Дезактивация

Рис. 10.6. Зависимость скорости дезактивации катализатора от молярного соотношения водо— род сырье Н С при различных октановых числах риформата (М.М.) (массовая скорость— 3 ч Р— 1,5 МПа) 1- 87 2- 90

Химическая дезактивация катализатора обусловливается [c.83]

В процессе длительной эксплуатации катализаторы с определенной интенсивностью претерпевают физико — химические изме — нения, приводящие к снижению или потере их каталитической активности (иногда селективности), то есть катализаторы подвергаются физической и химической дезактивации. [c.82]

Сернистые соединения взаимодействуют также с металлическими и окиснометаллическими катализаторами, переводя их в сульфидную форму. В зависимости от состава катализатора это приводит к его активированию или вызывает отравление или дезактивацию. [c.10]

Катализатор используется неполностью. Верхние его слои, с которыми газ контактирует вначале, работают значительно интенсивнее, чем нижние. При применении железных катализаторов велика опасность окисления и дезактивации нижних слоев реакционной водой. [c.119]

Физическая дезактивация (спекание катализатора происхо — дит под воздействием высокой температуры (в некоторых каталитических процессах и водяного пара) и при его транспортировке и циркуляции. Этот процесс сопровождается снижением удельной ПС верхности как носителя (матрицы) катализатора, так и активного компонента (в результате рекристаллизации—коалесценции нанесенного металла с потерей дисперсности). [c.82]

Н зависимости от того, восстанавливается или не восстанавливается каталитическая активность после регенерации катализатора, различают соответственно обратимую и необратимую дезактивации. Однако даже в случае обратимой дезактивации катализа — тор в конечном счете "стареет" и приходится выгружать его из реактора. [c.83]

Это говорит о том, что если вероятность дезактивации О3— Х2, то ку— вероятность активации О3 при помощи О2 — уменьшает константу равновесия. Предполагается, что частота столкновений будет той же самой. [c.350]

Вследствие экранизации активных центров ЦСК коксовыми отложениями активность катализатора крекинга быстро снижается. Эта дезактивация является обратимой, так как после окислительной регенерации первоначальная активность практически полностью восстанавливается. При этом тепло регенерации полезно используется для обеспечения теплового баланса в системе. Кроме того, образующийся при выводе из сырья избытка углерода водород полезен в реакциях Н —переноса, тем самым для увеличения выхода бензина на сырье и повышения его химической стабильности. [c.122]

Отравление катализатора сероводородом в той или иной степени обратимо при улучшении гидроочпстки сырья и снижении концентрации серы в гидрогенизате сероводород десорбируется из катали.--аатора риформинга и активность его восстанавливается. Однако сера может вызвать и необратимую дезактивацию катализатора риформинга при длительной работе на сырье с содержанием серы, превышающем допустимое. [c.25]

После поглощения кванта света молекулой могут протекать также реакции дезактивации в результате флуоресценции [c.28]

Здесь А й В обозначают возбужденные молекулы А и В с критической энергией Е. При этом А является любой формой активных частиц, которые могут возникнуть при активации молекул А при дезактивации возбужденных частиц А могут образоваться только молекулы А. Возбужденные молекулы В определяются аналогично . Эту схему можно представить в виде диаграммы потенциальной энергии, как показано на рис. XI. 1, где приведено сечение поверхности потенциальной энергии, соответствующее минимальным величинам 17 для различных величин Ь. Все состояния слева от о являются состояниями А или А, правее — В или В. Как следует из рис. XI.1, реакция эндотермична, так как минимум энергии для В располагается выше, чем минимум энергии для А. Разность этих двух энергий соответствует тепловому эффекту реакции А . [c.204]

Дезактивация (тушение) при соударении с другими молекулами [c.28]

Если этими процессами являются дезактивация при столкновении и химическое разложение, то из измерения квантового выхода как функции давления при нескольких длинах волн можно получить величины, пропорциональные к(Е). [c.201]

Хотя эти результаты лишь предварительные (поскольку необходимо выяснить природу электронных состояний, играющих роль в реакции дезактивации при столкновении), они указывают на возможность производить измерения к Е) . [c.201]

Когда (В) > ку, т. е. дезактивация при столкновении намного более вероятна, чем распад, то получается зависимость, которая наблюдается при достаточно высоких давлениях [c.203]

Здесь Р а Е) — доля молекул А, которые имеют внутреннюю энергию Е, распределенную по 5 степеням свободы. Выражение к А Е)/Мк2(Е) представляет собой отношение скорости спонтанной изомеризации А к скорости дезактивации А при столкновениях. Аналогично к в Е)/Мк2 Е) есть отношение скорости изомеризации В (при которой образуется А ) к скорости дезактивации В, которая приводит к образованию В. [c.206]

Важно отметить, что даже в том случае, когда обратная реакция В —А пренебрежимо мала, скорость дезактивации В все же существенна, поскольку каждая частица В будет вновь образовывать А, если она не теряет энергию в результате столкновения. [c.206]

Здесь величина р, которая имеется в О (М, у), принята равной единице. Если в целом реакция термонейтральна, то р = 2 и в знаменателях уравнений (XI.4.5) и (XI.4.6) должен появиться множитель 2. Последнее обстоятельство является следствием того, что это уравнение было выведено из уравнения (XI.1.9) для случая, когда д = /св и кп= к . При очень низких давлениях А и В находятся в равновесии друг с другом, по не с процессами активации и дезактивации, которые являются медленными процессами. Таким образол , только половина активных частиц достигает конечного состояния В. Если к А много больше или много меньше, чем ц, множитель 2 исчезает и р = 1, как применялось выше. / [c.213]

В обычном случае, когда Е больше нуля, можно предполагать, что 4 кв я Р 2) = 1. В случае когда значение Е близко к нулю, что возможно, если АиВ являются свободными радикалами, можно пренебречь стадией дезактивации для А и В и положить = 0. Кроме этого. М/с — скорость дезактивации [АВ] при столкновениях — будет намного меньше, чем /св или кг- (см. сноску на стр. 217), так что Р 2) будет равно [c.218]

Верхний концентрационный предел Я достигается, когда Мко > > К Е), т. е. когда вероятность дезактивации комплекса, соединившегося [c.239]

Для того чтобы решить систему этих уравнений, можно пренебречь флуоресценцией и дезактивацией возбужденных молекул Вг2, так что удельная скорость реакции 1 = 2/а, где —среднее число фотонов, поглощенных 1 см в 1 сек. Удобно также допустить, что определенная доля атомов Вг, ударяющихся о стенку, захватывается стенкой, давая Вг2. В действительности же коэффициент рекомбинации на стенке должен, конечно, зависеть от стационарной концентрации атомов Вг, химической природы стенки, концентрации других примесей, которые могут влиять на абсорбцию атомов Вг, и т. д. [c.289]

С технической точки зрения решающее значение нрн синтезе Фишера— Тропша имеют, во-первых, очень большая теплота реакции каталитического гидрирования окиси углерода и, во-вторых, необходимость очень точного соблюдения постоянной температуры синтеза, особенно иа кобальтовом катализаторе, где она должна выдерживаться практически в пределах 1°. В противном случае значительно возрастает нежелательное метанообразование. Кроме того, при высоких температурах наблюдается отложение углерода на катализаторе, приводящее к быстрой его дезактивации. Из уравнений реакции на кобальтовом и железном катализаторах можно рассчитать, что на 1 нм сйнтеэ-газа, вошедшего в реакцию, выделяется по меньшей мере 600—700 ккал, т. е. количество тепла, достаточное (в адиабатических условиях) для нагрева синтез-газа примерно до 1500°. Отсюда ясно, какие конструктивные трудности возникают при эксплуатации установок крупного размера в связи с требованием соблюдать практически постоянную температуру синтеза. [c.67]

Сырье для установок должно соответствовать технологическим [ормам по фракционному составу, содержанию непредельных угле-одородов, смолистых веществ и влаги присутствие в сырье щелочи [едопустимо. Она может вызвать дезактивацию катализатора, на- ушение нормальной работы установки, ухудшение качества товар-юго продукта. [c.123]

В результате обмена ионов А1 на ионы 51 образуется более прочный и термостабильный цеолит с повышенным силикатным модулем и кристаллической решеткой без пустот. Еще одно досто — инство этого процесса, обозначенного как процесс —210, — это Т1), что фтороалюминат аммония растворим и полностью выводится из кристаллической решетки цеолита. Цеолиты —210 (торговые марки Альфа, Бета, Эпсилон и Омега) характеризуются повышенной гидротермической стабильностью и селективностью, повышенной с табильностью по отношению к дезактивации металлами, но пони — женной активностью в реакциях переноса водорода, что способствует повышению выхода изоолефинов в газах крекинга и октановых чисел бензинов. [c.114]

С увеличением мольного отношения водород сырье снижается ск( рость дезактивации катализаторовриформинга (рис. 10.6) и, следо — ват ельно, удлиняется межрегенерационный цикл. Однако увеличение М (тс есть Кд р) связано со значительными энергозатратами, ростом гИ/ равлического сопротивления и объема аппаратов и трубопрово — дои. Выбор этого параметра производится с учетом стабильности катализатора, качеств сырья и продук — то(з, жесткости процесса и заданной продолжительности межрегенерацион — ного цикла. [c.189]

Достаточно подробная характеристика нефтяных остатков быу.а приведена в табл. 7.4 применительно к термодеструктивным процессам их переработки. Наиболее важными из показателей кач ества нефтяных остатков как сырья для каталитических процес — сов их облагораживания и переработки являются содержание металлов (определяющее степень дезактивации катализатора и его расход) и коксуемость (обусловливающая коксовую нагрузку реге — нераторов каталитического крекинга или расход водорода в гидро — ген изационных процессах). Имергно эти показатели были положены в основу принятой за рубежом классификации остаточных видов сы))ья для процессов каталитического крекинга. По содержанию ме аллов и коксуемости в соответствии с этой классификацией не( тяные остатки подразделяют на следующие четыре группы [c.221]

В случае переработки тяжелого сырья наибольшую опасность для дезактивации катализаторов гидрокрекинга представляют, кроме с зотистых оснований, асфальтены и прежде всего содержащиеся в них металлы, такие, как никель и ванадий. Поэтому гидрокрекинг с ырья, содержащего значительное количество гетеро- и металлор — ганических соединений, вынужденно проводят в две и более ступеней. На первой ступени в основном проходит гидроочистка и ]сеглубокий гидрокрекинг полициклических ароматических угле — 1юдородов (а также деметаллизация). Катализаторы этой ступени идентичны катализаторам гидроочистки. На второй ступени обла — гороженное сырье перерабатывают на катализаторе с высокой 1С.ИСЛОТНОЙ и умеренной гидрирующей активностями. [c.228]

Допущение, что скорость дезактивации не зависит от внутренней энергии, является до некоторой степени грубым. Имеется экспериментальное доказательство, что скорость потери колебательной энергии молекулой Ij при столкновении примерно в 100 раз больше для высоко возбужденных состояний, чем для более низких энергетических состояний. Ельяшевич [4], Мотт и Массей [5] сделали приближенные квантовомеханические расчеты, которые указывают, что при соударении с атомом потеря или приобретение кванта колебательной энергии гармоническим осциллятором пропорциональна энергии осциллятора. Другая работа по этой проблеме заключалась в экспериментальном изучении дисперсии звука в газах. Эти измерения показали [6], что для самых низких вибрационных состояний величина Хо равна около 10 , но может сильно варьировать от газа к газу и сильно зависит от химической природы соударяющихся газов. [c.210]

На катализаторах с высокой кислотной и низкой гидриру — ю цей активностями скорость гидрокрекинга сырья зависит от дсвления более сложно. При невысоких давлениях концентрация водорода на поверхности катализатора мала и часть кислотных его центров не участвует в ионном цикле в результате дезактивации коксом. С другой [c.230]

Из измерений днсперсип звука в газах можно оценить вероятности дезактивации колебаний при столкновениях они изменяются в пределах от 10 2 до 10 . См., например, [1.3]. [c.153]

Когда происходит химическая реакция, это распределение нарушается реакцией, и в общем можно ожидать, что стационарная концентрация возбужденных молекул будет ниже, чем при равновесии. Лиидеман [13] первым предложил схему, которая позволяет оценить влияние реакции на это распределение. Его схема включает конкуренцию двух путей исчезновения возбужденных молекул — химической реакции и дезактивации при столкновении [c.202]

М = А -Ь В плюс посторонние вещества, присутствующие в системе. Это предполагает, что выражения МА2 (Е) и МА2 (Е) являются не простыми, а сложными функциями. В приведенном выше случае нужно заменить М/сз (Е) суммой (Е) = Ак2А (Е) ВАгв-ЕЧ-. . ., где индивидуальные константы скорости гА. 23 представляют собой различные эффективности дезактивации А молекулами А, В,. . . . [c.206]

Отметим, что реакцнн горячих радикалов будут отличаться только тогда, когда стерические факторы для пх ])еакций довольно высокие, так как дезактивация при столкновении всегда является очень б1.1стрым конкурирующим процессом. Не совсем понятно, почему реакции горячих ])адикалов обнаруживаются вообще, так как нормальные радикалы СН3 для реакций отрыва атомов Н имеют стерические факторы, равные примерно 10 (см. табл. ХП.6). [c.345]

Заметим, что максимальное лиачение кг, (Оз)//г4(М) может быть меньше 1, если (М) = (О3) (т. е. в чистом о.чоне). Значение 1 обычно означает равные возможности дезактивации или соударения О3 + 0 . [c.349]

Максимальное значение Хд равно 1, так как оно представляет вероятность того, что соударение 0 О2 приведет к дезактивации О . Для = 3 Ау= 14,4-1012Х,ц и Е = 25,1, тогда как для = 4 Л4=60-101Чо и Е = 25,9, давая Хд = 1/в и 1/24 соответственно. Любое из этих значений качественно согласуется с опытными данными. Однако использованная классическая модель ограничивает предел, до которого может быть найдено количественное соответствие. [c.350]

Учебник общей химии (1981) -- [ c.237 ]

Кинетика и катализ (1963) -- [ c.37 , c.72 , c.75 , c.80 , c.82 , c.90 ]

Современная общая химия Том 3 (1975) -- [ c.2 , c.231 , c.449 ]

Защита от коррозии старения и биоповреждений машин оборудования и сооружений Т2 (1987) -- [ c.2 , c.376 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.0 ]

Руководство к практическим занятиям по радиохимии (1968) -- [ c.58 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1977) -- [ c.52 ]

Современная общая химия (1975) -- [ c.2 , c.231 ]

Основы синтеза полимеров методом поликонденсации (1979) -- [ c.72 ]

Мономолекулярные реакции (1975) -- [ c.0 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.0 ]

Основы аналитической химии Кн 3 Издание 2 (1977) -- [ c.367 ]

Основы общей химии Т 1 (1965) -- [ c.345 ]

Основы общей химии Том 2 Издание 3 (1973) -- [ c.348 ]

Основы общей химии том №1 (1965) -- [ c.345 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология