Методы работы с микрограммовыми количествами

В твердом виде выделено и идентифицировано сравнительно большое количество соединений нептуния. Относительный недостаток материала заставил разработать методы использования микрограммовых количеств элемента. В настоящее время обычно работают с миллиграммами, десятками миллиграммов или с большими количествами вещества. Большинство данных, приводимых в настоящей работе, относится к безводным соединениям нептуния [19, 24]. [c.238]

Имеющиеся экспериментальные данные показывают, что метод потенциостатической кулонометрии удобно применять главным образом для определения миллиграммовых количеств (5— 200 мг). Возможно приложение его и к микрограммовым количествам, что особенно эффективно при работе с трансурановыми элементами. [c.255]

В дальнейшем химики всего мира приобрели в газо-жидкостной хроматографии мощный и вместе с тем простой универсальный метод разделения и анализа сложнейших смесей самых разнообразных, в основном органических, веществ. Для анализа нужно, чтобы компоненты смеси были летучи и стойки при температуре разделительной колонки летучесть может быть минимальная и лишь достаточная для обнаружения детектором паров, выходящих вместе с газом-носителем из колонки. Детекторы в настоящее время обладают настолько высокой чувствительностью, что отмечают концентрацию паров 10 объемн, % и менее, например пламенно-ионизационный детектор. Это позволяет, с одной стороны, разделять и анализировать высококипящие вещества (при условии, если неподвижные жидкие фазы практически нелетучи), с другой стороны, работать с микрограммовыми количествами анализируемой смеси. Это особенно выгодно, когда компоненты смеси термически мало устойчивы, а исследователь располагает лишь весьма малыми количествами анализируемого материала. [c.104]

МЕТОДЫ РАБОТЫ С МИКРОГРАММОВЫМИ КОЛИЧЕСТВАМИ [c.599]

Для определения микрограммовых количеств органических кислот перспективны экстракционно-фотометрические методы с применением основных красителей [1—5]. Здесь приходится работать как со слабокислыми, так и слабощелочными растворами. Изучение состояния красителей в этих средах представляет несомненный интерес. [c.181]

Второй вариант предусматривает сплавление пробы в железном тигле с перекисью натра и отделение гидроокисей, содержащих Т1 (III) основная масса хрома, вольфрама, ванадия, рения и золота (а также олова) остается в фильтрате. Осаждение микрограммовых количеств таллия не проходит количественно, но относительная величина потерь (— 20 %) в интервале содержаний элемента от 1 до 20 мкг приблизительно постоянна. При работе по этому варианту построение градуировочного графика следует начинать со сплавления заданных количеств таллия в железных тиглях и т. д. согласно прописи в этом случае систематическая погрешность практически элиминируется (см. табл. 52). Метод может быть применен для анализа проб любого состава, содержащих не менее 1 мкг таллия значение ограничивается потерями элемента в ходе подготовки нри навеске [c.207]

Высокая чувствительность, присущая масс-спектрометру с искровым источником ионов и двойной фокусировкой, делает этот метод эффективным для анализа сильно радиоактивных образцов, с которыми безопасно работать только при микрограммовых количествах. В последнее время методы, которые ранее применялись только для анализа материалов с умеренной радиоактивностью, используются для урана и плутония разработаны новые приемы анализа трансурановых элементов. В этой главе рассмотрены в общих чертах предосторожности, необходимые для анализа радиоактивных веществ в виде порошков или растворов на масс-спектрометре с искровым источником ионов, а также количества трансурановых элементов, необходимые для этих работ. Специально обсуждены коэффициенты относительной чувствительности для редкоземельных элементов, актиноидов и других неорганических примесей. [c.348]

В работе [18] предложен метол распределительной ТСХ на силикагеле с использованием в качестве подвижных фаз смеси ТБФ с бензолом (I), циклогексанона (П), ацетона (П1) и метилэтилкетона (IV) для разделения микрограммовых количеств комплексных хлоридов благородных элементов, находящихся в соизмеримых количествах Аи—Pt-Ir-Pd(Rh)(I) Rb—Pd—Pt(Ir)—Аи (I, с обращением фаз) 1г—Pt—Pd(Rb)(II) Au—Ir(Pt)—Rh (Pd) (III, IV). При этом возможно отделение от ряда неблагородных элементов от Ni—Pt, Ir, Au от Fe, Со, Си—Pd, Rh. Методом отрази 67 [c.67]

В работе [241] приведен обзор количественных методов определения микро- и нанограммовых количеств веществ непосредственно на хроматограммах с помощью отражательной спектрофотометрии. Опи-ч ано применение эмиссионной рентгеновской спектроскопии для количественного определения микрограммовых количеств фосфатов (и других соединений) с ошибкой в среднем + 5% по калибровочному графику непосредственно в полученных зонах после выделения методом тех на слоях целлюлозы или силикагеля [276]. [c.112]

В работе [23] ТСХ использована для разделения микрограммовых количеств компонентов полупроводниковых сплавов на основе свинца, олова, индия. На тонком слое силикагеля, закрепленного крахмалом, при использовании различных элюентов разделены смеси РЬ—Ga, РЬ—Sb, РЬ—Sn, Sn—Zn, Sn—Ga, Sn—In, Sn—Au, Sn—As, In—Al. Ha примере золота показана возможность количественного определения элементов (после элюирования с силикагеля) методом инверсионной осциллографической полярографии. При таком определении коэффициент вариации составляет 2,8%. [c.115]

Теоретические вопросы о возможности применения кулонометрии при контролируемом потенциале для определения суб-микрограммовых количеств вешеств, а также о природе остаточного количества электричества и влиянии вторичных реакций на точность метода рассмотрены в,работах [88, 90]. [c.20]

Различные варианты использования искрового разряда для качественного и количественного определения лития в растворах описаны в работах [20, 915, 973, 1239]. В растительных материалах без озоления литий можно определять после брикетирования мелко измельченного порошка с графитом в разряде искры [1092]. При вдувании аэрозоля анализируемого раствора в искровой промежуток чувствительность определения лития Ы0 % [364]. С применением двухступенчатого метода, в котором микрограммовые количества вещества испаряют с помощью лазера и спектры получаемых паров возбуждают в искровом разряде [1083], возможно локальное определение лития. [c.108]

Кроме сложностей, обусловленных тем, что первое время в распоряжении исследователей имелись очень малые количества плутония, существуют трудности особого характера, в частности проблема токсичности, связанная с радиоактивностью элемента. Проблема работы с малыми количествами вещества весьма успешно решена при помощи ультрамикрометодов, разработанных Кирком, Каннингемом, Фридом и другими. Как для нептуния, так и для других актинидных элементов применение рентгеновского кристаллографического метода имело очень большое значение для характеристики новых соединений. Пользуясь этим методом, Захариазен сделал важный вклад в химию плутония и актинидных элементов. При работе с микрограммовыми количествами вещества наряду с ультрамикрометодами широко использовалась капиллярная техника . В настоящее время исследования обычно проводятся с миллиграммовыми или граммовыми количествами плутония. [c.301]

Вскоре после открытия берклия Томпсон, Стрит, Гиорсо и Сиборг ЛЗ] открыли элемент 98. Первому изотопу элемента 98, который был синтезирован и идентифицирован, временно было приписано массовое число 244. Он был получен методами, очень похожими на использовавшиеся при первом получении берклия. Микрограммовые количества кюрия (около 10 а-распадов в минуту) бомбардировали на полутораметровом циклотроне ионами гелия с энергией 35 Мэв. Полученный изотоп элемента 98 распадался посредством электронного захвата с периодом полураспада 45 мин и, как было установлено позднее, имел массу 245. Ясно, что при работе с такими большими количествами короткоживуще- [c.441]

В одной из ранних работ по использованию радиоактивных реагентов [62] ионы металлов, разделенные хроматографией на бумаге, взаимодействовали с сероводородом, меченным 3. Количественная реакция образования меченых сульфидов металлов была достаточно чувствительно для определения микрограммовых количеств некоторых металлов. Микрограммовые количества свинца, выделенные методом хроматографии на бумаге, определяли по реакции с фосфатом, меченным Р [631. [c.276]

Если к методам,ультрамикроанализа причислять также все методы анализа, при которых определяются элементы, группы или соединения в микрограммовых количествах, не принимая во внимание количества исходных веществ, то описание этих методов далеко перешагнет за рамки данного раздела. Так, придется включить описание большинства неорганических и органических цветных реакций, методов анализа витаминов, аминокислот, антибиотиков, ферментов и др. Надо отметить, что несмотря на отсутствие подходящих весов, все же удалось улучшить существовавшие до сих пор микрометоды настолько, что в случае необходимости, например при анализе очень ценных веществ и для отдельных исследований, можно работать с очень малыми количествами исследуемых веществ. Однако эти методы еще недостаточно разработаны для повседневного использования в лаборатории. [c.251]

Известно, что однохлористая сера дает с ароматическими. аминами ряд окрашенных соединений (13, 14]. Химизм этих реакций и свойства получаемых соединений мало изучены. Так, судя но реакции Герца, в молекулу полученного соедпнения входят хлор и сера, а по работе Шингте и сотрудников — только сера. Мы применили данную реакцию для разработки фотометрического метода определения микрограммовых количеств юднохлористой серы в воздухе. В качестве растворителя был выбран сухой четыреххлористый углерод, который не вступает в реакцию с однохлористой серой. Реактивами служили первичные, вторичные, третичные ароматические амины, диамины, содержащие в своем составе метильные, ацетильные, карбоксильные группы и сульфогруппы. Установлено, что вторичные амины, а также аминокислоты окрашенных сое-динений с однохлористой серой не образуют. п-Аминофе-нол, а-нафтиламин и, в особенности, диметил и-фенилендиамин, с которым производили дальнейшие исследования, образуют с однохлористой серой интенсивно окрашенные растворы. [c.448]

Для определения пятивалентного мышьяка известно несколько классических методов. Обычно предпочитают восстанавливать пятивалентный мышьяк до мышьяка (III) и затем титровать подходящим раствором окислителя. К сожалению, немногие реагенты, способные осуществить такое восстановление, не казались многообещающими для микрограммовых количеств по этой же причине не рассматривалась перегонка треххлористого мышьяка. В одной из работ сообщалось [6] об успешном определении мышьяка (V) путем осаждения в виде хинолинарсеномолибдата, но попытки модифицировать этот метод для микрограммовых количеств оказались безуспешными. В присутствии минимального количества лимонной кислоты, необходимой для предотвращения помех от двуокиси кремния, происходило заметное растворение осадка далее проблема осложнялась необходимостью использовать кварцевую спираль для закрепления образца, так что в этом случае загрязнение двуокисью кремния значительно больше, чем при определении фосфора. Кратко изучалось осаждение некоторых других арсе-номолибдатов основаниями, но в конце концов отказались от попыток найти подходящий классический конечный метод определения и остановились на спектро-фотометрии. [c.100]

В работе [1336] предложен кинетический метод определения микрограммовых количеств аммиака в природных водах, основанный на его каталитическом влиянии на скорость замещения лиганда в комплексе Hg2+ с 3,3-бг -N,N-ди(кapбoк имeтил)aминoмe-тил-о-крезолфталеином и l,2-диaминoциклoгeк aн-N,N,N, N -тeт-рауксусной кислотой. За скоростью реакции наблюдают фотометрически по уменьшению окраски комплекса при 583 нм. [c.90]

Необходимость определения платиновых металлов в присутствии больших количеств сопутствующих элементов довольно часто возникает при анализе природных и промышленных объектов. В работе [22] предложен новый быстрый, чувствительный и селективный метод обнаружения микрограммовых количеств палладия в растворах сложного состава — сульфатных растворах N1, Ре, Со. Метод основан на применении в ТСХ модифицированной целлюлозы, содержащей функционально-аналитические группы реагентов — бисазоза-мещенных хромотроповой кислоты. Селективность метода обусловлена специфичностью взаимодействия элементов с введенными в целлюлозу хелатообразующими группами. На тонком слое целлюлозы на пластинке одновременно происходит отделение палладия от неблагородных металлов и развитие цветной реакции с ним, что позволяет обнаружить зону палладия на хроматограмме без опрыскивания и определить его количество по величине и интенсивности пятна визуально или денситометрически. [c.69]

Представителем реагентов второй группы является 1-(2-пи-ридилазо)-2-нафтол (PAN). Присоединение металла за счет атома азота пиридинового кольца, одного из атомов азота азогруппы и фенольного гидроксила приводит к образованию двух пятичленных хелатных циклов. Координация двух таких молекул с двухзарядным ионом металла должна привести к образованию незаряженного октаэдрического комплекса, не содержащего гидрофильных групп и, следовательно, нерастворимого в воде. С PAN образуют комплексы те же ионы металлов, что и в случае оксина, но по стереохимическим соображениям, обсуждавшимся ранее (см. раздел об 8-оксихинолине), следует ожидать, что в экстрагируемости соответствующих комплексов будут наблюдаться различия. С использованием PAN и экстракции не-смешивающимися с водой растворителями были предложены спектрофотометрические методы определения микрограммовых количеств урана(VI) [91], индия [92], ванадия(V) [93], кобальта (III) [94], палладия [95], цинка и кадмия [96] и железа(III), марганца, ртути(II), галлия и иттрия [97]. Желаемая избирательность достигалась главным образом контролем pH и подбором растворителей. Недавние исследования показали, что PAN (в водных растворах) является более чувствительным реагентом на ионы металлов, чем какой-либо из его изученных аналогов [98]. (Результаты исследования экстракции комплексов переходных металлов с PAN приведены в работе [99].) Один из наиболее известных реагентов этой группы, 4- (2-пиридилазо) резорцин, применяют в виде водного раствора натриевой соли для фотометрического определения кобальта, свинца и урана [100]. [c.261]

При анализе микрограммовых количеств вещества [12] техника подготовки образцов имеет особое значение. Ничто не может заменить практический опыт, и время, потраченное на проведение предварительных измерений образцов известного состава перед работой с неизвестным объектом, не будет потеряно зря. Рекомендуемые методики ИК-микроанализа собраны в ASTM (метод Е-334-68) [2]. [c.116]

Из большого числа микрохимических методов здесь можно остановиться только на некоторых подробности приведены главным образом в работах Эми-ха [5—12] . Ниже коротко охарактеризованы важнейшие препаративные микрохимические операции если можно использовать уменьшенные макроприборы, то это специально не оговаривается [13]. При переходе к малым количествам все большее значение имеет поверхностное натяжение одновременно сильно возрастает отношение поверхности к объему. Оба эти фактора главным образом и обусловливают своеобразие работы с микрограммовыми количествами. [c.595]

Изложенный метод использовался для определения тория в воде [46, 51], монацитовых концентратах [18], бедных рудах [114]. Б. П. Никольский и А. М. Трофимов применили его для концентрированных растворов, в частности для солей уранила [89]. В работе по спектрофотометрическому определению тория [88 ] производилось сравнение описанного катионообменпого метода с анионообменным выделением из концентрированных солянокислых растворов. Было установлено, что анионообменный метод предпочтительнее в тех случаях, когда анализируемые пробы содержат только уран и железо, Если же в пробах присутствуют и другие элементы, например, щелочные, щелочноземельные и редкоземельные металлы, а также анион SO , то катионообменный метод дает лучшие результаты (ср. [7 ]). Этим методом удобно определять микрограммовые количества тория в силикатных породах [59]. Чтобы облегчить элюирование примесей М НС1, перед пропусканием раствора через колонку железо рекомендуется восстановить до двухвалентного состояния. Титан и цирконий элюируют 0,lAf лимонной кислотой. После промывания колонки водой торий удаляют из нее с помощью Ш H2SO4. [c.334]

Следы нептуния были получены Макмилланом и Абелсоном, а плутония — Сиборгом, Макмилланом, Кеннеди и Уолом в 1940 г. при бомбардировке урана. Оба элемента получаются в достаточных количествах из тепловыделяющих элементов урановых ядерных реакторов. Но в больших масштабах производится только плутоний, который используют как ядерное горючее, так как, подобно он подвергается делению его ядерные свойства, по-видимому, препятствуют возможности использования его в водородных бомбах. Более тяжелые элементы получаются последовательным захватом нейтронов плутонием-239 в реакторах с высокими пoтoкa нI нейтронов (>10 нейтрон1см -сек) следы этих элементов можно получить при бомбардировке изотопов Ри, Ат или Ст тяжелыми ионами В, С, N. О или Ые. Современные обширные сведения об актинидах в целом (как и о многих других элементах, образующихся в результате деления ядер или используемых в ядерной технике) являются прежде всего результатом работ в области ядерной энергии. Выполнение этих исследований в значительной мере способствовало прогрессу в методах и техническом оснащении лабораторий. Такие операции, как разделение на ионообменных смолах, экстракция растворителями, работа с микрограммовыми количествами веществ и с неустойчивыми или сильно радиоактивными соединениями, были развиты и усовершенствованы в процессе осуществления программы исследований в области ядерной энергии. [c.527]

Автор [117] предложил метод определения следовых количеств мыщьяка (V) в солях меди или кобальта, основанный на его отделении от меди или кобальта соосаждением с с MgNH4P04 и последующим отделением — отгонкой — в форме АзНз и определение.м ДДК Ag. На этом же принципе осно-г аны методика определения As в поваренной соли [52] и методика фотоколориметрического определения микрограммовых количеств мышьяка в неорганических материалах [118]. Рекомендована аналогичная методика [119] для определения As в органических соединениях и методика [120] количественного микроопределения As в растворах. Следует отметить, что японские ученые в своих работах [118, 119] приводят схему упрощенного прибора, для выделения и поглощения мышьяковистого водорода. В работе [121] описан спектрофотометрический метод определения следовых количеств мышьяка в кислотах высокой чистоты, основанный на изменении окраски ДДК Ag в растворе пиридина под действием АзНз. ДДК Ag был применен [122] для определения мышьяка в вольфрамовой кислоте и ее ангидриде. В этой работе приводится улучшенный вариант фотометрического метода определения мышьяка по сравнению с имевшимся ранее [123]. [c.191]

При определении микрограммовых количеств никеля в веществах высокой степени чистоты применяют обычно наиболее изученную и чувствительную реакцию его с диметилглиоксимом в щелочной среде в присутствии окислителя. При этом для концентрирования никеля используют способность его ди-метилглиоксимата извлекаться хлороформом. Такой метод определения 1 Ю"- % примеси никеля в ряде солей кальция, магния, натрия и некоторых других широко используется в работах ВНИИ химических реактивов и особо чистых веществ [1]. [c.323]

Микрограммовые количества никеля в виде а-фурилдиоксимата при pH 7,8—9,5 практически полностью соосаждаются с 2,4-динитроанилином. Метод работы следующий. [c.160]

Окислительный колбовый метод разложения уже применялся для определения галогенов и серы (стр. 67 и 89) в микрограммовых количествах вещества. Этот метод был подвергнут дальнейшему изучению. Было опубликовано много статей, посвященных определению фосфора и мышьяка колбовым методом при работе с различными количествами вещества [1]. [c.97]

Среди опубликованных за последние годы в СССР работ по неорганической ТСХ значительная часть посвящена использованию этого метода для анализа некоторых переходных редких элементов, 8 частности, разделению и идентификации микрограммовых количеств рения(УП) и сопутствующих ему элементов — молибдена(У1), вольфрамаС /1), ванадия(У). Этому посвящены работы Гайбакяна с сотр. [27—33], в которых используется метод восходящей хроматографии на пластинках с незакрепленным слоем окиси алюминия. [c.70]

Одной ИЗ важных в практическом отношении задач, стоящих в области анализа непереходных элементов, является разделение селена и теллура и отделение их от золота. Решением этой задачи занимается Гайбакян с сотр. [36]. В их работах методом восходящей ТСХ изучены разделение, идентификация и определение микрограммовых количеств Se(IV), Te(IV) и Au(IlI) на незакрепленных тонких слоях окиси алюминия и смеси ее с силикагелем и другими носителями с применением в качестве подвижных фаз водных растворов щелочей, щелочных, уксуснокислых и солянокислых растворов некоторых одноатомных алифатических спиртов и т. п. [c.72]

Основы ультрамикрохимичсских методов были впервые предложены Р. Л. Кирком и А. А. Бене-детти-Пичлером. Если работать с чрезвычайно малыми объемами, то даже микрограммовые количества исследуемого материала могут создать относительно высокие концентрации в растворе, а конструирование микровесов с необходимой чувствительностью позволяет проводить весовой анализ даже с микрограммовыми количествами. Объемы жидкости в пределах от 0,1 до 0,00001 Л1Л измерялись с ошибкой, не превышающей 1%, при помощи точно калиброванной капиллярной трубки.. Движение жидкости регулировалось давлением воздуха. Были сконструированы очень маленькие пипетки, [c.23]

Сущность приема, использованного для идентификации микрограммовых количеств соединений нептуния, состоит в том, что реакции, в результате которых ползп1ают эти соединения, выполняются в стеклянном или в кварцевом капилляре, который затем применяется для получения рентгенограмм. В большинстве случаев используются те же самые реакции, которые осуществляются для получения аналогичных соединений урана. Методика усовершенствована таким образом, что всякие переносы вещества исключены. В работе Фрида и сотрудников описаны простые методы, которые можно использовать для выполнения разнообразных химических реакций. Для миллиграммовых количеств могут применяться более совершенные методы работы. [c.239]

В иастояшей работе для определения микрограммовых количеств сульфатов в солях никеля сульфаты восстанавливали до сероводорода смесью йодистоводородной кислоты и гипофосфита натрия [7, 8]. Этот метод надежнее, чем метод основанный па восстановлении сульфатов ионами [9]. [c.25]

Приемы электрохимического разделения в сочетании с радиохимическими методами были недавно описаны. Отделение следовых количеств и, Кр, Рп, ТЬ, Ст и Ат обсунодалось в работах [221, 222]. Электровыделение серебра и определение методом изотопного разбавления можно провести при микрограммовых количествах с коэффициентом вариации 2% [223]. Кобальт определяли анодным осаждением в виде гидратированной окиси кобальта из раствора, к которому добавляли известное количество Со с последующим определением методом изотопного разбавления. [c.315]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология