Формамид определение воды

Формамид обладает необычной диэлектрической постоянной (110), существенно превосходящей диэлектрическую постоянную воды. Этот растворитель находится в жидком состоянии в удобной для работы области температур (2,5-193 °С) и имеет низкое давление паров при комнатной температуре. По вязкости он превосходит ДМФ (3,3 сП по сравнению с 0,80 сП для ДМФ). В отличие от ДМФ формамид лишь эпизодически применялся в качестве растворителя электролитов, причем область рабочих потенциалов в формамиде оказалась уже, чем в ДМФ. Более высокая диэлектрическая постоянная вообще не дает особых преимуществ формамиду перед ДМФ, так как диэлектрическая постоянная последнего также достаточно велика, чтобы обеспечить адекватную проводимость растворов. В основном с помощью формамида можно варьировать условия опыта путем изменения определенных свойств растворителя. Формамид - хороший растворитель для различных неорганических соединений, включая хлориды, нитраты и сульфаты ряда переходных и щелочноземельных металлов. Подобно воде, формамид растворяет более полярные органические соединения и смешивается с водой он очень гигроскопичен и легко гидролизуется с образованием уксусной кислоты и аммиака. Формамид использовался и качестве растворителя при полярографии на КРЭ некоторых переходных элементов и ряда органических соединений. [c.21]

Из прямых методов определения коэффициентов активности чаще всего применяют метод измерения электродвижущих сил цепей без переноса. Таким путем определены коэффициенты активности HG1 во многих неводных растворителях и в их смесях с водой (см. Приложение 5), коэффициенты активности многих галогенидов щелочных металлов (см. Приложение 6). Коэффициенты активности хлористого лития в амиловом спирте определены, кроме того, на основании коэффициентов распределения. Криоскопический метод широко применялся для определения коэффициентов активности солей в формамиде и в других растворителях, использовался также и эбулиоскопический метод. Затруднения в применении этих методов в неводных растворах, особенно в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью, связаны обычно с трудностями в экстраполяции свойств, например электродвижущих сил, к бесконечно разбавленному состоянию. Это объ- [c.62]

Удельная электропроводность является наиболее полезным критерием наличия или отсутствия ионных примесей. Этот способ определения степени чистоты чувствителен к присутствию воды в углеводородах и в большинстве их галоидных производных, а также к присутствию кислых и щелочных веществ в спиртах, кетонах, альдегидах и некоторых сложных эфирах. Полезность этого метода можно видеть на примере очистки формамида [1928], в процессе которой по электропроводности судят о наличии продуктов распада. [c.258]

Вследствие малой растворимости некоторых групп соединений в воде, их концентрация в неполярной фазе может быть крайне малой, что затруднит определение величин распределения. В этом случае вместо воды целесообразно использовать полярные растворители формамид, К-метилпирролидон, диметилформамид, водные растворы ацетона. [c.57]

Двумерную бумажную хроматографию применяют для определения фосфорорганических пестицидов в пищевых продуктах [35]. В первом направлении неполярные пестициды рекомендуется хроматографировать с использованием в качестве стационарной фазы 30%-ного диметилформамида в ацетоне, в качестве подвижной фазы н-гексан во втором направлении хроматографию проводят в системе с обращенной фазой 5% жидкого парафина в диэтиловом эфире и смесь диметилформамида и воды (1 1). Для хроматографии полярных соединений в качестве стационарной фазы используют 20%-ный формамид в ацетоне при двумерной хроматографии в первом направлении подвижной фазой служит н-гексан, во втором — смесь бензол—хлороформ (9 1). [c.253]

Амиды обладают достаточно сильными основными свойствами для того, чтобы их можно было титровать сильными кислотами в ледяной уксусной кислоте в качестве растворителя. Исторически этот прием сыграл важную роль в подтверждении теории кислот Бренстеда — Лоури, а практически это удобный аналитический метод определения констант большого числа амидов самого разнообразного строения. Так, нет другого такого класса слабых оснований, для которого мы имели бы так много данных, как для алифатических амидов. За несколькими исключениями, значения рКа ДЛЯ одних И тех же амидов, взятые из совершенно разных источников, согласуются в пределах одного порядка или даже точнее. Большое значение имеют серии параллельных измерений основности в воде и уксусной кислоте Достаточно хорошее совпадение результатов в этих двух растворителях позволяет прямо приводить значения рКа, полученные в уксусной кислоте, к шкале pH — Но. Наиболее неудачным было определение основности формамида, но предполагая, что расхождение обусловлено сольватацией, расхождение можно объяснить чрезвычайно высокой диэлектрической [c.231]

Полученный препарат достаточно чист для большинства применений. Если же желательна более высокая степень чистоты, то полученный препарат растворяют в 300 мл диметил-формамида, прибавляют 10 г активированной окиси алюминия (48—100 меш) и смесь фильтруют. Фильтрат нагревают на паровой бане до 80—90°, после чего немедленно прибавляют 1 л кипящей воды (примечание 2). Полученную смесь охлаждают в бане со льдом, выпавшие кристаллы 2,5-диамино-3,4-дициано-тиофена (имеющие телесный оттенок) отфильтровывают на воронке Бюхнера и тщательно промывают 500 мл ацетона выход составляет 26—28 г (79—85% теоретич.). Препарат не имеет определенной температуры плавления, но при нагревании выше 250° возгоняется с некоторым разложением. [c.12]

Перед наполнением колонки [381, 566, 652] или непосредственно в ней [574, 720] рекомендуется продолжительное время промывать сорбент при комнатной температуре [381] или при кипячении [652] тем растворителем, которым позже будет проводиться элюция. Ней [566] проводил отмывку сорбента 1 н. уксусной кислотой, другие авторы — формамидом или смесью диметилформамида, уксусной кислоты, воды и этанола (5 10 30 20) [362]. Контроль за полнотой удаления растворимых примесей производится по поглощению элюатов при 220 нм [445] или по отсутствию сухого остатка после упаривания определенного объема элюата [298]. [c.132]

П. растворим в воде и формамиде. Нагревание П. при темп-рах выше 100° приводит к выделению аммиака и образованию в макромолекуле имидных звеньев и трехмерных структур. В водных р-рах П. постепенно гидролизуется до аммониевой соли полиакриловой кислоты. На этой реакции основаны способы аналитич. определения содержания амидных групп. При сульфометилировании (см. Гофмана реакция и Манниха реакция) образуются различные производные П. [c.59]

Диэлектрическая проницаемость органических растворителей, смешивающихся с водой, значительно ниже, чем для воды (исключение составляет формамид). Увеличение концентрации органического компонента в смеси вызывает поэтому определенное уменьшение диэлектрической проницаемости системы ассоциация же заряженных частиц способствует их электростатическому взаимодействию и, следовательно, увеличению устойчивости комплексного соединения. [c.219]

Действительно, было найдено качественное соответствие между сольватацией ионных пар, определенной из теплот разбавления в воде, этиленгликоле, формамиде и перекиси водорода, и величиной Р. [c.202]

Миллс и сотр. [52] сконструировали электрохимическую ячейку, изолированную от воды и кислорода, для использования в полярографии, циклической вольтамперометрии и кулонометрии. Они описали метод определения от 10 ммоль до 10 мкмоль воды и кислорода в растворителях высокой чистоты. Например, малые количества воды влияют на вольтамперометрическое восстановление 2-метокси-3,8-диметилазоцина на капельном ртутном электроде. Эти исследователи [52] отмечают, что влага заметно влияет на восстановление азоцина до дианиона даже в очищенном диметил-формамиде, содержащем всего 10" моль воды. Пелег [57а] описывает определение воды в плавленых нитридах щелочных металлов вольтамперометрическим методом, который он затем использовал для измерения растворимости воды в нитратах лития, натрия и калия. Серова и сотр. [67а] применили реакцию с нитридом магния [уравнение (2.44)] для косвенного полярографического определения малых количеств воды в газах. Аммиак, образующийся в реакции с водой, поглощался в ловушке 0,01 н. раствором НС1 и анализировался полярографически в интервале от —0,7 [c.66]

Стоксовы радиусы изо электронных ионов С1 и К+ в протонных растворителях различаются между собой менее чем на 0,5 А. С1 становится на 1 - 2 А меньше, чем К+, в H ON Ме2, ДМСО и сульфо-лане. В протонных растворителях радиус ионов убывает в ряду С1 > >Вг >1 (кроме воды и формамида, где радиусы этих ионов мало различаются между собой). В полярных апротонных растворителях (кроме Hg N ) этот порядок обращается. Эти данные определенно указывают на ослабление сольватации малых анионов в растворителях, которые не могут образовать водородных связей [650, 680]. В меньшей степени влияют свойства растворителя и на крупные ионы СЮ с размазанным зарядом. Особенно отчетливая картина разрушения сольватных оболочек галогенид-ионов по сравнению с ионами lOj возникает при сопоставлении электропроводности растворов хлоридов и перхлоратов тетраалкиламмония в изодиэлектрических смесях пропанола-1 с ацетатом (рис. 2.11) [271]. Эквивалентные электропроводности Л0 ароматических ионов-радикалов дифенила и антрацена [c.302]

Модифицированный вариант описанной методики оказался пригодным также для определения воды в присутствии перекиси водорода, надуксусной кислоты и перекиси диацетила [858]. Иногда при кулонометрических титрованиях из состава реактива Фишера исключают метиловый спирт и используют вместо него, например, формамид [854]. Это делают по той причине, что метиловый спирт может являться дополнительным источником образования воды вследствие реакций этерификации в присутствии кислот в анализируемом образце или образования ацеталей и кеталей при наличии карбонильных соединений. [c.108]

Диметил-4-имино-5-оксиминоаллоксан практически не растворим в хлороформе, спиртах, эфире, диоксане, очень мало в ацетоне, воде и хорошо в диметилформамиде. Он растворяется в растворах щелочей. Реагент применяется в форме 0,05 М ( 1 %-ного) раствора в формамиде для фотометрического определения меди. [c.202]

Верхоек [1928] обнаружил, что продажный амид муравьиной кислоты часто содержит кислоты и муравьинокислый аммоний. Последний почти нацело сольватируется, причем образующийся аммиак отгоняется, а муравьиная кислота, которая не может быть эффективно отделена перегонкой, остается в формамиде. В процессе перегонки содержащаяся в формамиде вода гидролизует его. Автор считает, что лучший способ очистки амида муравьиной кислоты, предназначаемого для использования в качестве растворителя при определении кислотности различных веществ, состоит в следующем. [c.435]

Можно полагать, что по мере накопленх1я высококачественных термохимических данных для неводных растворов многих электролитов в средах определенного типа различия в величинах разностей AHI должны существенно сгладиться. В пользу этого говорит особенно близкое совпадение величин для воды и наиболее подробно изученных растворов в метаноле и формамиде. [c.64]

Потенциометрическое титрование — один из первых методов определения констант равновесия комплексообразования. Обзор результатов ранних работ дан в статье- [14]. В последние годы константы равновесия комплексообразования катионов щелочных металлов с различными растворителями в среде ацетонитрила определялись с помощью катиончувстви-тельного стеклянного электрода [43, 53] бьшо найдено, что значения Ку для катионов лития увеличиваются в ряду пропиленкарбонат—метанол— —вода-пиридин—диметилформамид—формамид —метилформамид—диметилсульфоксид—диметилацетамид—гексаметилфосфортриамид. Этот ряд согласуется с данными традиционных методов определения ДС ер, по крайней мере качественно, как можно видеть при фавнении последовательности с данными табл. 2-4. Такое же согласие наблюдается и для других катионов щелочных металлов. Такой же метод использован в работе [54] для исследования ряда аналогичных систем. [c.203]

Так же как и при использовании акриламида, полимеризация Ы-акрилилглицинамида приводит к образованию сшитого, нерастворимого, но набухающего в воде полимера. При полимеризации в спирте и формамиде получается растворимый в воде продукт с низкой вязкостью. Методика, рекомендуемая для полимеризации акриламида, с применением небольших количеств спирта в реакционной среде приводит к образованию растворимых полимеров с высокой вязкостью (образцы 9 и 9А). При анализе полиакриламида содержание азота часто оказывается ниже теоретического значения. Это объясняется частичным отщеплением аммиака, в результате чего происходит внутри- или межмолекулярное образование имида [4]. Как видно из данных табл. 1, содержание азота ниже теоретического значения 21,86% получается весьма часто, но пока неизвестно, объясняется этот факт образованием имида или ошибкой определения содержания азота. [c.165]

Если принять, что чувствительность современных хроматографических анализаторов с пламенно-ионизационным детектором может составлять 10 —(величина, реализуемая, например, при непосредственном определении примесей в воде), то для определения примесей, концентрация которых составляет 1,0—1 10 %, в некоторых случаях целесообразно увеличить относительную концентрацию примесей в растворе (относительно основного компонента), даже несмотря на уменьшение абсолютной концентрации. Так, в чистом изопрене при использовании колонки с эфиром триэтиленгликоля и и-масляной кислоты винилацетилен, объем удерживания которого по отношению к основному компоненту — изопрену — составляет 1,2, можно определить только при концентрации, равной или больше 0,1%. Добавка к изопрену равного объема формамида и проведение затем хроматографического анализа этой фазы дали возможность надежно определить этот компонент. Отметим, что формамид практически не регистрируется пламен-по-иопизационным детектором. Коэффициент распределения винил-ацетилена в системе изопрен—формамид составляет 25, следовательно, при равных объемах фаз только 1/26 доля всего винилаце-тилепа переходит в формамид. Растворимость изопрена в форма-миде — 1%. Таким образом, при анализе формамида определяемые концентрации изопрена и винилацетилена составляют 1 % и 0,004%, а относительная концентрация винилацетилена возросла в 4 раза, что позволяет в 4 раза увеличить практическую чувствительность метода. При выборе более селективных растворителей, в которых коэффициент распределения определяемых компонентов достаточно велик, решение задачи существенно облегчается. [c.102]

Хотя нуклеофильная атака аммиака или аминов на атом углерода карбонильной группы альдегидов или кетонов происходит достаточно легко, образование амидов протекает только при определенных условиях. Первоначально образуется обычный тетраэдрический продукт присоединения (11), который может распадаться по друм независимым направлениям— до аминоспирта (12) или до требуемого амида схема (12), соответственно стадии (а) и. (б) . Преобладание одного из направлений зависит от относительной склонности к отщеплению (т. е. стабильности) остатков и ОН. Следовательно, в отсутствие сильных электронооттягивающих заместителей у будет предпочтительной миграция протона, приводящая к аминоспирту (12), который в свою очередь после элиминации воды образует основание Шиффа К К С = НК (при К = Н) см. схему (1 2) . В качестве электроноакцепторного заместителя для получения амидов наиболее широко используется тригалогенметильная группа (К = СС1з). Например, из трихлор-ацетальдегида схема (12), К = Н, 1 2 легко образуются формамиды [36], в то время как гексахлорацетон превращается в трихлорацетамиды схема (12), К == = СС1з [37]. [c.395]

Структурные эффекты растворителя приходится учитывать, поскольку взаимодействия между молекулами растворителя включаются в термодинамические функции процесса сольватации. Эти эффекты твердо установлены только для воды, этиленгликоля и глицерина, в которых существует трехмерная сетка водородных связей, определяемая наличием по крайней мере двух Н-донорных и двух Н-акцеп-торных центров в молекуле [267], Однако для формамида подобные эффекты не обнаружены. Здесь не рассматривается вопрос о том, каким образом структурирован растворитель (ср. [35]) последнее обстоятельство влияет на термодинамику раствора через возрастание плозности энергии когезии (см. ниже). Речь идет об уникальной способности структуры этих строго определенных растворителей упорядочиваться в присутствии неполярных растворенных веществ, тогда как введение заряда в частицы растворенного вещества компенсирует это упорядочивание. Информацию о структуре растворителя можно получить путем измерения времен переориентации его молекул [267, 433]. [c.223]

Специфическая адсорбция анионов из формамидов возрастает в последовательности формамид < N-метилформамид < Сдиметилформамид в соответствии с относительным понижением пограничного натяжения (табл. 3). Это обратно той последовательности, которую можно ожидать на основе значений энергий, требуемых для замещения растворителя. Однако различия велики и, вероятно, вызваны различиями в энергии сольватации, а не в адсорбции растворителей. Дамаскин, Иванова и Сурвила [8] предположили, что увеличение энергии сольватации солей при переходе от воды к формамиду и N-метилформамиду обусловлено главным образом возросшей сольватацией аниона, приводящей к более низкой поверхностной активности анионов, что и установлено экспериментально. Снижение сольватации катионов также постулировалось для объяснения возросшей поверхностной активности катионов в следующем порядке вода < < формамид < N-метилформамид. Результаты Безуглого и Коршикова [3] подтверждают, что такая тенденция продолжается и в диметилформамиде. Аномальное возрастание емкости в катодной области в ряду катионов щелочных металлов Li+ < водном растворе [22] можно объяснить снижением сольватации, что уменьшает эффективный радиус катиона и, следовательно, толщину внутреннего слоя. В формамидах найден обратный порядо к в соответствии с последовательностью изменения кристаллографического радиуса иона, за исключением тех областей, где емкость изменяется вследствие специфической адсорбции определенных катионов при крайних катодных потенциалах. [c.118]

Таким образом, то обстоятельство, что единственно успешные измерения в цепях без жидкостных соединений с использованием галоидосеребряных электродов проведены в воде, спиртах и только в двух апротонных растворителях (формамиде и N-метилформамиде), не является простой случайностью. Некоторые измерения с цепями, не содержащими жидкостных соединений, выполнены и в других растворителях, и мы можем проанализировать вероятность их успешного проведения. Для определения степени диссоциации НС1 в ацетоне [137] использовалась цепь, состоящая из водородного и хлоросеребряного электродов. Поскольку степень диссоциации НС1 мала, концентрация хлорида также была низкой. С другой стороны, не было большого избытка каких-либо других ионных частиц, и поэтому если под- [c.242]

Значения энтальпии раствора представляют интерес как при расчете значений энтропии ионных частиц, так и при определении температурных коэффициентов э.д. с. цепи и других параметров, зависящих от свободной энергии частиц, в растворе. Калориметрические измерения большинства галогенидов щелочных металлов и ряда других соединений, как, например, соли тетраалкиламмония и различные кислоты и основания, проводились в формамиде [152, 224, 416, 417], N-метилформамиде [96, 152, 185, 186, 224, 449, 450], N-метилацетамиде [450, диметилформамиде [96, 98, 185—187, 336, 337], диметилсульфоксиде [19, 152] и пропиленкарбонате [151, 152, 4-53, 454]. Полезные сводки значений энтальпии переноса из воды в апротонные растворители можно найти в работах [9, 152], а значения энтропии ионных частиц и их зависимость от структуры растворов электролитов — в работах [97, 224]. [c.272]

Для идентификации К. широко применяют хроматографию на бумаге (алифатич. или ароматич. углеводород — низшие спирты — вода или углеводороды — формамид). Пятна на хроматограммах выявляют путем просмотра бумаги в УФ-свете (напр., посредством ультрахемископа) с помощью аммиачного р-ра окиси серебра или тотразолового синего. Наличие диоксиацетонной цепочки устанавливают при помощи феиилгндразина. Количественное определение К. производят измерением оптич. плотности их растворов при 240 ммк или количественных модификаций вышеуказанных качественных цветных реакций. [c.367]

Опубликованы работы з по качественному и полуколичест-веному определению состава продуктов нитрования производных бензола, содержащих пикриновую кислоту и некоторые моно-и динитрофенолы. В качестве неподвижной фазы авторы применяли формамид или керосин, подвижной—этилацетат или смесь этилового спирта и воды. Прэй отделял некоторые динитрофенолы от других нитропроизводных на ацетилированной бумаге с помощью петролейного эфира, метанола и этилацетата. [c.237]

В дальнейшем ряд работ по определению yj в неводных и смешанных растворителях выполнен Александровым с сотрудниками. Эти работы, обзор которых содержится в монографии Александрова [114], направлены главным образом на определение Yh+ целях построения стандартных шкал pH в неводных и водно-неводных средах. Лишь в исследовании Измайловой [163] определены значения Уыа " 25 °С в диметил-формамиде и его смесях с водой. Эти данные, наряду с результатами измерений э. д. с. цепей с переносом и без переноса, использованы с привлечением различных внетермодинамических предположений для построения стандартных шкал химической активности ионов Na+ в изученных растворителях при этом отмечена близость значений pNa, найденных разными методами. [c.168]

Для уменьщения летучести фенолов, нанесенных на хроматографическую бумагу, Франц использовал образование весьма прочных междумолекулярных водородных мостиков между фенолами и формамидом или ацетамидом. Хроматографическая бумага пропитывается перед нанесением проб воды, содержащих фенолы, 30%-ным раствором фор-мамида или ацетамида в этиловом спирте. Хроматограммы проявляют потом в камере, насыщенной парами подвижной и стационарной фаз. Хроматографический метод особенно пригоден для определения содержания небольших количеств гомологов фенолов наряду с излишком основного одноатомного фенола в технических продуктах, как, например, при определении небольших количеств о-крезола и о-этилфенола в техническом феноле, полученном при переработке бурого или каменного угля, и т. п. В этом случае пробы растворяются в пиридине и в таком состоянии наносятся в виде точек на бумагу, пропитанную формамидом. Хроматографическая камера длительное время насыщена парами циклогексана и формами-да. В качестве подвижной фазы применяется смесь 25 долей циклогексана и 1 доли пиридина. После 2 час. проявления передняя часть хроматограммы продвигается примерно на 25 см, хроматограмма вынимается из камеры и по истечении нескольких минут, необходимых [c.364]

Маковская Н,В..Панченко Б.И.. Аграновский И.Н. - Хш.волокна,1975.№4. 34 РЖХш.1975.24И204. Газохроматографическое определение содержания дшетил-формамида и дшетилацетамида в очищенных сточных водах производства химических волокон. (Чувствительность метода 2 10" ). [c.224]

В качестве наглядной модельной системы гидрофобного взаимодействия могут служить стеклянные бусинки, покрытые дихлордиметилсиланом. Бусинки можно рассматривать как частички твердого углеводорода, так что кроме гидрофобного никакие другие взаимодействия невозможны. В упорядоченных растворителях (типа воды или формамида) бусинки скапливаются если понижать полярность растворителя добавлением спирта, то скопление бусинок при определенном соотношении смеси распадается на отдельные бусинки 150]. [c.23]