атомы кислорода и хлора обладают донорными свойствами. Они имеют неподеленные пары электронов.В процессе образования ЗЮЦ, 81(ОСгН5)4 и других подобных молекул неподеленная пара электронов донора переходит на Зй-орбиталь акцептора, которая становится общей как для донора, так и для акцептора. В результате этого возникает дополнительная связь между ними. Логично считать, что в подобных молекулах ковалентные связи атома 81 с атомами О или С1 усилены донорно-акцепторным взаимодействием. При такой двоесвязности сумма атомных радиусов близка к экспериментальному значению. Таким образом, наблюдаемое укорочение связей 81—0, 51—С1 и 81—С теоретически обосновано. Эти примеры показывают, что предсказать заранее значение той или иной длины связи не всегда возможно. Следовательно, экспериментальное определение геометрических параметров молекул является задачей весьма актуальной. С другой стороны, при интерпретации опытных значений длин связей необходим учет всех валентных возможностей взаимодействующих атомов. [c.212]

Наблюдаемое укорочение длин связей с ростом атомного номера проявляется даже заметнее, чем изменение ионных радиусов. Разница в наклоне этих кривых может быть обусловлена различием в координационных числах. Координационное число в дигалогенидах меньше, чем в октаэдрических комплексах. Вандерваальсово отталкивание между лигандами препятствует притяжению к центральному атому в октаэдрическом окружении и может частично компенсировать неидеальное экранирование. В отличие от этого вандерваальсово отталкивание между лигандами, видимо, имеет ничтожно малое влияние на длины связей металл-галоген в дигалогенидах. [c.303]

С самого начала развития структурной химии значительный интерес привлекало обсуждение длин связей в терминах радиусов, приписываемых элементам. Стало привычным использовать три набора радиусов, разных для металлических, ионных п ковалентных кристаллов. Расстояния между несвязанными атомами сопоставлялись с суммами вандерваальсовых радиусов , которые принимались близкими к ионным радиусам. Самые первые ковалентные радиусы для неметаллов были приняты равными половине расстояний М — М в молекулах и кристаллах, в которых атом М образует 8—N связей (где N — номер группы периодической системы), т. е. они брались из таких молекул, как р2, НО—ОН, H2N—NH2, Р4, Sa и из кристаллов элементов IV группы со структурой алмаза. Это включает Н и 16 элементов периодической системы, лежащих в блоке С— —Sn—F—I. Первоисточник для вычисления ковалентных радиусов металлов был совершенно другим из-за отсутствия данных для молекул, содержащих связи М—М. Тетраэдрические радиусы были выведены нз длин связей М—X в соединениях МХ со структурами типа ZnS, октаэдрические радиусы — пз данных для кристаллов со структурами типа пирита и родственных с ним структур в предположении аддитивности радпу- [c.343]

Изолированные пары атомов бора встречаются в структурах некоторых двойных боридов типа где М — атом с большим радиусом (Мо, Т1, А1 или этп металлы в сочетании), а М" — атом с малым радиусом (Сг, Ре, N1). Крупные атомы образуют 5-связанную сетку (рис. 24.3,6), а атомы М" и В лежат между слоями, причем первые размещ,аются в центрах тетрагональных призм, а атомы В — в центрах тригональных призм, прилегаюш,их друг к другу (рпс. 24.3, в). Длина связи В—В в группе Вг равна 1,73 А. [c.176]

Ионы Li+ (атомные остовы), имеющие электронную структуру расположены по узлам объемноцентрированной кубической решетки. Известно, что радиус иона Li+ составляет О, 68 А. Длина связи Li—Li в молекуле Lia в газе равна 2,674 А, а в кристалле лития расстояние между ближайшими соседями составляет 3,03 А. Однако увеличенную длину связи в кристалле по сравнению с молекулой нельзя рассматривать как признак более слабой связи. Энергия связи в кристалле равна 39 ккал1молъ, а в молекулярном газе эта энергия составляет 13 ккал1молъ. Металлическая связь осуществляется через электроны, образующие газ почти свободных электронов (так называемые электроны проводимости). Атом в решетке, таким образом, связан даже сильнее, чем в молекуле. [c.198]

По мнению авторов, единичный заряд в водном растворе вызывает определенную величину сжатия (26 см Ыолъ), не зависящую от природы иона. Поэтому они не могут объяснить значительного различия в величине Ау для гидролиза сложных эфиров и амидов. Между тем такое различие вполне объяснимо на основании оценки величины, т. е. не сольватационного , а структурного фактора. Большее отрицательное значение А- у у амидов ио сравнению с ацетатами, по-видимому, связано с тем, что атом азота обладает большим ван-дер-ваальсовым радиусом, чем атом кпслорода, а длины связей азота и кислорода с углеродом (илп с водородом) практически одинаковы. Поэтому образование активированного комплекса в реакциях гидролиза аминов должно сопровождаться более значительным сжатием, чем в реакциях гидролиза ацетатов. [c.154]

СОВ И С использованием системы (8—М) радиусов, прппятон для неметаллов. Как в свое время заметил Полннг, представляется неправдоподобным, чтобы такая связь, как 2п—5, являлась ковалентной в том же смысле, что и связь С—С нли 5—5 тем более трудно оправдать последующее использование таких радиусов для обсуждения ионного характера других связей, образуемых цинком. К тому же непонятно, на каком основании длину связей 5—О в 504 (где атом серы образует 4 тетраэдрические связи, атом кислорода — одну связь) мол-сно сравнивать с суммой радиуса г (выведенного на основании За — серы, в которой атом 5 образует две связи) и Го (выведенного на основании НО—ОН — пероксида водорода, в котором атом О тоже образует две связи). [c.344]

В В. с. энергетически выгодна линейная конфигурация атомов при этом атом Н занимает обычно в триаде несимметричное положение. Напр., длина связи О—Н, участвующей в образовании В. с. в линейном димере воды, равна 0,96 A, а 1ЯЗИ Н- 0 — 2,04 А. Расстояние 0---0 составляет при этом 3 А, что намного меньше суммы ван-дер-ваальсовых радиусов атомов, образующих В. с. (3,6 А). Энергия В. с. в (HjO)2 составляет 21,5 кДж/моль. При уменьшении расстояния X---Y энергия В. с. возрастает, а атом Н занимает центр, положение. Так, в случае иона (FHF)" длина обеих связей F—Н равна 1,13 А, а энергия В. с. составляет [c.104]

Наблюдаются также отклонения от аддитивности длин связей между атомами кислорода и углерода, а также азота (аминного) и углерода, если атом углерода находится в -состоянии. Так, в то время как в этиловом спирте длина связи С—О 1,43 А, длина той же связи в резорцине или флороглюцине равна 1,36 А. Длина связи К—С5р2, вычисленная как сумма ковалентных радиусов, равна 1,44 А однако в ацетанилиде длина С—Ы-связи равна 1,426 А, в ацетамиде 1,36 А, в мочевине 1,33 А, в транс-азобензоле 1,41 А. [c.110]

Ряд илидов был исследован с помощью рентгеноструктурного анализа. Было показано, что молекула стабилизированного илида (38) является плоской с р . дбрадизованным атомом углерода и 1(ас-расположением атомов фосфора и кислорода друг относительно друга. Длина связи С—Р, равная 171—174 пм, является промежуточной между длинами простой и двойной связей. Рентгеноструктурный анализ использован также для установления структуры метилентрифенилфосфорана [18] длина связи С—Р в этом случае очень мала (166 пм), что весьма близко к сумме радиусов двойных связей фосфора и углерода. Эти данные были интерпретированы с точки зрения перекрывания вакантной -ор-битали фосфора с занятой двумя электронами р-орбиталью углерода область перекрывания располагается ближе к атому углерода, что приводит к наблюдаемой полярности связи. [c.109]

Длины связей и валентные углы. Вращение около связи, соединяющей две части сопряженной системы, вызывает изменение доли двоесвязности этой связи. Длина связи должна быть минимальной, если существует копланарность, а в перпендикулярной конформации должна приблизительно равняться сумме ковалентных радиусов атомов в ординарных связях. Интересным примером является 1-иод-2,4,6-тринитробензол (Низе, Powell, 1940). Плоскости нитрогрупп, находящихся в орто-положениях к атому иода, почти перпендикулярны плоскости бензольного кольца, а нитрогруппа в пара-положении находится в этой плоскости длины связей —N и Се—N составляют 1,45 A, т. е. близки к длине простой связи (1,47 A), а длина связи С4—N равна только 1,35 А, т. е. лежит между длинами простой и двойной связей С—N (1,265 А). Недавно была исследована (Жданов и Гольдер, 1955) структура 3,5-дихлор-4-нитроанилина. Связь [c.575]

Имеется много эмпирических правил, в которых делаются попытки связать силовую постоянную связи между атомами с двумя параметрами, одним из которых является длина связи, а другим — та или иная функция, представляющая собой меру полярности рассматриваемых атомов. Так, в правиле Горди используются значения электроотрицательности, а у Бэджера — константы, которые изменяются в зависимости от положения атомов в периодической системе и, таким образом, связаны с эффективным зарядом ядра. Сравнительно недавно с больщим успехом была применена модель дельта-функции Липпинкота — Шредера [3], которая объединяет функции, связывающие значения -ХН с радиусом, величиной электроотрицательности, уточненной с учетом валентного состояния X, и энергией диссоциации. К сожалению, ни один из этих факторов не может быть должным образом исследован независимо от других факторов. Невозможно изменить атом X в связи ХН без одновременного изменения г, к я 0 почти всегда [c.95]

Рентгеноструктурное исследование кристаллического (С0Н0)зС 31 ) показало, что плоскости бензольных колец выведены более чем на 35° из плоскости, определяемой тригональным центральным атомом и его тремя связями. Благодаря этому угол между плоскостями фенильных колец превосходит 70°, если принять за начало отсчета плоскость одного из колец. Расстояние между центральным атомом углерода и соседними углеродными атомами бензольных колец равно 1,44 А [226]. Необходимо подчеркнуть, что при расчете столь значительного поворота с нарушением копланарности принимаются во внимание взаимодействия, определяемые вандерваальсо-выми радиусами. Если принять, что 1,44 А —это расстояние между центральным атомом углерода и соседними углеродными атомами бензольных колец, 1,42 А — длина связи С = С в фенильных кольцах, 1,05 А — длина связи С — Н, 1,2 А — вандерваальсов радиус для Н и углы тригональных атомов углерода равны по 120°, то по расчету угол между кольцами оказывается равным 60°. Любопытно, что конфигурация с фенильными кольцами, расположенными нормальным образом по отношению к центральной плоскости тригонального углерода, также может оказаться стерически напряженной. Принимая, что полутолщина фенильного кольца равна 1,85 А, находим, что в форме с нормальными кольцами орто-водородные атом 1 проникали бы в области я-электронов соседних фенильных колец на 0,6А. Это проникновение устраняется в модели, где угол между кольцами равен 60°. [c.432]

Чаще всего эти продукты реакции представляют собой вещества серого цвета и имеют низкое содержание фтора. Как и в случае окиси графита, расстояние между слоялш увеличивается, как правило, до 8 А. Полагают, что величина эта приблизительно равна сумме двух длин связей С—Р (1,4 А) плюс два вандерваальсовых радиуса фтора (- 2,6 А), и соединение в идеальном случае должно иметь строение (СР)п, причем каждый атом углерода образует одну С—Р-связь (в соответствии с данными ИК-спектров, которые обнаруживают только одну связь С—Р) и три С—С-связи. Несмотря на то что слои должны быть изогнуты вследствие тетраэдрического связывания углерода, четкого доказательства этого явления пока нет. [c.128]

Относить увеличение угла за счет ван-дер-ваальсова отталкивания атомов галогенов просто неверно. Хотя ван-дер-ваальсовы радиусы возрастают в ряду Р — С1 — Вг—I, ковалентные радиусы и, следовательно, длины связей Р—X также увеличиваются и в том же порядке, так что увеличение угла происходить не должно. В данном случае фактором, определяющим валентный угол, является ионность связи Р—X. Более электроотрицательный атом фтора оттягивает связывающиг электронные пары от ядра фосфора и тем самым позволяет занять больший объем свободной паре электронов, что приводит к большему уменьшению валентного угла Р—Р—Р, чем углов X—Р—X в других галогенидах. Другой пример увеличения валентного угла фториды азота и кислорода имеют меньшие валентные углы, чем у их водородных соединений (НРз 102, Г МНз 107,3° ОРг 103,8° Н2О 104,45°). Как показал Гиллеспи [6], увеличение объема пространства, занимаемого неподеленными парами, легко объяснить, если предположить, что в позиции неподеленной пары находится заместитель с нулевой электроотрицательностью (рис. 6.9). [c.154]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология