Отношение ионитов к растворителям

Поверхностная активность щелочных металлов по отношению к ртути и ее рост с увеличением ионного радиуса были объяснены В. К. Семенченко влиянием электростатического потенциала кулоновских сил г г, зависящего от заряда е и радиуса г ионов растворителя (ртути), и растворенных в нем ионов [c.473]

Однако содержание ионов в растворителях с малой диэлектрической проницаемостью очень мало по сравнению с содержанием полярных молекул из-за незначительной степени диссоциации растворов электролитов (10 —10 моль/л). Средние межионные расстояния при этом очень велики, и растворы в отношении ионов жидкости являются весьма разбавленными. Даже относительно сильное кулоновское поле, связанное с малым значением е среды, не вызывает существенных межионных взаимодействий. [c.27]

В гл. VI уже отмечалось, что с изменением растворителя мало изменяется не только отношение КУК б- -, но и отношение ионного произведения среды к константе незаряженных кислот, т. е. отношение [c.351]

Здесь можно назвать только оценочные методы определения относительной силы и(Ь)-кислот. В большинстве неводных растворителей О-кислоты, применяемые в композициях для электроосаждения металлов, являются слабыми электролитами. Поэтому в соответствии со схемой (1 —14) большая часть и(Ь)-кислоты, подвергшейся специфической сольватации, будет находиться в виде продукта присоединения либо в виде ионного ассоциата, — относительный выход, а в ряде случаев и константы образования которых определяются методами количественного физико-химического анализа [19, 530, 547]. Сопоставление глубины взаимодействия в системе и(Ь)-кислота — растворитель может служить относительной мерой глубины взаимодействия, следовательно, силы данной кислоты по отношению к растворителю. [c.45]

Вторая поправка, которую обычно называют поправкой на изме -нение объема, обусловлена тем, что, согласно определению числа переноса, плоскость g—h (рис. 7) должна быть фиксирована по отношению к растворителю, а не к стенкам ячейки, как это делается в реальных измерениях. Один конец ячейки для измерений по методу движущейся границы делается герметичным, чтобы предотвратить возникновение объемных гидродинамических потоков раствора в ячейке. В скорость движения границы необходимо вводить поправки на изменение объема в закрытом конце ячейки, обусловленное миграцией ионов и реакцией на электроде. Если обозначить изменение объема на один фарадей пропущенного количества электричества через АУ, то после введения поправки экспериментальное число переноса, рассчитанное по уравнению (17), выражается формулой [c.88]

Как мы видели, отношение ионного произведения амфотерных растворителей к константам диссоциации оснований К/ [c.888]

Отмечается, что акт механохимического инициирования тесно связан с ионной природой кристаллических решеток акриловых солей. Обработка акриламида или метакриламида в тех же условиях, но в отсутствие ионных солей не приводит к инициированию полимеризации. Важная роль, связанная с кинетической стороной процесса, отводится также наличию растворителей, молекулы которых, адсорбируясь на беспрерывно обновляющихся в процессе диспергирования поверхностях, увеличивают подвижность молекул в граничном слое и способствуют росту полимерных цепей. Авторы доказывают существование оптимального отношения мономер — растворитель, для которого степень конверсии и молекулярный вес полученного полимера максимальны. [c.347]

Это, однако, не единственная причина нежелательности применения кислородсодержащих растворителей при изучении комплексообразования экстракционным методом. Метод применим в условиях, когда органический растворите.ль не входит в состав комплексов, образующихся в водной фазе. Это условие обычно выполняется при использовании названных выше относительно инертных растворителей, но может не выполняться при использовании активных в координационном отношении кислородсодержащих растворителей. Метод, кроме того, основан на допущении, что экстрагируются лишь незаряженные комплексы типа МАп. Между тем кислородсодержащие растворители могут способствовать экстракции катионных промежуточных комплексов в виде ионных ассоциатов с присутствующими в системе анионами — перхлоратами и др. (см. главу 1П). [c.52]

На электропроводность растворов электролитов оказывает известное влияние диэлектрическая проницаемость е растворителя, поэтому с позиций теории Аррениуса естественно ожидать, что в растворителях с меньшей е СНзСООН должна проводить электрический ток хуже, чем в средах с высоким значением е однако растворы СНзСООН в нитробензоле (8=34,75) —растворителе с высоким значением е, вопреки ожиданию проводят электрический ток хуже, чем в бутил-амине (е=5,3) и в воде (е=78,3). Более того, в бутиламине уксусная кислота проявляет более кислые свойства, чем в воде сам бутиламин, не проводящий тока и характеризующийся слабыми основными свойствами в водной среде, ведет себя в растворе уксусной кислоты как более сильное основание. Это не означает, что степень диссоциации уксусной кислоты в среде бутиламина выше, чем в воде. Понятия о силе электролита в водной среде строятся, как известно, на представлении о полной или частичной диссоциации данного вещества на ионы. Применительно к неводным растворам эти понятия приобретают другой смысл, так как сила кислоты обусловливается способностью электролита проявлять в той или. иной степени протонно-донорные свойства по отношению к растворителю и ионизироваться с образованием промежуточных соединений — ионных пар (подробней см. ниже). [c.9]

В 1949 г. Н. А. Измайлов подробно описал новые возможности объемного анализа в неводных растворителях. Неводные растворители изменяют силу кислот и оснований и отношение ионного произведения среды к величине константы диссоциации кислоты [c.416]

Так, например, в большинстве растворителей AF+ имеет большое сродство к ионам F и малое сродство к ионам 1 . В отношении ионов Hg + положение обратное у них большее сродство к ионам С1. Поэтому следует разделять, с одной стороны, все реакции с AF+ (комплексы А1ч ), с другой — все реакции с Hg2 (комплексы Hg"). Только так можно предвидеть происходящие явления. [c.607]

Озониды, образующиеся в результате присоединения одной молекулы озона к молекуле олефина в инертном по отношению к биполярному иону растворителе, представляют собой мономерные озониды. Они описываются обычно как, вязкие жидкости с характерным запахом, довольно устойчивые при комнатной температуре и перегоняющиеся в вакууме без разложения [2,5]. С.Д.Разумовский и Г.Е.Заи-ков [2] приводят ряд физико-химических констант некоторых мономерных озонидов. [c.28]

Предложенное Франком соотношение хотя и весьма приближенно, но характеризует отношение коэффициентов активности катиона и аниона для 1,1-электролитов в разбавленных водных растворах. Франк полагает также, что кроме взаимодействий ион—растворитель существенное значение для отношения (y+/y-) имеет влияние ионов на структуру воды. [c.36]

Поверхностная активность щелочных металлов по отношению" к ртути и ее рост с увеличением ионного радиуса были объяснены В. К. Семенченко влиянием электростатического потенциала кулоновских сил е/г, зависящего от заряда е и радиуса г ионов растворителя (ртути), и растворенных в ней ионов других металлов. Ионы с меньшими величинами отношения заряда к радиусу, например ионы щелочных металлов (особенно ионы цезия), выталкиваются на поверхность из объема расплава, содержащего преимущественно ионы с большими величинами этого отношения, т. е. сильнее взаимодействующими друг с другом. [c.447]

Действуя, например, 7-излучением, можно вызвать полимеризацию молекул и изменить число поперечных связей в сложных молекулах, что позволяет повысить механическую прочность и термическую стойкость полимера и сделать его более стойким по отношению к растворителям. На течение радиохимических реакций оказывает влияние агрегатное состояние веществ. Когда реакция протекает в жидкой фазе (более плотная среда, чем газ), тогда облегчается дезактивация молекул и сокращается время пребывания молекулы в возбужденном состоянии. Молекулы жидкости играют роль третьих частиц, облегчающих рекомбинацию радикалов и ионов. Установлено также, что в растворах и полярных жидкостях стабильность образующихся при облучении ионов и вероятность превращения их в радикалы зависят от степени сольватации ионов. [c.123]

Если в нейтральном ковалентном комплексе металла с органическим лигандом молекулами лигандов заполнены не все координационные места вокруг иона металла, то экстракция этого комплекса неполярными растворителями оказывается затрудненной. Наоборот, экстракция облегчается, если растворитель содержит гидрофильную группу, например если он является простым или сложным эфиром или высшим спиртом. Это справедливо и в отношении ионных соединений, за исключением тех случаев, когда анионы можно рассматривать как электростатический экран для катиона. Если экранирование неполное, то экстрагируемость может быть обеспечена только за счет использования органического растворителя, содержащего полярные группы, которые могут ориентироваться и удерживаться ионом металла в результате ион-дипольного взаимодействия. [c.265]

В растворителе из хлорида калия и нитрата натрия приготавливается свежий раствор с ионным отношением ион. % К /ион. % МО з=а. Солевой состав свежего раствора па рисунке выражается точкой с,. [c.177]

В другом растворителе к оборотному раствору добавляется хлорид калия (имеется в виду, что в свен ем растворе число молей хлорида калия меньше, чем число молей нитрата натрия, хотя вообще возможен случай, когда в свежем растворе преобладает количество молей хлорида калия, и тогда к оборотному раствору при корректировке добавляется нитрат натрия). После растворения хлорида калия ионное отношение ион. % К /пон. % КО з в откорректированном растворе становится равным я. Состав откорректированного раствора на рисунке выражается точкой Сз. [c.177]

Рассмотрим теперь изменение коэффициентов распределения непереходных элементов при экстракции одним и тем же органическим растворителем, но из растворов разных галогеноводородных кислот — НР, НС1, НВг, НЛ. Используя отношение кристаллических ионных радиусов элементов и галогенов и не учитывая взаимной поляризации ионов, можно предсказать состав наиболее вероятных высших комплексных ионов этих элементов в водных достаточно концентрированных растворах галогеноводородных кислот. Проиллюстрируем сказанное на примере экстракции трехвалентных галлия, индия, таллия и железа [19]. В табл. 3 приведены отношения ионных радиусов и наиболее вероятные координационные числа ионные радиусы взяты из работы [20]. [c.129]

Ионизация электролитов при растворении. Причины электролитической диссоциации. В молекулах или в кристаллах соединений с ионной связью содержатся не нейтральные атомы элементов, а их ионы, и, например, хлористый натрий состоит из ионов Ка и С1 -не только в водных растворах, но и в любом его состоянии. Из этих ионов состоят, в частности, и кристалл поваренной соли и молекулы ЫаС в парах. Таким образом, в отношении ионных соединений развитие электронной теории валентности избавило гипотезу электролитической диссоциации от задачи объяснить процесс образования ионов, так как при растворении такого электролита происходит лишь разъединение нонов, а не образование их. Переход ионов в раствор происходит в результате взаимодействия их с молекулами растворителя, в результате образования связей между ионом и молекулами растворителя сольватация ионов) и, в частном случае, молекулами воды гидратация ионов). [c.517]

Реакцию озонирования обычно проводят в неактивных по отношению к озону п биполярному иону растворителях при температурах —бОч—70°С. Такие условия способствуют протеканию реакции с преимущественным образованием озонидов. Выбор растворителя за(Виоит от растворимости как самих полимеров, так и продуктов озонирования. К числу наиболее часто используемых относятся четыреххлористый углерод, хлористый этил, хлороформ и н-углеводороды. [c.94]

Отношение ионного произведения амфотерных растворителей к константам диссоциации оснований ЛГ /Яобв так же, как и отношение ионного произведения к константам диссоциации кислот Кц1Кобх изменяется мало. [c.452]

Выбор подходяш,их растворителей позволил получить полный ряд хлоротиоалкокси- и тиоалкоксифосфазенов. Эффективность растворителей при проведении реакции тиоалкоголиза хлорофосфазенов уменьшается в следующ,ем порядке диметилформамид (—100°) диглим (т. кип.) > тетрагидрофуран (т, кии) > бензол (т. кии.) >зфир (т. кии.). Полагают, что наиболее важными факторами в этом ряду являются температура реакции, растворимость реагентов в этих растворителях и координационная способность растворителя в отношении ионов металлов. [c.72]

Количество движения передается от ионов к растворителю посредством трения, причем попы движутся по отношению к растворителю. Если для внутренних частей раствора 7-Уу равно нулю, то не происходит передачи количества движения между ионами и растворителем. В этом случае силы, действующие на поверхностях раздела А и В, рис. 4), равны ([дп ду, а не Наличие разности г дах1ду можно объяснить тем, что [c.80]

Для нормальной работы жидкостного хроматографа жела тельно, чтобы соединение его с масс спектрометром не накла дывало слишком сильных ограничений на виды растворителей, применяемых для элюирования, величину потока растворителя не препятствовало возможности градиентного элюирования, при менения летучих и нелетучих буферов, реагентов в виде ион ных пар Для поддержания вакуума в масс спектрометре поток газа пе должен превышать 20 мл/мин, желательно иметь воз можность использовать разные методы ионизации, прежде все го ЭУ и ХИ, должна быть обеспечена возможность сканирова ния полного масс спектра и непрерывного детектирования вы бранных ионов, возможность выбора разных газов реагентов при ХИ, возможность анализа как положительных, так и отри нательных иоиов для обеспечения высокой чувствительности шумы и фон должны быть минимизированы а наложения от растворителя и от примесей в нем малы Интерфейс должен обеспечивать высокую степень обогащения образца по отношению к растворителю высокую эффективность переноса образца из колонки в ионный источник, отсутствие расширения хрома тографических пиков возможность испарения малолетучих об разцов [c.34]

Много исследований было проведено и с некоординирующими растворителями, такими, как бензол. Здесь, видимо, нужен совсем другой подход к решению проблемы, суть которого состоит в том, что к таким растворителям добавляют в желаемом отношении координирующие частицы и затем изучают, каким образом некоординирующие растворители изменяют их свойства. Основная труд- 8,мМ. ность состоит в необходимости з,9 использования солей только с большими катионами, так как очень немногие соли растворимы в неполярных растворителях. [Исключением являются соли тетраалкил-аммония типа N (нзо-амил)4 МОз, которые использовали Фуосс и Краус в их классическом исследовании ионной ассоциации.] При изучении взаимодействия ион— растворитель это ограничение вызывает серьезные затруднения. [c.531]

KNH2+Hg, а получающийся в результате раствор дает щелочную реакцию с фенолфталеином и способен нейтрализовать кислоты. Амид калия, растворенный в жидком аммиаке, ведет себя как основание. Его называют аммоно-основанием. Он аналогичен гидрату окиси калия (акво-основанию) также и в том отношении, что может получаться путем замены атома водорода в молекуле растворителя атомом металла. Как и сильные основания в водных системах, он сильно ионизирован и создает благодаря этому высокую концентрацию отрицательных ионов растворителя (NHj ). Отсюда следует, что любое вещество, дающее те же отрицательные ионы, что и растворитель, будет вести себя в данном растворителе как основание. Так, уксуснокислый натрий, растворенный в ледяной уксусной кислоте, представляет собою основание, и даже натрий-метил в жидком метане также можно считать основанием. [c.495]

Предложенный механизм рассматривается как дополнение к механизму Криги для объяснения влияния геометрии исходного олефина на соотношение цис-/транс-озонидов, образовавшихся при реакции [5]. Однако против этого шхвниз(ла имеются серьезные возражения [2]. Обычно реакцию озонирования проводят в растворах. Выбор растворителя определяется природой озонируемого вещества и тех продуктов, которые ожидаются в результате реакции. Так, при озонировании в активных по отношению к биполярному иону растворителях образуются [c.27]

При использовании различных донорных растворителей в системе Дэя и варьировании отношения донорный растворитель тетраэтилалюминат натрия, данный метод может быть использован для установления момента образования контактной или разделенной растворителем ионной пары. Низкая диэлектрическая проницаемость исходного растворителя -бензола препятствует диссоциации ионной пары, поэтому этим эффектом можно пренебречь. [c.122]

Насер Ахмад и Дэй [315] установили хорошую корреляцию между донорной способностью растворителей по Гутману и их способностью превращать контактную ионную пару в ионную пару, разделенную растворителем. Данному превращению способствует увеличение донорной способности растворителя. Гексаметилфосфортриамид, имеющий донорную способность 33,1, вызывает образование разделенной растворителем ионной пары в количественном отношении (донорного) растворителя к Na [АШ14] 4 1, тогда как в случае тетрагидрофурана, донорная способность которого равна 20,0, данное отношение равно 18 1. В диэтиловом эфире разделенной растворителем ионной пары не образуется вообще. [c.122]

Этот процесс существенно зависит от сольватации иона натрия. При увеличении донорной способности и концентрации донорного растворителя сольватация иона натрия уменьшается. Чем выше донорная способность растворителя, тем ниже отношение донорный растворитель Na[AШt4], при котором сольватация иона натрия достигает такой величины, что он связан с ионом тетраэтилалюмината только через сольватную оболочку (координированный растворитель) и образуется разделенная ионная пара. [c.122]

При дроведении электрохимического восстановления на твердых катодах рекомендуется следующая методика. Сначала составляют католит в соответствии с условиями опыта. Если предполагают применять кислый католит, раствор составляют из кислоты желаемой концентрации, обычно из серной кислоты в воде или в неводном растворителе цоследний берут с водой или без нее, если органическое соединение нерастворимо в воде. Обычно для этой цепи применяют смеси этилового спирта и воды. Отношение количества растворителя к количеству воды можно изменять. Анопитом должна служить 10%-ная серная кислота, за исключением случаев работы с неводными растворами, когда вода не должна проникать в католит. Более крепкие растворы при нагревании выделяют пары, вызывающие чихание и кашель. Если восстановление предполагают проводить в щелочном растворе, католит желаемой концентрации готовят из едкого натра или едкого кали или из солей путем растворения в воде или в этиловом спирте спирт берут с водой или без нее, как и в случае кислых растворов. Уксуснокислый калий (без примесей ионов кальция и магния) является весьма удовлетворительной солью для применения в смесях спирта и воды. Он хорошо растворим в этиловом спирте (33 г/100 мл), следовательно, можно применять концентрированные растворы. Анолит для щелочного восстановления рекомендуется готовить из 40%-ного поташа. Найдено, что растворы низ- Ших концентраций подвергаются электроэндосмосу сквозь диафрагменный пористый сосуд в католит, вызывая высаливание органического соединения, растворенного в католите. [c.24]

Получены спектры комбинационного рассеяния (СКР) иона NOg в расплавах нитратов Ка, К, КЬ, Сз, А , аммония, а также в водных растворах этих солей. Сделан вывод, что ион калия оказывает такое же действие на частоту полносимметричных валентных колебаний иона КОд , как и молекула воды. Получены СКР расшпавов различных бинарных смесей одновалентных нитратов в широком интервале концентраций при температурах, близких те.мпературе затвердевания. Показано, что эти расплавы являются чисто ионными жидкостями и в них не образуются ни эвтектические области, ни устойчивые химические соединения. Разработан новый нестационарный метод измерения относительной теплопроводности растворов (по отношению к растворителю) с точностью до 0,1 %. Теплопроводность растворов электролитов связывается со структурой воды и расгвора и при разрушении структуры воды уменьшается. [c.211]