Механическая дезактивация

Между тем известны примеры ускорения твердофазных реакций сжимающим давлением и, наоборот, примеры механической дезактивации (торможения) химических реакций в эластомерах растягивающими напряжениями. Поэтому представляется необходимым рассматривать не энергетический барьер вообще, а химические потенциалы компонентов реакции (исходного вещества, активированного комплекса и конечного продукта) в связи с механическим воздействием на них. В том случае, когда это воздействие распространяется на все компоненты (назовем его гомогенным воздействием), справедливо уравнение Вант-Гоффа (энергетический барьер изменяется и сверху и снизу ), а знак эффекта зависит от того, препятствуют или способствуют механические напряжения изменению объема системы в процессе реакции. [c.4]

Дезактивация, смыв с полов Механические, ионообменные фильтры, испарители Концентраты, шламы 20 20 2 [c.336]

Усовершенствование указанных процессов ожижения связано с необходимостью преодоления следующих затруднений 1) дезактивация катализатора вследствие отложения углерода, металлов и минеральных веществ 2) отравление катализатора соединениями азота и серы 3) дезактивация катализатора вследствие сульфидирования в среде, содержащей сероводород 4) ограничения эффективности контакта катализатора с продуктами ожижения и водородом, а также диффузионные ограничения 5) высокий расход водорода и уменьшение выхода жидких фракций вследствие недостаточной селективности крекинга 6) спекание катализатора и носителя, особенно в процессе регенерации 7) плохой тепло- и массоперенос вследствие неправильного распределения пор по радиусам 8) механическое разрушение катализатора при длительном использовании и регенерации. [c.224]

Сырье для процесса должно быть освобождено от воды, механических примесей и минеральных солей во избежание отложения твердых веществ на катализаторе, что повлечет за собой его дезактивацию. Удаление примесей достигается фугованием, промывкой водой и вторичным фугованием для возможно полного отделения механических примесей и воды. Приготовленная таким образом смола (препарированная) содержит менее 4 мг зольных веществ в 1 л, не более 0,01 % механических примесей и не более 0,25% воды. [c.244]

Способы дезактивации классифицируют исходя из условий радиоактивного загрязнения и условий проведения самой дезактивации. В зависимости от агрегатного состояния дезактивирующей среды все способы дезактивации подразделяют на жидкостные, безжидкостные и комбинированные (табл. 11.3). Жидкостные способы включают механическое воздействие (струя воды, ультразвук и т. д.), физико-химические процессы (ионный обмен, адсорбцию и т. д.) и их одновременное применение. Сочетание жидкостных и безжидкостных способов обработки реализуется в комбинированных способах. Под комплексной дезактивацией понимают обработку одного и того же объекта различными способами. [c.188]

В данном способе с помощью сопла-щетки осуществляется механическое воздействие на загрязненную поверхность, а воздушный поток отсасывает образующуюся при этом радиоактивную пыль, далее проходит через воздуховод, гарантирующий нераспространение радиоактивности в окружающую среду, и затем через очистной фильтр выбрасывается. Скорость воздушного потока для транспортировки радиоактивных загрязнений в воздухоотводе должна быть не менее 18-20 м/с. Фильтрация загрязненного воздуха позволяет улавливать удаляемые радиоактивные загрязнения и осуществлять дезактивацию на основе замкнутого цикла. В отличие от способа обдува воздушным потоком, в данном случае требуются меньшие скорости потоков, и, следовательно, менее мощные генераторы для создания таких потоков. [c.193]

Некоторая часть радионуклидов все же плохо удаляется растворителем, поскольку удерживается на тканях за счет ионообменных свойств. Для удаления таких радионуклидов вводят добавки, в том числе и комплексообразующие вещества. Для удержания радионуклидов в растворителе применяют механическое перемешивание обрабатываемой одежды и растворителя. При этом растворенные радионуклиды из области большей концентрации у обрабатываемой поверхности переходят в область меньшей концентрации в объеме растворителя, что снижает вероятность повторного загрязнения. Эффективность дезактивации загрязненной Со и Сз защитной одежды путем экстракции изучалась в [91]. Коэффициент дезактивации при обработке сильно загрязненной одежды на основе синтетической ткани в трихлортрифторэтане колебался в пределах от 3 до 32. Причем увеличение числа циклов экстракции практически не сказывается на эффективности дезактивации. [c.218]

Наряду с термической дезактивацией механическая блокировка поверхности контакта сульфатами железа является наиболее обычной причиной падения активности ванадиевых контактов [370]. Сульфаты железа, взаимодействуя с влагой и туманом серной кислоты, образуют твердые корки, накопление которых приводит к нарушению технологического режима (росту гидравлического сопротивления, ухудшению теплообмена и т. д.). Отравление катализатора сульфатом железа можно предотвратить путем предварительной осушки газа и очистки его от тумана серной кислоты. [c.263]

Детальные исследования показали необходимость дифференцировать различные типы явлений, объединяемых общим понятием отравление . Прежде всего, целесообразно различать понятия отравления и блокировки. При отравлении имеет место специфическое действие яда в отношении данного катализатора и данной реакции. Блокировка же представляет собой фактически механический процесс экранирования поверхности катализатора в результате отложения на ней примесей. Поэтому блокировка не специфична ни в отношении реакции, ни в отношении катализатора. Однако, естественно, блокировка резче сказывается на пористых катализаторах вследствие забивки устьев пор. Наиболее часто встречающимся видом блокировки катализаторов является отложение на их поверхности высокомолекулярных углеродистых соединений при проведении различного рода органических реакций, в частности крекинга. Такой процесс обычно называют зауглероживанием или закоксо-выванием катализатора. При блокировке в первом приближении не меняются ни энергия активации катализатора, ни его избирательность (исключая процессы в диффузионной области), поскольку действие блокирующего вещества сводится к механическому выключению отдельных участков поверхности. Блокировка, как правило, является обратимым процессом, если при удалении блокирующего вещества не происходит разрушения или дезактивации катализатора. Так, углеродистые отложения удаляются простым выжиганием (при условии должной термоустойчивости катализатора). [c.72]

Катализатор как в отношении химической активности, так и механической прочности не должен быть очень чувствительным к перегревам. В промышленных условиях желательно, например, чтобы перегрев на 50—100° выше регламентируемой температуры процесса не приводил бы к необратимой дезактивации катализатора. [c.301]

Если катализатор предназначен для работы в суспендированном состоянии, в кипящем или движущемся слое с непрерывной циркуляцией между реактором и регенератором, то для каждого конкретного процесса аналогично определяется допустимая потеря катализатора в единицу времени. При этом, естественно, нецелесообразно добиваться высокой устойчивости катализатора к истиранию, если его дезактивация по другим причинам наступает раньще его механического разрущения. [c.302]

Прежде всего оказалось, что изменение каталитической активности с составом по кривой с максимумом или минимумом (т. е. взаимная активация И.Т1И дезактивация компонентов) происходит лишь в том случае, когда исходные вещества вступают между собой в более тесную химическую связь например, если сложный гидроокисел получен совместным осаждением солей родственных металлов из их растворов или окисел получен спеканием тесной смеси карбонатов таких металлов, окислы которых образуют между собой твердые растворы. Но если катализатор представляет собой механическую смесь тех же компонентов, то каталитическая активность находится в линейной зависимости от состава. Следовательно, высокоактивный катализатор нельзя получить простым смешением различных веществ. Необходимо, чтобы исходные компоненты предварительной обработкой или в процессе самой реакции могли реагировать химически, вступать друг с другом в химическую связь. [c.203]

Низкая стоимость и доступность природных неорганических сорбентов, прочная фиксация на них извлеченных из воды радиоактивных изотопов, достаточная механическая прочность и химическая стойкость в нейтральных растворах обусловливают перспективность применения этих материалов в технологии дезактивации хозяйственнопитьевых вод. К существенным недостаткам природных неорганических сорбентов относится сравнительно низкая величина обменной емкости, для увеличения которой минералы часто подвергают предварительной обработке. Результаты экспериментов по удалению радиоактивных веществ глинами представлены в табл. 74 [358, 359]. [c.511]

Следует отметить что продолжительность цикла реакции определяется не только дезактивацией катализатора. Часто она ограничивается гидравлическим сопротивлением реакторного блока из-за отложения механических примесей в первом по ходу сырья реакторе или высокой температурой стенок реактора в результате повышения температуры процесса и разрушения торкрет-бетонной футеров-ки. [c.6]

Стабилизаторы должны выполнять одновременно различные функции предупреждать деструкцию поливинилхлорида под влиянием температуры и механических воздействий в процессе его переработки, а также предохранять полимер от воздействия света, окислителей и других факторов при его эксплуатации Это может быть достигнуто за счет связывания выделяющегося свободного хлористого водорода и дезактивации образующихся свободных радикалов Некоторые авторы считают, однако, [c.486]

Изложенные выше общетеоретические соображения о закономерностях изменения сложных структурных единиц нефтяных дисперсных систем в основном заимствованы из материалов исследования структурных изменений сырья термодеструктивных процессов. Применительно к процессам каталитического гидрооблагораживання таких материалов в литературе практически нет, хотя и имеются достаточное число публикаций по закономерностям химических превращений в реакторах, закономерностям дезактивации катализаторов и пр. Обширные материалы исследований процесса с использованием нефтяных остатков различной глубины отбора из различных нефтей с широким диапазоном изменения компонентного состава в большей степени подтверждают правомерность вышеизложенных представлений. Это будет показано в пошедую-щих главах. Остановимся на основных факторах, определяющих структурно-механическую устойчивость нефтяных остатков. [c.27]

Прокаленный катализатор хорошо поглощает влагу из окружающего воздуха, и при хранении в открытой таре наблюдается его частичная дезактивация — потеря каталитической активности. Поэтому при температуре низа прокалочной колонны 75—100° С ханларит выгружают в металлические бочки, герметически закрывающиеся крышками. При выгрузке катализатора отбирают среднюю пробу для определения его каталитической активности,, механической прочности, стабильности, структурно-группового и фракционного состава. [c.77]

Другой причиной повышения гидравлического сопротивления труб может явиться отложение на катализаторе минеральных солей, которые попадают с паром, если он недостаточно высокого качества. Неравномерность распределения газового потока (как и дезактивация части катализатора) приводит к тому, что количество тепла, необходимое для подогрева парогазовой смеси и протекания реакции, становится различным (в одном сечении) для разных труб. В результате нарушаются условия передачи тепла в слой катализатора, на труг бах появляются светлые и темные пятна пли вся труба становится более светлой. Еслп катализатор частично разрушился, размер пятен постепенно увеличивается и труба приобретает малпновып цвет. П]ятна на реакционных трубах могут появиться и вследствие осаждения углерода на катализаторе, без его разрушения, тогда они исчезнут после обработки перегретым паром. Перегрев реакционных труб может вызвать их разрыв, особенно на установках, работающих при повышенном давлении (иногда причиной перегрева труб может быть механическое забивание газоподводящих труб или шайб на входе в реакционные трубы). [c.187]

Проведенные исследования показали, что при длительном воздей-СТ1ШИ водяного пара на железохромовый катализатор СТК-1-7 практически не наблюдается снижение активности и механической прочности ка -ализатора и он может быть рекомендован для промышленной очистки отходящих газов от органических веществ, в частности для очистки выбросов производства фенола и ацетона от паров изопропилбензола. Стабильность свойств железохромового катализатора СТК-1-7 при воздействии на него водяного пара позволяет также решить проблему автоматического регулирования температурного режима в слое катализатора в промышленном реакторе путем подачи в него распыленной воды (конденсата) [44]. При аварийных залповых выбросах, когда за счет роста ко нцентрации органических веществ резко возрастает температура слоя кагализатора, что может привести к его дезактивации, дозированное впрыскивание конденсата может 1Юкально понизить температуру реакционной смеси до допустимых величин [38-40]. [c.50]

Теория РРКМ (Райса — Рамспергера — Касселя — Маркуса). В этой теории рассчитывают константу скорости активации ft, как функцию энергии молекулы в рамках квантово-механического подхода. Константа скорости дезактивации ftj предполагается не зависящей от энергии и равной (или пропорциональной) фактору частоты двойных столкновений zaa. Превращения активной молекулы А происходят двухстадийно А переходит в состояние активированного комплекса А= , который со скоростью kTlh превращается в продукты, т. е. применима теория активированного комплекса. Схема [c.94]

Фирма Galf Oil предложила катализатор, стойкий к дезактивации тяжелыми металлами и сравнительно дешевый. Для предотвращения забивки катализатора суспендированными частицами, содержащимися в сырье, разработан ряд мер, включая удаление механических примесей до поступления сырья в реактор и специальные устройства внутри реактора, позволяющее избежать преждевременной остановки. Цикл работы установки рассчитан на 6 месяцев при получении котельного топлива с 1% серы при получении топлива с несколько большим содержанием серы можно снизить жесткость процесса и увеличить пробег установки без замены катализатора до 10 и более месяцев. [c.114]

Поскольку в ходе реакции катализаторы не претерновают превращения, теоретически срок их службы неограничен. Однако в практических условиях большинство катализаторов разрушается или постепенно дезактивируется при работе и поэтому их необходимо ГЕериодически регенерировать или заменять свежими. Разрушение катализатора вызывается физическими или химическими причинами. Физическое разрушение может быть вызвано механическим истиранием или перегревом п спеканием. Механическое истирание приводит к чрезмерному увеличению потерь вследствие уноса тонких фракций газовыми потоками и резкому увеличению пвдравлического сопротивления слоя спекание ведет к изменению структуры поверхности катализатора и быстрой потере активности. Химическое разрушение является в основном следствием химического взаимодействия между веществом катализатора и соединениями, содержащимися в сырьевом потоке, с образованием стойких продуктов реакции. Причиной химической дезактивации и разрушения может быть и накопление высокомолекулярных соединений, содержащихся в исходном газовом потоке или образующихся при процессе в результате побочных реакции. Обе эти причины ведут к уменьшению числа активных центров на поверхности катализатора и падению активности катализатора. Дезактивацию под действием примесей, содержащихся в газовом потоке, называют отравлением катализатора. Постепенная дезактивация катализатора вследствие накопления отложений на поверхности и вызываемая ею необходимость периодической регенерации весьма часто наблюдается при процессах, ведущих к образованию одного или нескольких нелетучих продуктов реакции. Например, превращение сероуглерода в сероводород процессом гидрирования сопровождается образованием элементарного углерода (кокса), который необходимо периодически удалять с поверхности катализатора. [c.316]

Дезактивация канцевых прупп или возникновение новых лрупп, спо--собных к диссоциации, в процессе механокрекинга высокомолекулярных полиэлектролитов или даже полимеров, яе являющихся по-лиэлактролитами, приводит к изменению их электрохимических свойств. Так, при механическом диспергировании различных белковых объектов образуется большое количество активных групп кислого и основного характера. Естественно, что в среде кислорода воздуха образуются преимущественно группы кисло го характера даже при некотором подавлении функций основных групп. Типич- [c.92]

Большинство ранее упомянутых исследований для удобства выполнено в автоклавах. Этот метод имеет много преимуществ, ло может при высоких степенях превращения изменять удельные каталитические активности в результате дезактивации катализатора и торможения продуктами реакции. Физическая оценка характеристик катализатора до и после реакции была бы полезна в устранении и идентификации этих осложняющих факторов. Однако этого не было сделано в работах Кадера с сотр. [114, 115, 122, 124], обсуждаемых ранее, и поэтому трудно оценить относительную активность изученных катализаторов. Вообще, эти авторы нашли, что сульфид кобальта ( oS), механически смешанный с алюмосиликатом, был наиболее активным гидрокрекирующим катализатором среди испытанных простых сульфидов [M0S2, NiS и WS2). Это, вероятно, происходит из-за легкости образования насыщенных колец, которые затем быстро изомеризуются или крекируются. Было также обнаружено, что катализаторы с более низким содержанием оксида алюминия были более активными в гидрокрекинге. Более низкие выходы углерода на oS-катализаторах приписывались их относительно более высокой гидрирующей активности, которая предохраняет от отложения первичных ненасыщенных углеродсодержащих частиц на поверхности катализатора. Выход углерода увеличивается с повышением молекулярной массы испытанных полициклических ароматических соединений. [c.90]

Регулирование структуры пор является важнейшим фактором для уменьшения диффузионных ограничений и для замедления каталитической дезактивации. Для больших молекул, подобных молекулам хризена и 1,2-бензофлуорена, также диффузионные ограничения могут легко быть сведены к минимуму использованием крупнопористых катализаторов. Недавно был разработан ряд способов осаждения гелей, позволяющих гибко регулировать размеры пор и их распределение (см. разд. 5.2.2). Иногда наличие крупных пор приводит к плохим механическим свойствам (низкое сопротивление раздавливанию). Недавняя работа показала, что в некоторых случаях этот недостаток может быть исправлен введением добавок щелочных и щелочноземельных катионов [6]. Предстоит еще большая работа, чтобы доказать общую применимость этого технического приема. [c.179]

Способы дезактивации разделяют также на физикомеханические и химические. Например, механическое воздействие щетки, струи песка, воздуха или химическое взаимодействие дезактивирующего раствора с радиоактивным веществом, которое можно иетенсифици-ровать температурой, электрическим полем, вибрацией. [c.188]

Из табл. 11.14 следует, что при увеличении в 8 раз времени обработки поверхности, загрязненной 8г, коэф-фигщент дезактивации увеличивается всего на 30 %, что З азывает на нерациональный расход дезактивирующих растворов и неэффективность затраченного на обработку времени. Коэффициент дезактивации при обработке поверхности растворами на основе ПАВ, как и в случае водной струи, можно увеличить путем добавления абразивных порошков и применения механической щетки [41]. [c.200]

Результаты дезактивации изолирующего покрытия на основе эпоксиолигомера после предварительного механического или радиационного воздействия дозой 3,3 МГр [53] [c.207]

При загрязнении одежды радиоактивной пылью можно применять безжидкостные способы дезактивации. Так, с помощью электровибратора можно получить коэффициент дезактивации в пределах 8-10, механическая очистка дает АГд = 2 3 [73]. В случае загрязнения одежды растворами радионуклидов коэффициент дезактивации безжидкостным способом еще ниже. Поэтому безжидкостные способы обработки применяют лишь тогда, когда источником загрязнения является радиоактивная пьшь, а исходная загрязненность незначительна. Во всех других случаях чаще применяют жидкостные способы дезактивации. Наиболее распространенным способом дезактивации, учитывающим специфику материала одежды и способы загрязнения, является дезактивация стиркой. Дезактивация стиркой осуществляется в соответствии с технологическим процессом, основные стадии которого следующие приемка и сортировка одежды обработка в стиральных машинах или в барботажных ваннах отжим и сушка [81]. При приемке в стирку загрязненная одежда подвергается дозиметрическому контролю и сортировке по степени загрязнения, виду радиоактивного излучения (а- или ( -активные) и по свойствам ткани. [c.214]

Индивидуальная защита. Респираторы или изолирующие шланговые противогазы с механической подачей воздуха резиновые или латексные перчатки, комбинезон с капюшоном из плотной ткани, при воздействии растворов — спецодежда со специальными покрытиями защитные мази и пасты типа биохимических перчаток (казеиноспиртовая паста цинк-стеаратная паста мазь из 4 частей тиосульфата натрия, 48 частей льняного масла и 48 частей ланолина). Рекомендуется использование специальных за-щитных мазей для дезактивации хрома, содержащих ЭДТА и аскорбиновую кислоту. [c.530]

Степень дезактивации коагулированием определяется изотопным составом радиоактивных веществ (РВ) и их состоянием в растворе. Если РВ адсорбированы на механических примесях или сами находятся в коллоидно-дисперсном состоянии, достигается устойчивая дезактивация. Степень извлечения РВ определяется в этом случае глубиной осветления воды. По отношению к истинно растворенным РВ коагулянты гораздо менее эффективны. Однако присутствие в обрабатываемой воде дисперсных нримесей, а также искусственное ее замутнение позволяют получить по многим изотопам неплохие результаты, делают коагуляцию одним из основных методов дезактивации. [c.227]

Появление новых кониевых групп (или дезактивация первоначально существовавших), способных диссоциировать в процессе механической деструкции полиэлектролитов, или даже других полимеров ведет к изменению их электрохимических свойств, усиливая или ослабляя этот эффект. [c.58]

При циркуляции в промышленном агрегате с псевдоожиженным слоем из реактора в отпарную колонну, затем в регенератор и обратно в реактор, в результате совместного действия высокой температуры, пара и механических и термических ударов катализатор подвергается более или менее сильной дезактивации. При этом изменяется физическая и химическая структуры катализатора. Происходит уменьшение общей поверхности катализатора и объема пор, падает каталитическая активность. Номинальная температура, при которой находится катализатор, изменяется от 460 до 550° С в реакторе и отпарной колонне и может достигать 650° С в регенераторе. Имеются данные, что температура, в действительности получаемая на поверхности катализатора в регенераторе, может быть гораздо выше номинальной температуры внутри этого аппарата (см. ниже). Парциал1,ное давление паров изменяется в пределах от давления, несколько выше атмосферного в отпарной колонне, до нескольких десятых атмосферы в реакторе и регенераторе. [c.67]

Ранее мы уже говорили об успешном применении уравнения (7). Однако этот успех зависит от двух несколько произвольных особенностей расчета. Одной особенностью является большая величина вспомогательного индуктивного параметра, включенного в ас (см. уравнение 4) именно за счет одного этого члена расчет предсказывает дезактивацию положения 3 в ионе пиридиния по сравнению с бензолом. Другой особенностью является то, что первое слагаемое в уравнении (6) было видоиЛенено, чтобы учесть неполную локализацию в переходном комплексе, в то время как второе слагаемое осталось без изменений. Это не совсем верно, так как второе слагаемое было введено в расчет в предположении полной локализации. Эта вторая особенность приводит, однако, к значительно лучшему согласию с экспериментальными данными, так как она компенсирует недостатки учета влияния гетероатома на энергию локализации, имеющиеся при обычных способах расчета (раздел V, Б). Тем не менее, из-за отмеченной выше непоследовательности успешное применение способа Дьюара нельзя рассматривать как прямое следствие квантово-механического расчета переходного комплекса. Основная ценность способа Дьюара заключается в эмпирическом предсказании р корреляции химической реакционной способности. [c.172]

При правильном подборе режима выжигания кисло род воздуха используется полностью. Если в газах регенерации содержится свободный кислород, то в верхней части аппарата оксид углерода полностью окисляется до диоксида, и температура среды резко повышается. Чтобы не допустить дезактивации катализатора и предохранить внутренние устройства от воздействия высоких тeмпqpaтyp, в корпусе регенератора, несколько ниже циклонов, устанавливают по окружности форсунки, а над циклонами — кольцевой перфорированный коллектор для подачи охлаждающего конденсата. Следует избегать подачи большого количества воды, чтобы предотвратить увеличение уноса катализатора и повышение механического износа циклонов. [c.269]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология