Структура ароматических фрагментов

СТРУКТУРА АРОМАТИЧЕСКИХ ФРАГМЕНТОВ [c.39]

На основании проведенного выше анализа данных, полученных по структуре ароматических фрагментов, можно допустить правомерность следующих предположений. [c.68]

Структура ароматических фрагментов [c.67]

При введении в молекулу карбонильной или нитрогруппы в поглощении появляется полоса пя -перехода. Орбитальная энергия электрона, соответствующая п -> л -переходу, мало зависит от структуры ароматического фрагмента. Поэтому при увеличении размера ароматических фрагментов нижним Г-уровнем становится лл -уровень и Г — Г-поглощение определяется Г-уровнями л-системы. [c.212]

Примеры вероятных структур звеньев - " связок " между ароматическими фрагментами в молекулах нефтяного углерода [c.60]

Одним из разделов современной органической химии является создание высокоэффективных процессов получения органических соединений ароматического характера многоцелевого назначения. В значительной степени решение этой задачи связано с разработкой инструментария - эффективных методов получения широкого ряда разнообразных по структуре ароматических соединений, содержащих функциональные группы различной природы. Реакции ароматического нуклеофильного замещения являются эффективными инструментами синтеза разнообразных азотсодержащих гетероциклических соединений. Процессы этого типа могут быть использованы как для введения в ароматические соединений гетероциклических фрагментов либо модификации гетероароматических структур, так и непосредственно для формирования гетероциклов. [c.126]

Как видно из этих формул, сложные смешанные молекулы смол и асфальтенов содержат алифатические, алициклические и ароматические фрагменты. Прочность связей между углеродными атомами в этих структурах неодинакова, что обусловливает различную энергию активации реакций распада компонентов нефтяных остатков. [c.52]

Структура ароматических фрагментов. Большинство асфальтенов содержит периконденсированные циклические структуры, однако имеются и исключения. [c.96]

Дополнительным доказательством невысокой степени конденсации ароматических фрагментов могут служить данные по искровой и пиролитической масс-спектрометрии смол и асфальтенов [344]. Сравнивая плохую растворимость пицена с легкой растворимостью асфальтенов в тех же органических растворителях (в бензоле, сероуглероде), Хиллмен и Барнет [355 сделали заключение, что ароматические структуры асфальтенов должны иметь меньшую степень конденсации, чем пицен. Однако имеются и другие данные по этому вопросу. При масс-спектрометрическом анализе удалось идентифицировать ароматические фрагменты, содержащие от 4 до 6 конденсированных колец [356]. Другие исследователи -указывают на наличие в асфальтенах 12-кольчатых ароматических фрагментов [303]. При этом необходимо помнить, что эти данные вытекают из огромного разнообразия нефтей, различной степени их превращенности, методов выделения, анализа и интерпретации данных. [c.167]

Ароматические фрагменты в молекулах смол и асфальтенов сильно замещены. Для асфальтенов степень замещения находится в пределах 0,5—0,8 для смол 0,4—0,6 [227, 236, 243, 244]. Эти данные позволяют заключить, что ароматические фрагменты включены в общую полициклическую структуру посредством метиленовых цепочек и конденсации с полициклоалкановыми системами. [c.271]

Препятствуют сближению асфальтеновых молекул алкильные заместители, неплоская конфигурация циклоалкановых фрагментов, а также имеющиеся пустоты в структуре. Однако наличие ароматической плоской площадки одной молекулы будет способствовать адсорбции плоского ароматического фрагмента асфальтеновой или смоляной молекулы, при этом они. будут располагаться параллельно с контактами по всей площадке. Гетероатомы также ориентируют молекулы смол соответствующим образом в результате электростатического взаимодействия. Возможно, что размер площадки при сорбции нескольких молекул может быть увеличен. [c.287]

Исследование на моделях с использованием аценафтиле-на и других ароматических углеводородов методом электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) в целях определения механизма химических реакций, протекающих на разных стадиях карбонизации, выполнено в [2-16,17]. Как многократно показано, спектры ЭПР полукоксов состоят из синглетных линий без сверхтонкого разрешения, ширина и интенсивность которых определяются температурой нагрева. Для определения промежуточных свободнорадикальных структур, возникающих в карбонизуемой системе при нагревании, аценафтилен и другие соединения разбавлялись в инертном растворителе м-пентафениле, что уменьшало вероятность рекомбинации промежуточных свободных радикалов и позволяло их обнаружить с помощью ЭПР. Результаты анализа спектров ЭПР показали, что при нагрювании возникают свободные ароматические радикалы, которые или взаимно рекомбинируют с выделением водорода, или в реакциях диспропорционирования преобразуются в ароматические фрагменты, или перестраивают свою структуру. При плоской конфигурации образующихся продуктов и достаточной подвижности системы карбонизация проходит через мезофазное превращение с последующим образованием при соответствующих температурах углерода с хорошо выраженной текстурой. [c.48]

Углеводороды в нефти представлены алканами, циклоалканами, голоядерными ароматическими углеводородами и структурами смешанного строения, состоящими из ажановых, циклоалкановых и ароматических фрагментов в различных сочетаниях [3...5,7...13,31,52,64]. Гетероатомные органические соединения нефти представлены в основном соединениями серы (меркаптаны, сульфиды, дисульфиды, тиофены), кислорода (карбоновые кислоты, фенолы, эфиры, лактоны и гетероциклические соединения) и азота (хинолины и пиридины, карбазолы, индолы, пирролы, порфирины и вещества, не извлекаемые минеральными кислотами) [3..8,31,52,53]. В нефтях обнаружено около 50 различных элементов - Ы, N3, К, Си, Ао, Аи, Ве, М , Са, 2п, 8г, Сб, Ва, Hg, Ка, В, А1, Оа, 1п, Ьа, Т1, 51, Т , Се, 5п, РЬ, V, А , 5Ь, В1, С, Мп, Ре, Со, N1, Мо, Ки, С1, Вг, I, Се, N6, ТЬ, и и другие [5,6,14,32,33,64], способных к образованию элементоорганических соединений [65]. [c.13]

Доля углерода в карбо- и гетероциклических ароматических фрагментах молекул асфальтенов составляет 26...95 %, а в циклоалкановых структурах 6...56%[4,5,6,22,30,32,54,64,68,72].Число ароматических колец в средней молекуле 6...38. Они распределены по 2...4 полициклическим звеньям смешанного строения. Нафтеновые структуры вместе с ароматическими образуют компактную полициклическую молекулярную структуру [30,68,73...75]. Не исключается присутствие неконденсированных циклоалкановых, ароматических и гетероатомных колец [30,75]. Степень замещения конденсированных ароматических структур 39...74%. [c.15]

Число В конденсированных колец при данном Na может изменяться в широких пределах (с.м.табл.1 6), что определяется долей алифатических фрагментов в молекуле. Очевидно, молекулы мезофазы не могут быть полностью ароматическими, поэтому предпочтение отдаётся большим молекулам с малыми ароматическими фрагментами, связанными алифатическими или арильными мостиками (структура типа Д, см.табл.1.6), нежели голоядерным ароматическим молекулам меньшего размера (структура типа Г, см. табл, 1.6) [118]. Вообще молекулы мезофазы представляют собой довольно ажурную систему, характеризующуюся определённым частичномассовым распределением ароматических фрагментов из 1...4 и более конденсированных бензольных колец, связанных между собой алифатическими и гетероатомными мостиками и связью типа Сар-С,г, что соответствует результатам исследования изотропных и мезофазных нефтяных пеков [1]7,119. 121]. [c.39]

Данному значению Ма, взятому в интервале 7,20...13,35, соответствует большое множество голоядерных и замещенных ароматических соединений. Чем больше степень замещения и количество атомов углерода в алифатическом обрамлении, тем больше размер и число теоретически возможных ароматических фрагментов молекул с данным Ма. В качестве ограничения используют данные рентгеноструктурного и ЯМР - спектрального анализа, а также по Мп, М, ..., ММР и т.д. Так,приведенные в табл. 1.7 сотообразные структуры с Ма= 8,8 не могут быть приняты за среднестатистические молекулы сырых коксов, поскольку их Мп меньше Мп = [c.41]

Молекулярная масса этих структур в 2...3 раза меньше Мп дня "солюбилизированной" мезофазы. Поэтому они могут быть звеньями более крупных молекул (структура В, см.табл.1.8). Однако в коксах содержатся и неароматические, более насыщенные молекулярные структуры. Следовательно, для сохранения указанньих значений На размеры ароматических фрагментов молекул кокса должны быть увеличены и в тем большей степени, чем больше степень замещения (табл. 1.10,1.11). Для уменьшения же величины На до 8,8 в эти структуры (см. табл. 1.9) необходимо ввести 0,736... 1,5 и 0,368...0,75 метильных и этильных групп на один периферийный атом ароматического углерода (см. табл. 1.11). Для уменьшения Ма до 16 требуется небольшая степень замещения (см. табл. 1.8, 1.11). [c.52]

Рассмотренные в данной главе модели среднестатистических молекул-относительно грубое приближение к молекулярной структуре нефтяных остатков, карбонизующихся масс, пеков и их групповых компонентов, коксов и углеродных волокон, поскольку реальные системы содержат, кроме углерода и водорода, множество других элементов от микроколичеств до нескольких процентов с соответствующими им химическими внутри- и межмолекулярными связями, структурами молекулярных фрагментов и т.д., состоят не только из нейтральных молекул, ко и из органических и неорганических свободных радикалов, ионов и радикал-ионов. Сотообразные ароматические фрагменты молекул могут быть незавершенными из-за образования внутренних и краевых дырок (см. табл. 1.9), относиться к различным гомологическим рядам и отличаться типом связи меж- [c.59]

Важное значение имеет конформационное состояние макромолекул в растворе, которое зависит от ее строения, природа дисперсионной среды, концентрации ВМС в растворе, температуры и наличия микроэлементов, которые являются причиной образования внутри- и межмолекулярных комплексов. Для нефтяных ВМС возможность образования той или иной конформации прежде всего определяется их молекулярным строением. Так, анализ данных [170] предполагает, что в состав асфальтенов могут входить ВМС, молекулы которых имеют плоскую конформацию вследствие того, что состоят из крупных конденсированных нафтено-ароматических фрагментов, соединенных непосредственно или через короткие мостики, не позволяющие молекуле сгибаться или складываться за счет вращения вокруг связей. Характерными для нефтяных систем могут бьггь макромолекулы, в которых нафтено-ароматические фрагменты с алифатическим и гетероа-томным "обрамлением" связаны между собой через несколько линейно связанных атомов углерода или гетероэлемента. В этом случае создается возможность складывания макромолекулы за счет сближения плоских фрагментов. Степень их сближения, которую можно характеризовать величиной угла пересечения плоскостей, проведенных вдоль плоских фрагментов, зависит от гибкости и длины связующего звена и стерических препятствий, создаваемых алифатическим обрамлением " плоских фрагментов, и их нафтеновой или гетероатомной частью. В результате образуется слоистая вторичная молекулярная структура с параллельной или непараллельной (зигзагообразной или спиралевидной) укладкой плоских фрагментов. Если макромолекула представляет собой разветвленную цепь плоских разнозвенных фрагментов, то слоистые структуры могут образовываться за счет складывания плоских фрагментов каждой ветви, и тогда макромолекула может рассматриваться как "гроздь" вторичных молекулярных складчатых структур, или за счет параллельной или почти параллельной укладки плоских фрагментов, входящих в состав различных ветвей макромолекулы, с образованием менее разветвленной вторичной молекулярной структуры. Образование такой конформации макромолекулы энергетически выгодно [c.82]

Недостатки, обусловленные приближением НДП, проявляются и в ряде других случаев, в которых результаты, полученные методом СЫ00/2, существенно отличаются от экспериментальных данных. К ним относятся недооценка энергии сопряжения между отдельными ароматическими фрагментами, соединенными простой связью, а также переоценка устойчивости мостиковых структур типа (I), (И) и др. [c.349]

Полученные в лабораторных условиях на стеклянной подложке не ориентированные адамантансодержащие (со)полиимидные пленки обладали хорошими механическими свойствами при содержании в молекулах этих полимеров фрагментов несимметричных диаминов ряда адамантана от О до 100% мол. (Gp = 80 120 ер = 20 60%). Это является косвенным свидетельством существенного подавления протекания побочных реакций солеобразования, при этом удается ввести в структуру ароматических поли-имидов до 100% мол. фрагментов адамантансодержащих диаминов. [c.99]

Термообработка включает три стадии отверждение, карбонизацию и высокотемпературную обработку. Отверждение проводят при нагреве до 200 °С при этом удаляются летучие продукты. Время, необходимое для отверждения, уменьшается с повышением температуры. Карбонизация образованного полимера начинается выше 300 °С максимальная скорость потери массы соответствует интервалу 450—600 °С и растет при увеличении скорости нагрева. При карбонизации происходит разрыв связей исходной структуры и образование ароматических фрагментов, которые с повышением температуры увеличиваются в размере, образуя углеродные слои. Этот процесс продолжается до 2700 °С. Структура материала, термообработанного до 900 °С, отличается полным отсутствием трехмерной упорядоченности. Хорошо выраженный максимум на линии (002) появляется после термообработки при 1000 °С. Дальнейшая высокотемпературная обработка стеклоуглерода приводит к некоторому улучшению структуры, однако стеклоуглерод практически не графитируется. [c.198]

Образование ароматических фрагментов в гидраТцеллюлозном волокне из глюкозидных остатков начинается с 400 °С. Образующиеся на их основе гексагональные слои растут и совершенствуются в объеме области когерентного рассеяния. При, 500 °С они состоят в среднем из 8—10 слоев и их число практически не изменяется в материале при его обработке до 900 °С. Однако при этом протяженность слоев увеличивается в 1,5 раза, а расстояние между фрагментами соответственно уменьшается с 0,386 до 0,356 нм. В полученном при 900 °С волокне гексагональные слои далеки от графитоподобных, на что указывает средняя длина связи между атомами, равная 0,139 нм. После термообработки при 2500 °С структура все еще остается турбостратной гексагональные слои взаимно не ориенти[ ованы, хотя и обладают достаточно высокой степенью совершенства. Термообработка такого волокна при 2900 °С оставляет структуру турбостратной. Текстурированность волокна из гидроцеллюлозы из-за присутствия кристаллографически аморфного углерода практически не обнаруживается вплоть до 1500°С и надежно выявляется после 2000 °С [133]. [c.235]

Неожиданные результаты были получены при модификации структуры адреномиметических средств имидазоли-нового ряда нафтизина и галазолина. Как известно, эти препараты вызывают сужение периферических кровеносных сосудов и ё Дут к повышению артериального давления. С целью получения аналогов препаратов подобного типа был синтезирован ряд соединений, также включаю-Ш.ИХ в свою структуру имидазолиновый цикл, но отличающихся тем, что ароматический фрагмент у них связан с положением 2 имидазолина не СНа-звеном, а через МН-группу. Эта структурная модификация привела к су-щественнрму изменению биологической активности — полученный ряд веществ обладал гипотензивным действием, а одно из наиболее активных соединений этого ряда — [c.198]

В понсутстаии бензола фотохимические превращения смол сопровождаются увеличением (в 2 раза) сигналов ЭПР. С помощью микроскопических исследований установлено образование игольчатых структур, не растворяющихся в неполярных органических растворителях.. Аналогичные продукты с температурой плавления 400 °С образуются после 30-дневного облучения образцов солнечным светом. Найдено, что ароматические фрагменты не подвергаются изменениям, исчезают алкильные радикалы и нафтеновые кольца. При фотохимических превращениях асфальтенов на каждые 100 углеродных атомов молекул получается 12-15 атомов кислорода. Установлено, что фотохимическое воздействие вызывает деструкцию молекул с образованием крупных осколков, количе- [c.94]

Независимо от природы комплексов (типа кислоты Льюиса и ароматической составляющей) и их состава (отношение ароматических фрагментов к га-логениду металла от 3 до 200) происходит Н-инициирование полимеризации изобутилена и других мономеров [54, 166, 212]. Поскольку продуктов присоединения мономера к иону аренония в форме а-комплекса не обнаружено, перенос протона, очевидно, осуществляется через неклассический аренониевый ион (71-комплекс) с возобновлением исходной ароматической структуры [c.84]

Процессы во всех случаях характеризуются нестационарной константой (в начальный период), а затем протекают с постоянной скоростью (к=0,7 0,06 10 г/л-мин). Однако, физико-химические свойства ПИБ после озвучивания в ароматических растворителях отличаются от свойств ПИБ, деструктированного в инертном растворителе (гептан), и свойств исходного полимера. Прежде всего это касается устойчивой желто-коричневой окраски и повышенной термостабильности продуктов. Они могут быть связаны с присутствием концевых ароматических фрагментов цепей полимера (широкое поглощение в области 220--270 нм в УФ--спектрах, экзотермический пик на кривых ДТА в области 673-677 К, характерный для линейных полифениленовых структур). [c.248]

В структуре исследуемых соединений, из двух реакционных центров, способных реагировать с диазосоставляющей - активное метиленовое звено, ароматический фрагмент при атоме азота - реакция протекает по положению С-3 гетероцикла с образованием 5-арил-3-(4-нитрофенилдиазо)-ЗН-пиррол-2-онов, представляющих собой кристаллы, имеющие красную окраску, присущую азокрасителям [115]. [c.25]

Применение ЯМР целесообразно при изучении структуры различных фрагментов ТГИ при условии перевода их в растворы, поэтому с помощью данного метода изучают различные экстракты ТГИ, например хлороформовые экстракты углей широкого ряда зрелости. На их спектрах ЯМР идентифицирован ряд сигналов (рис. 40), которые могут быть вызваны различными протонами 0,8-0,9 м.д. - протонами в метильной группе, которые не связаны с ароматическим ядром ипи находятся возле него а -положении 1,2—1,5 м.д. — протонами в метильной и мезитиленовой грулпах, которые не связаны с ароматическим ядром или связан с ним в -положении 2,5 м.д. — протонами во всех алкильных группах, связанных с ароматическим ядром 2,5-4,5 м.д. — протонами в метиленовых и мезитиленовых группах, которые являются мостиками между ароматическими кольцами 7-8 м.д. - протонами, связанными с ароматическими ядрами, и протонами в фенольных гидроксильных группах. [c.112]

Ароматические углеводородные системы образуют жидкие кристаллы неметаллического типа (рис. 90). Они образуются дискообразными молекулами высококонденсированных ароматических соединений плоского строения (рис. 91) или длинными молекулами в виде стержней с ароматическими фрагментами. В нематике возникают области до сотен нанометров с одинаково ориентированными молекулами. Центры тяжести нематической фазы расположены случайно, поэтому в ней не существует дальнего координационного порядка. Оси всех частиц нематики ориентированы в определенном направлении. Методами дифракции рентгеновских лучей может быть исследован ориентационный порядок, характерный длн жидкокристаллических структур. [c.168]

Хинолин и изохинололин — две возможные структуры, в которых бензольное кольцо аннелировано к пиридиновому. Эти две структуры дают возможность обнаружить эффекты, возникающие при сочленении одного ароматического фрагмента с другим, т. е. влияние бензольного кольца на реакционную способность пиридинового, и наоборот. Также следует рассмотреть свойства этих структур по сравнению со свойствами нафталина. Так, характерная для нафталина а-региоселектиность реакций электрофильного замещения наблюдается и в хинолине и в изохинолине — замещение проходит по положениям 5 и [c.100]

В спектрах, полученных этими методами. обиару юно увеличение оптической плотности с уменьшением длины волны. Интерпретируя спектры, ученые не пришли к однозначной трактовке результатов. Так, Ван Кревелен (9] полагает, что УФ-спектр угля с содержанием углерода М% может быть на 80-85% представлен смесью пяти-шесш циклических ароматических соединений. Автор работы [4] пришел к выводу, что соде канне конденсированных ароматических фрагментов в структуре углей не превышает 25%. а в работе (II) УФ-спектр угля объяснен поглош вкием двух-трех ароматических соединений. [c.68]

Полагают, что эти вещества поляризуют комплекс с перепосом заряда, возникающий между хлором и ароматическими фрагментами в структуре углей. В этих условиях образуется продукт, содержащий значительные количества хлора, серы и кислорода, хорошо растворимый в тпонилхлорнде и в щелочном растворе (46.48]. [c.271]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология