Осаждение слабыми органическими основаниями

Осаждение слабыми органическими основаниями [c.111]

Осаждение алюминия в виде гидроокиси для отделения от других элементов или последуюш,его гравиметрического определения— самый старый и распространенный метод. Значение его как гравиметрического метода сейчас невелико, так как имеются более точные методы, но он часто применяется для предварительного отделения алюминия от мешающих элементов. Гидроокись алюминия начинает осаждаться прн pH несколько больше 4 [61, 591, 755], а по данным работы [9], даже при pH 3,5—4,0. Гиллебрандом и др. [89] приведены pH осаждения гидроокисей большого числа металлов. В дополнение к ним можно привести pH осаждения гидроокисей Ga, 1п и Se, взятые из работы Остроумова [318], составляющие соответственно 3,4, 3,7 и 4,7. Гидроокись алюминия выделяют аммиаком, слабыми органическими основаниями и соединениями, выделяющими при нагревании аммиак, либо при гидролитическом осаждении с помощью солей неорганических кислот. [c.40]

Гравиметрические методы. Осаждение гидроксида алюминия в настоящее время применяется для отделения его от других элементов. Гидроксид алюминия выделяют различными способами с помощью солей неорганических кислот, аммиаком, соединениями, выделяющими при нагревании аммиак, слабыми органическими основаниями (например, пиридином). При этом удается отделить алюминий от никеля и марганца, щелочных и щелочноземельных элементов. [c.52]

Э. А. Остроумов и Б. Н. Иванов-Эмин предлагают осаждать гидроокись бериллия слабым органическим основанием а-пиколином в присутствии хлорида аммония. В рекомендуемых авторами условиях осаждения в растворе устанавливается pH = 7. При этом происходит количественное отделение бериллия от кальция, стронция, бария, магния и щелочных металлов, а также от марганца, кобальта, никеля, цинка, образующих растворимые комплексные соединения с а-пиколином. Доп. перев. [c.583]

Следует упомянуть также методы, основанные на гидролитическом осаждении титана слабыми органическими основаниями, например уротропином и пиридином [c.654]

Было предложено еще несколько различных методов, считавшихся более удобными. Из них упомянем осаждение бериллия при помощи а-пиколина [1193]. а-пиколин представляет собой слабое органическое основание, создающее в растворе концентрацию гидроксилиона, достаточную для осаждения только бериллия, что позволяет осаждать чистую гидроокись бериллия. [c.450]

Э. A. Остроумовым с целью разделения металлов разработан ряд методов гидролитического осаждения, в которых применяются другие слабые органические основания. [c.86]

Для выделения гидроокисей ряда металлов нами с успехом было использовано слабое органическое основание — пиридин. Поэтому очень интересным являлся вопрос о возможности выделения и отделения галлия осаждением его гидроокиси при помощи пиридина. [c.52]

Необходимо отметить, что присутствие сульфатов в растворе хотя и не сказывается на полноте выделения гидроокиси бериллия, но влияет на характер осадка. В присутствии сульфатов осаждение бериллия начинается несколько позже, нежели обычно, осадок выпадает мелкодисперсный. Это объясняется тем, что бериллий, обладающий, слабыми основными свойствами, при действии на его соли слабого органического основания альфа-пиколина в присутствии сульфат-ионов дает основную сернокислую соль, которая только при действии избытка альфа-пиколина и нагревания переходит в гидроокись, содержащую всегда основной сульфат. Полный переход основной соли в гидроокись затруднен тем, что альфа-пиколин создает в растворе концентрацию [ОН], недостаточную для полного разложения основных сульфатов. [c.89]

Из слабых органических оснований для осаждения алюминия могут быть использованы пиридин [270, 318—320], а-пиколин [318], фенилгидразин [804, 919, 976], акридин [1142], /г-хлоранилин [1142], [c.46]

Из органических оснований для осаждения алюминия интерес представляют лишь те, которые слабее аммиака. Более сильные, чем аммиак, основания, предложенные для осаждения гидроокиси алюминия (этиламин, метиламин, пиперазин), применять нецелесообразно. Хотя гидразин как основание несколько слабее аммиака, выделенный им осадок гидроокиси алюминия склонен сильно сорбировать даже щелочные металлы, а также цинк [1148]. [c.45]

Другой метод основан на предварительном осаждении ионов металлов в виде гидроксидов, карбонатов, солей слабых органических кислот и т. д., на последующем растворении полученных осадков в безводной уксусной кислоте и титровании образующихся при этом ацетатов уксуснокислыми растворами сильных кислот. [c.51]

Занимаясь изучением органических оснований с точки зрения применения их при анализе, мы нашли, что некоторые из них дают возможность точно регулировать величину pH, благодаря чему и удалось с успехом использовать их для разделения ряда элементов. Опыты по осаждению висмута пиридином показали, что последний в присутствии его азотнокислой соли осаждает при нагревании из слабо азотнокислого раствора вис- [c.59]

Существенную роль в гравиметрических методах играет использование различных комплексообразующих веществ для маскирования мешающих компонентов, применение радиоизотопов для оценки полноты осаждения и степени соосаждения примесей. В качестве реагентов-осадителей применяют неорганические и органические соединения. Реактивы эти либо непосредственно входят в состав образующегося малорастворимого соединения, либо создают условия для выпадения осадка, включающего другие соединения. В области органических осадителей следует отметить работы Э. А. Остроумова (Институт океанологии АН СССР), который изучал различные амины и слабые кислоты как реактивы-осадители ионов металлов. Часть полученных результатов была отражена в монографиях Новые методы химического анализа с применением органических оснований (1952) и Применение коричной кислоты в аналитической химии (1969). [c.45]

Потенциометрия относится к электрохимическим методам анализа, основанным на измерении потенциала электрода, погруженного в анализируемый раствор при отсутствии тока в цепи. Потенциометрические методы можно подразделить на две группы. В первой из них используется изменение ( скачок ) потенциала электрода при изменении концентрации исследуемого вещества или реактива в растворе в процессе титрования. Таким образом можно определять концентрации весьма слабых кислот и оснований в воде и органических растворителях, проводить различные титрования, основанные на реакциях осаждения, окисления — восстановления, нейтрализации, комплексообразования. [c.59]

НОСТИ цветных реакций. Эти попытки, однако, не имели достаточного основания, поскольку окраска, получаемая с белками, как правило, слабее окраски, получаемой с соответствующими белковыми гидролизатами. Это обусловлено, по всей вероятности, тем, что в белковой молекуле некоторые реактивные группы скрыты внутри глобулы и вследствие этого недоступны действию окрашивающего реагента (см. гл. VII). Поэтому для определения аминокислотного состава белка необходимо подвергнуть его полному гидролизу. Большинство аминокислот можно определить в кислотном гидролизате, однако некоторые аминокислоты обнаруживаются только после гидролиза белка гидроокисью бария (см. выше). Разделение смеси аминокислот представляет собой трудную задачу, так как аминокислоты являются амфолитами, растворимыми в воде и нерастворимыми в таких органических растворах, как спирт. Только иминокислоты пролин и оксипролин раство римы в этиловом спирте. Ввиду того что аминокислоты обладают сходными физико-химическими свойствами, их нельзя разделить фракционированием спиртом или нейтральными солями. Некоторые аминокислоты можно, однако, отделить путем осаждения их при соответствующих условиях. Например, растворимость цистина при нейтральной реакции и тирозина при слегка кислой реакции настолько мала, что при доведении реакции среды до соответствующего значения pH они почти полностью выпадают в осадок. Другие аминокислоты можно осадить специфическими реактивами. Однако ни один из этих методов не является полностью удовлетворительным в количественном отношении, так как все соответствующие осадки до известной степени растворимы. [c.31]

Вытеснение жирового мыла синтетическими моющими средствами приводит соответственно к изменению состава бытовых сточных вод, что в свою очередь оказывает влияние на процессы очистки сточных вод, а именно на процессы осаждения, коагуляции, биохимического окисления органических соединений. Жировое мыло, являясь солью слабой кислоты и сильного основания, в разбавленных водных растворах подвергается гидролизу и,следовательно, распадается на соответствующие основание и кислоту. Последняя вступает во взаимодействие с различными электролитами, содержащимися в сточных водах, и в первую очередь с солями, обусловливающими жесткость воды, с образованием нерастворимых соединений, выпадающих в осадок. Поэтому при очистке бытовых сточных вод в результате гидролиза и самопроизвольной коагуляции основное количество жирового мыла разрушается в процессе первичного отстаивания. Для очистки концентрированных растворов жирового мыла, в частности банно-прачечных сточных вод, применяют коагуляцию из вестью, так как в этом случае влияние самопроизвольной коагуляции продуктов гидролиза жирового мыла недостаточно. [c.6]

Авторы работ [815, 816] ставили целью разработать экстракционную схему переработки ОЯГ, основанную целиком на использовании ЧАО. Описаны результаты опробования намеченной схемы на модельных растворах. На 1 цикле совместно извлекались уран и плутоний. Затем уран отделялся от плутония промывкой экстракта слабым раствором НЫОз. Плутоний, практически полностью остающийся в экстракте, выделялся из него восстановительной реэкстракцией. Показана также возможность выделения плутония осаждением оксалата непосредственно из органической фазы. Авторы считают возможным применение схемы, основанной на экстракции ЧАО, вместо действующих схем с применением ТБФ без изменения оборудования. При этом предполагается, что вследствие большей радиационной устойчивости и более высокой селективности ЧАО, такая замена позволит перерабатывать ядерное топливо с меньшим временем выдержки и соответственно с большей активностью продуктов деления. Необходимо отметить, что до настоящего времени не опубликовано сведений о радиационной устойчивости нитратов ЧАО. Автор работы [324] предполагает, что она так же высока, как и для аминов, однако это вполне вероятное предположение пока экспериментально не подтверждено. [c.224]

Из слабых органических оснований для осаждения алюминия могут быть использованы пиридин [270, 318—320], а-пиколин [3181, фенилгидразин [804, 919, 9761, акридин [11421, п-хлоранилнн [1142], о-фенетидин 1628]. Для осаждения гидроокиси алюминия можно также использовать вещества, выделяющие при гидролизе аммиак— мочевину, уротропин, амидохлорнды ртути. [c.46]

Осаждение пиридином. Пиридин введен в аналитическую химию для отделения алюминия и других трехвалентных и четырехвалентных элементов от двухвалентных Остроумовым [318— 3201. Пиридин СдНдЫ — слабое органическое основание с А дис = = 1,6-10 . Пиридин как осадитель для алюминия лучше, чем аммиак. При осаждении пиридином pH раствора возрастает медленно. Креме того, многие двухвалентные металлы (Мп, N1, Со, 2п, Си и Сс1) с пиридином образуют хорошо растворимые комплексные соединения и удерживаются в растворе, не загрязняя осадок А1(0Н)з. [c.46]

Осаждение тория в виде гидроокиси ТЬ(0Н)4 происходит количественно при добавлении едких щелочей или аммиака [372, 515, 1280] окислов некотдрых металлов [8, 1543, 1634] азида калия Г567, 659, 660, 661, 662] нитрита натрия [56, 333, 662, 869, 1497] тиосульфата натрия [550, 838, 1571, 1700] слабых органических оснований [245, 969, ИЗО, 1229, 1664, 1790], таких как анилин, пиридин, хинолин, фенилгидразин, ксилидин, гексаметилентетрамин. При электролизе нитрата тория у анода выделяется осадок гидроокиси тория [176, 266, 435, 663]. [c.27]

Необычный тип силиката органического основания, а именно силикат метионинметилсульфония, находит применение при изготовлении фармацевтических препаратов. Преимуществом такого силиката является то, что он негигроскопичен и не имеет запаха [146]. Разнообразные осажденные силикаты органических оснований также используются в качестве промежуточных соединений в производстве лекарственных средств. Учитывая метод приготовления и слабую силу некоторых из этих оснований, можно предположить, что такие соединения способны адсорбироваться на осажденном кремнеземе, имеющем очень высокое значение удельной поверхности [147]. [c.212]

При осаждении некоторых металлов из слабокислых растворов в форме гидроксидов определенный интерес представляет пиридин СбНбМ — слабое органическое основание, позволяющее хорошо регулировать pH раствора. Известен гидролитический способ отделения скандия от редкоземельных элементов в присутствии пиридина (Э. А. Остроумов). [c.102]

Широкое применение в аналитической практике получил метод разделения ряда металлов осаждением их в виде гидроокисей с помощью слабых органических оснований — ароматических ампнов. Сведения о взаимодействии органических оснований как осадителей с растворами солей кадмия весьма ограничены. Имеютс/1 данные Грют-нера [ ] о том, что действие гексаметилентетрамина при кипячении на водные растворы сульфата кадмия приводит к выделению основного сульфата. Гидроокись кадмия оса-/кдается из разбавленных растворов нитрата (10 мол./л) при реакции с моно- и ди-этаноламипом в интервале концентраций от 0.01 до 0.1 мол./л. С увеличением концентрации последних осадок растворяется с образованием устойчивых комплексов [1 ]. [c.273]

Э. А. Остроумовым разработан ряд методов гидролитического осаждения, в которых требуемая концентрация ионов водорода создается добавлением слабых органических оснований или смесей этих оснований с их солями. Для анализов применяют пиридин, смесь иирйдина с азотнокислым пиридином и а-пиколин. Чистота разделений, проводимых этими методами, связана с тем, что многие металлы образуют с указанными органическими х)снованиями растворимые комплексные соединения. [c.111]

Один из наиболее сгарых способов определения титана основан на осаждении его аммиаком, с последующим прокаливанием выделенного осадка до двуокиси. Определению мешают элементы, осаждаемые аммиаком, а также вольфрам, ванадий, мышьяк. Количество мешающих ионов может быть уменьшено путем варьирования pH среды /35-38/, применением слабых органических оснований -фенилгицразина /39/, пиридина /40-42/, уротропина /43,44/ и использованием комплексообразователей- салициловой, винной, лимонной, малоновой, этилендиаминотетрзуксусной кислот. [c.13]

Титрование с адсорбционными индикаторами. Адсорбция является серьезным осложнением при титриметрическом анализе по методу осаждения, однако иногда ее удается использовать для фиксирования точки эквивалентности. Метод основан на адсорбции осадками некоторых красителей, которые при этом изменяют свою окраску. Например, при титровании бромидов и иодидов раствором AgNOa в качестве индикатора применяют краситель эозин, представляющий собой сравнительно слабую органическую кислоту. Обозначают ее условно через НЭ. [c.327]

Индий можно количественно определить с высокой степенью точности осаждением аммиаком из кипящего раствора, прокаливанием гидроокиси при 850° и взвешиванием полученной ХпгОз [451]. Очень часто индий выделяют в форме гидроокиси гидролизом при помощи органических оснований или солей слабых кислот. При недостаточно полном промывании осадка гидроокиси, в присутствии больших количеств NH4JNO3 получают завышенные [451], а в присутствии NH4 I — заниженные результаты вследствие улетучивания индия [357]. [c.12]

Известен также метод определения неорганических солей, основанный на осаждении ионов металлов в виде окиси, гидроокиси, карбоната или какой-либо соли слабой органической кислоты. Образующиеся осадки растворяют в уксусной кислоте, получившийся раствор ацетата выпаривают и затем растворяют в гликолевом растворителе. В среде гликолей ацетаты проявляют основные свойства и легко могут быть оттитрованы потенциометрически или визуально [3]. [c.144]

В термометрическом титровании могут быть использованы реакции кислотно-основного взаимодействия, окисления —восстановления и любые другие, тепловые эффекты которых достаточно велики, чтобы произвести точные измерения. Важным достижением термометрических методов является возможность прямого титрования слабых кислот с высокой точностью. Например, борная кислота титруется в водном растворе без добавления манни-та. Также могут быть оттитрованы некоторые слабые органические кислоты, аминокислоты, слабые основания и другие вещества. Термометрическое титрование различных восстановителей дихроматом показывает более высокую точность, чем титрование с применением дифениламина в качестве индикатора. Известны методы термометрического титрования, основанные на реакциях осаждения сульфатов, галогенидов, оксалатов и других малорастворимых соединений, методы, основанные на образовании этилендиаминтетраацетатных и других комплексов и т. д. Разработаны методы анализа смесей путем последовательного титрования компонентов без предварительного химического разделения. Термометрическим методом титруются также различные вещества в неводных растворителях (ледяная уксусная кислота, ацетонитрил и др.) и в расплавах солей, например в расплавленной эвтектике нитритов лития и калия аргентометрически титруется хлорид. [c.296]

Особенно много работ такого характера проведено Спакю [11, 12]. К началу наших исследований только в двух работах — Джефферсон [13] и Санше [14] — пиридин был использован как слабое основание для осаждения гидроокиси металлов. Джефферсон изучала действие органических оснований (в том числе и пиридина) на соли редкоземельных металлов. Санше применил пиридин для отделения железа от марганца. [c.7]

Нитрозофенилгидроксиламин можно представить как производное гидроксиламина NH OH, в котором один атом водорода при азоте замещен нитрозогруппой —N0, а другой фенильным радикалом —С Н . Гидро-ксиламин является слабым основанием. Введение радикала —С Н,, как и в других случаях, усиливает кислотные свдйства соединения. Б связи с этим нитрозофенилгидроксиламин является довольно сильной кислотой в сравнении с другими органическими кислотами. Константа диссоциации нитрозофенилгидроксиламина К = 5,3-10Эта кислота неустойчива в свободном виде в кислых растворах, особенно при нагревании, она довольно быстро разлагается, причем частично образуются смолистые продукты, затрудняющие отделение осадков при фильтровании. Поэтому реактив применяют в виде устойчивой аммонийной соли и пользуются свежеприготовленным I профильтрованным раствором последней. При осаждении ионов металлов из кислых растворов стараются не вводить большого избытка реактива. Осаждение ведут без нагревания. [c.102]

По отношению к коллоидам очень важно заметить, что они способны свертываться (коагулировать) не только иногда при переменах температуры или от явного изменения в составе жидкости, в которой они висят, но иногда и от прибавки малейших количеств разных (но не всяких) солей, кислот и оснований. По видимости, эти подмеси входят и в состав коллоидов, во лишь в очень малых количествах, напр., хлор в состав коллоидальной окиси железа, потому что серебро не осаждает такой хлор. А так как главные части тела организмов состоят из коллоидов, то можно думать, что многие стороны явлений, своеобразно характеризующих организмы, будут выясняться по мере дальнейшего изучения коллоидов. Предмет этот, очевидно, чередовой, особенно по отношению к коллоидально растворимым металлам, получаемым подобно растворимому серебру (гл. 24) при действии восстановителей на слабые растворы солей, чаще всего в присутствии щелочей и легче всего от белковых веществ, клея, гидразина и т. п. азотистых восстановителей. Так получены в растворах не только Ag, Au, Pt, но и многие другие, напр., Си, Те. Опыт показал (Robin, 1904), что на организмы подобные растворы металлов, даже в очень малых дозах, действуют как ферменты или заразные прививки, что дало повод назвать их металлическими ферментами . Обыкновенно от действия животного угля и даже осажденной BaSO гидрозоли или коллоидальные растворы свертываются. Поляризованного света они совершенно не пропускают если окрашены, то проходящий свет дополнителен в отношении к отраженному. Заметим еще, что прибавка к гидрозолю аравийской камеди и других органических коллоидальных веществ способствует как образованию, так и сохранению коллоидальных растворов. Наконец, необходимо указать на то, что ни одно [c.382]

Другими металлами, реагирующими с дитизоном в минеральнокислом растворе (0,1—-1 н.), являются палладий, золото, серебро, ртуть и висмут последний извлекается неполно, если только для извлечения применяется умеренный избыток дитизона, что является обычным случаем. Применение галоидоводородных кислот или их щелочных солей в качестве осадителей и комплексообразователей позволяет отделять медь от серебра, ртути и висмута однако возможность эта не вполне изучена. Хотя это и не было проверено, но кажется возможно отделение меди (П) от большого количества серебра при осаждении последнего в виде хлорида. Незначительное количество серебра, остающееся в растворе, вероятно, будет очень неполно реагировать с дитизоном в кислом растворе, содержащем хлориды, и еще меньше в присутствии иодида. Ртуть (II) не реагирует с дитизоном в растворе, содержащем бромиды, при pH =1, вследствие образования слабо диссоциированного аниона HgBr . На основании этого отношения к бромидам медь отделяли от небольших количеств ртути, взбалтывая хлороформенный раствор дитизонатов обоих металлов (20 мл) с 5 жл 40%-ного бромида калия и 50 мл 0,25 и. соляной кислоты. Медь оставалась в хлороформенном слое, а ртуть переходила в водную фазу. Висмут, который может экстрагироваться из кислого раствора вместе с медью, можно удалить из органического растворителя путем взбалтывания последнего с равным объемом 2%-ного иодида калия в 0,01 н. соляной кислоте з. Водную фазу взбалтывают затем с 5 или 10 мл 0,001 %-ного раствора дитизона для выделения небольшого количества меди, которое может перейти в водный раствор. Следующие результаты были получены при пользовании этим методом (ср. стр. 311) 5 [c.307]