Определение щелочных металлов в присутствии других катионов

Методом молекулярных щупов было показано, что при замене натрия в цеолите NaA па другие катионы происходит изменение молекулярно-ситовых свойств цеолита типа А. Так как аналитический метод определения щелочных металлов при их совместном присутствии очень трудоемок, то метод молекулярных щупов можно рекомендовать для маркировки металлозамещенных цеолитов. [c.52]

Если разделяются только два сорта ионов или желательно разделить растворенные вещества на две группы, то в ряде случаев нет необходимости прибегать к методу элюирования. Вместо этого можно воспользоваться более простым методом селективного поглощения. Для применения этого метода необходимо, чтобы ионы одного из сортов (или одной группы) можно было перевести в непоглощаемое состояние, нанример, превратить в комплексы, не способные к поглощению и, следовательно, не удерживаемые ионитом. Впервые этот метод был применен Самуэльсоном [97 ] для определения щелочных металлов в присутствии ванадия ванадий переводили в форму ванадата и затем отделяли от щелочных металлов с помощью катионита (табл. 10. 2). Для многих разделений этого типа целесообразно использовать катионит в КН4-форме. Другой пример применения этого метода, также основанный на изменении знака заряда одного [c.208]

Катионы не могут быть открываемы без предварительного разделения их так, как это только-что было описано для группы анионов, потому что реакции одного катиона может препятствовать присутствие другого катиона поэтому группы катионов осаждают из анализируемого вещества посредством определенных реактивов, так что к концу выделения групп в анализируемом объекте могут содержаться лишь щелочные металлы. Отдельные в состав осажденных групповыми реактивами групп затем друг от друга другими реактивами и, наконец, констатируют их путем реакций идентифицирования. [c.79]

По литературным данным [1] интенсивность излучения кальция, а следовательно, и точность его определения с помощью пламенной фотометрии сильно зависит от присутствия других катионов и анионов, в то время как те же самые примеси или слабо, или совсем не влияют на результаты определения щелочных металлов—калия и натрия. [c.227]

Ионные компоненты. Установлено, что только анионы хлоридов, бромидов и иодидов ускоряют КР титановых сплавов. Электролит в трещине становится кислым (экспериментально подтверждено [109]) ионы водорода и Т1+ вытесняются другими катионами внутри трещины таким образом, что скорость не зависит от присутствия в среде катионов щелочных и щелочноземельных металлов. Определенные катионы тяжелых металлов, таких как медь, в виде хлорида могут ингибировать процесс КР в условиях без на ложения потенциала, поскольку ионы меди способствуют в хлоридных растворах установлению потенциала в области анодной защиты. [c.397]

Соли кадмия, алюминия, хрома, кобальта, никеля, цинка, марганца, магния, щелочноземельных и щелочных металлов не мещают определению таллия в нейтральных или слабокислых растворах. При осаждении из аммиачных растворов должны отсутствовать катионы, образующие малорастворимые гидроокиси. Присутствие солей свинца, ртути, серебра, висмута и других катионов, осаждаемых иодидом калия, мещает определению таллия добавление комплексонов повы-щает селективность метода [745]. [c.89]

Пользуясь сероводородом как осадителем, можно выделить в виде сульфидов металлов целую группу катионов, сходных по их реакциям с сероводородом. Поэтому сероводород называют групповым реагентом. Групповыми реагентами являются также карбонат аммония, сульфид аммония, сульфид натрия. Групповым называют такой реагент, который осаждает апределенные ионы, не осаждая при этом других ионов, присутствующих в том же растворе, и наоборот, переводит в раствор определенные ионы, находящиеся в осадке, не затрагивая при этом других ионов осадка, например, карбонат аммония осаждает катионы кальция, стронция, бария, но не осаждает катионов щелочных металлов. Раствор сульфида натрия растворяет сульфиды мышьяка, сурьмы, олова, ртути и не растворяет сульфидов меди, кадмия, висмута, свинца. Эти особенности групповых реагентов наиболее полно использованы при разработке систематического хода анализа катионов по сероводородному методу анализа, в котором все катионы подразделяют на пять групп (табл. 2). [c.11]

Слабая комплексообразующая способность реагента делает реакцию весьма специфичной. Определению железа не мешают 10 000-кратные количества ионов Си " , Со " , Pd +, Th Srf , Те , Мо , и других катионов. Определение 0,01 мкг железа возможно в присутствии 5 10 -кратного избытка солей алюминия. Не мешают определению железа большие количества солей щелочных металлов. [c.105]

Описанные в главе II цветные реакции с оксиазосоединения-ми применяют для прямого фотометрического определения лития. Методы достаточно специфичны в присутствии других щелочных металлов (Na, К, Rb и s), щелочноземельные элементы должны отсутствовать. Ранее для определения лития предлагались косвенные методы, основанные на его осаждении и определении катиона или аниона, входящего в состав осадка. Предложен турбидиметрический метод для непосредственного определения лития в растворах его хлорида в среде амилового спирта и флуориметрические методы. В табл. 18 приводятся фотометрические и флуориметрические методы, которые применяются для определения лития. [c.89]

Здесь следовало бы упомянуть еще о возможности осаждения катионов непосредственно в титруемом растворе. Эти возможности относительно небольшие. Образующиеся осадки не должны быть сильно окрашенными, не должны иметь большого объема и главное не должны растворяться в комплексоне. Для этой цели пока используется — наряду с фторидом аммония — только диэтилдитиокарбамат натрия (купраль) и только лишь при определении цинка и кадмия или цинка и свинца [27]. В слабоаммиачном растворе в присутствии комплексона купраль осаждает только металлы IV аналитической группы (см. стр. 199), что как раз и позволяет проводить вышеупомянутые определения. При определении цинка и кадмия поступают следующим образом. В растворе определяют сначала суммарное содержание цинка и кадмия титрованием раствором комплексона с эриохромом черным Т. Затем прибавляют твердый купраль или его свежеприготовленный раствор. Выделяется белый осадок тиокарбамата кадмия, и освободившееся эквивалентное ему количество комплексона определяют обратным титрованием раствором сульфата магния. Образовавшийся белый осадок или муть не оказывают влияния на переход окраски индикатора. Следует лишь следить за тем, чтобы анализируемый раствор не был слишком щелочным, так как последующее осаждение кадмия купралем не сможет быть тогда количественным. В том же растворе можно проводить и контрольное определение цинка прибавлением в раствор твердого цианида калия до растворения осадка тиокарбамата кадмия. Цинк при этом связывается в цианид цинка, и выделяется комплексон, который и оттитровывают. Аналогичным способом можно проводить определение пар катионов Нд — Zn, РЬ — Zn и т. д. Другие примеры приведены в разделе о комбинированном маскировании катионов (стр. 432). [c.430]

Почти все ионы металлов, за исключением щелочных, могут образовывать гидроксиды, гидраты гидроксидов или основные соли в щелочных растворах и таким образом мешать при гравиметрическом определении или отделении железа (III). Тщательный контроль за концентрацией гидроксид-ио на часто приводит ж повышению селективности при осаждении гидроксида или гидрата пидроксида одного катиона в присутствии другого иона металла. Количествшное осаждение железа (III) и отделение его гидроксида может быть достигнуто при pH ниже 3 или 4. При таком относительно низком значении pH вероятность осаждения большинства гидроксидов двухзарядных катионов металлов очень мала и может быть сведена к минимуму, хотя соосаждение все же будет иметь место. На практике удобно поддерживать значение pH около 4, используя ацетатный буфер, а также буферный раствор, содержащий пиридин и ион пиридиния. Преимущество последнего заключается в том, что пиридин образует устойчивые комплексы со многими двухзарядными ионами металлов, в результате чего уменьшается их соосаждение. [c.247]

Была показана возможность отделения ионов Т1+ в виде дитизоната от ряда других катионов, в особенности от ионов Fe + и u +i разлагают извлеченный дитизонат таллия, окисляют в полученном растворе ионы TI+ до осаждают последние йодидом калия и определяют выделивщийся свободный йод. Г4одометрическому определению не мешает присутствие малых количеств ионов и Bi +. Так, например, Хэддок [35 ] определяет ионы Т1 в присутствии большого числа других ионов металлов при этом он выделяет их из щелочного раствора, содержащего цианид и цитрат (pH около 9,6), экстракцией избыточным количеством 0,005 Ai раствора дитизоиа в хлороформе. Аналогично Сил п Петерсон [49 ] полуколичественно выделяют 10 % таллия из руд и пыли в воздухе . [c.326]

Анионный обмен нецелесообразно применять для таких определений, которые могут быть выполнены катионообменным методом, изложенным в предыдущем разделе. В тех случаях, однако, когда применение катионитов наталкивается на затруднения, метод анионного обмена приобретает значительный интерес. В качестве примера можно назвать растворы, в которых соответствующие анионам кислоты неустойчивы или почти нерастворимы. Анионообменный метод может находить практическое применение также при анализе растворов, в которых соответствующие анионам кислоты трудно точно определить путем титрования. Очевидно, таким образом, что катионообменные и анионообменные методы дополняют друг друга. Выбор ежду ними обычно достаточно прост. Например, растворы, содержащие сульфаты или нитраты щелочных металлов, удобнее анализировать с помощью катионитов. Если в растворе присутствуют катионы, образующие нерастворимые гидроокиси, например, магний или железо, то общая солевая концентрация может быть онределена только катионообменным методом. Применение анионитов в этом случае невозможно. С другой стороны, для анализа растворов фосфатов щелочных металлов следует предпочесть метод анионного обмена, так как при использовании катионитов трудно точно определить эквивалентную точку нри титровании (если не применять выпаривание значительного объема воды). Для сульфитов щелочных металлов анионообменный метод определения таюке более прост. Для некоторых растворов (в частности, содержащих ванадаты щелочных металлов) катионообменный метод неприменим, в то время как анионообменный метод дает вполне удовлетворительные результаты. [c.238]

Пламенная спектрофотометрия — быстрый и удобный метод определения щелочных и щелочноземельных металлов. Этот метод широко применяется в серийных анализах. Определениям мешают фосфаты, сульфаты и некоторые неэлектролиты. Для уменьшения ошибок, обусловленных присутствием этих веществ, можно вводить поправки в результаты анализа или добавлять некоторые вещества в раствор (ср. [216]). Лучше, однако, удалять мешающие вещества с помощью ионитов этот метод получил широкое распространение. Если помехи обусловлены только анионами с низким молекулярньш весом, то наиболее быстрое их удаление достигается с помощью анионитов. Для быстрого определения калия в удобрениях Герке с сотрудниками [67, 68] применили статический метод, причем со слабоосновным анионитом в N0 з-форме (Амберлит Ш-4В) они получили лучшие результаты, чем с сильноосновными анионитами. Анализируемая проба раствора должна иметь pH около 5 (кислая реакция по метиловому красному). Раствор встряхивают с избытком анионита в течение 5—15 мин. Для более точных оиределених применяют динамический метод. Описан также метод определения натрия, калия, магния и кальция в пищевых продуктах после мокрого сжигания [184]. Другие применения анионообменного метода связаны с определением натрия в минеральных водах [92], кальция в растительных веществах [3, 45, 159], стронция в моче после осаждения родизонатом [83] и способных к обмену катионов в почвах ]163]. [c.263]

Групповым реагентом называется такой химический реагент, который выделяет в осадок определенные ионы, не осаждая при этом других ионов, присутствующих в том же растворе, или же, наоборот, переводит в раствор определенные ионы, находящиеся в осадке, оставляя при этом осажденными другие ионы. Например, карбонат аммония осаждает катионы Са +, 5г2+, Ва +, оставляя в растворе неосажденными катионы щелочных металлов. ЫагЗ растворяет АзгЗз, ЗЬаЗз, ЗЬгЗа, ЗпЗг, HgS и не растворяет СиЗ, саз, В 25з, РЬЗ. [c.12]

Методы определения кальция и магния практически совпадают с приведенными в предыдущих параграфах. Отдельные варианты различаются главным образом способами разложения анализируемых проб в зависимости от их химического состава. Различные отклонения в методах, имеющиеся при отделении мешающих элементов, часто бывают вызваны личными вкусами того или иного исследователя. Так, например, при анализе силикатов Бэнкс [27] рекомендует выделять железо, алюминий и марганец добавлением аммиака и бромной воды, после чего в аликвотных порциях фильтрата определять кальний и магний по разности в результатах двух титрований в присутствии мурексида и эриохрома черного Т. Беккер [28] точно также осаждает полуторные окислы аммиаком при анализе цементов. Аналогично поступает и Хабёк [29]. При анализе шлаков и руд Граус и Цёллер [30] рекомендуют после растворения пробы и выделения кремнекислоты осаждать тяжелые металлы в мерной колбе сульфидом аммония. После доведения объема раствора до метки достаточно профильтровать только его часть и определить в нем суммарное содержание кальция и магния или содержание одного только кальция. При проведении таких анализов не следует ограничиваться только комплексометрическим определением кальция и магния. Другие присутствующие в растворе катионы в зависимости от их концентрации можно определять комплексометрически (А1, Ре), колориметрически (Т1, Ре), полярографически или воспользоваться методом фотометрии пламени (щелочные металлы). Такой количественный полумикрометод полного анализа силикатов описывают Кори и Джексон [31]. Пробу силиката разрушают плавиковой кислотой или сплавлением с карбонатом натрия. В зависимости от способа разложения пробы в соединении с известными операциями разделения (осаждение аммиаком, щелочью и т. п.) они методом фотометрии пламени определяют натрий и калий, колориметрически — кремнекислоту молибдатом аммония, железо и титан раздельно с помощью тирона, алюминий — алюминоном и, наконец, кальций и магний комплексометрическим титрованием. За подробностями отсылаем читателя к оригинальной работе авторов метода. О некоторых полных анализах сили- [c.453]

Антагонизм и синергизм при анаэробном сбраживании не связаны с какнми-то определенными солями, но они широко распространены для всех солей щелочных я щелочноземельных металлов. Токсический эффект отдельного катиона, присутствующего в стоке, может быть уменьшен или элиминирован добавлением другого катиона, его антагониста . И наоборот, токсичность будет возрастать при добавлении синергиста . [c.56]

В этих уравнениях величины рХмет "" и рСме"+ есть отрицательные логарифмы константы нестойкости комплекса и концентрации титруемой соли. Этими уравнениями пользуются для установления возможности определения катионов данного металла при помощи комплексона III при определенных значениях pH, если известны константа нестойкости его комплексоната и концентрация титруемого раствора. Например, если pH раствора равняется 4, то величина —Ig а равняется 8,48. В случае когда концентрация титруемого раствора равна 0,01 М, а степень связывания ионов металла принята равной 99,0%, показатель константы нестойкости комплекса должен быть равен 14,48. Металлы,, образующие комплексы с р/Сме" -" выше этой величины, будут взаимодействовать более полно. Если же значения рД мет " меньше 14,48, степень связывания ионов металла понижается. При рН = 9 (—lga=l,29), той же концентраций титруемой соли и степени связывания металлов в комплекс величина р/Смет должна быть равна 7,26. Таким образом, в щелочных растворах могут определяться катионы металлов, образующие сравнительно малоустойчивые комплексы. Эти уравнения позволяют также определять условия, при которых катионы металлов практически не взаимодействуют с комплексоном III, что имеет большее значение для установления возможности определения одних металлов в присутствии других. [c.104]

Типичным для стекол этого состава (а равно, как будет показано ниже, вообще для стекол систем MegO — SiO g) является наличие в спектрах отражения в области 8—12 мк двух полос. Аналогичный вид имеют и спектры комбинационного рассеяния тех же стекол (рис. 11.129). В то же время спектры стекол с другими окислами металлов (например, РЬО) аналогичных составов имеют другие спектры. Такое различие между спектрами свинцовосиликатных и щелочных стекол указывает на специфику строения стекол различных систем. Во-первых, кремнекислородный скелет в свинцовых и щелочных стеклах строится совершенно по-разному во-вторых, структура скелета определяется природой катионов металла, т. е. скелет не представляет собой просто беспорядочную сетку из тетраэдров Si04, в пустотах которой локализованы катионы металла, а сформирован совершенно определенным образом в присутствии именно данных катионов и находится в органической связи с ними [45]. Если хотя бы для стекол одного состава удалось понять, какая причина скрывается за появлением в инфракрасном спектре в области 8 — 12 мк рассматриваемых двух полос, то тем самым в первом приближении была бы понятна не только структура стекла рассматриваемого состава, но и вообще структура двухкомпонентных щелочных силикатных стекол и их физико-химические свойства. [c.177]

Согласно исследованиям авторов, с применением индикатора ПАН можно определять медь в щелочном растворе, а также определять свободный комплексон титрованием медной солью. Таким образом, открываются дальнейише возможности для комплексометрии, так как, применяя только один этот индикатор, можно в том же растворе последовательно определить два катиона один — в кислом растворе, другой — в щелочном. ПАН имеет также то преимущество, что он не чувствителен к следам некоторых металлов, в противоположность эриохрому черному Т, который блокируется уже незначительным количеством алюминия, меди и т. п. Вследствие этого упрощается, например, определение жесткости воды. К пробе воды прибавляют в достаточном количестве комплексонат меди, в щелочном растворе кальций и магний вытесняют эквивалентное количество меди, которую титруют раствором комплексона. Ниже приводятся рекомендуемые Флашкой два способа определения различных катионов в присутствии индикатора ПАН. [c.358]

Хотя и было предложено несколько способов комплексометрического определения алюминия, практически ими до сих пор не пользовались. Определение алюминия в щелочном растворе (обратное титрование комплексоном) требует тщательного выполнения условий работы. Присутствие некоторых других элементов (Мп, Са, Mg), для которых до сих пор не имеется хороших селективных маскирующих реактивов, мешает определению. Даже цианид калия, пригодный для маскирования многих тяжелых металлов, здесь не всегда может быть использован. Более надежным является комплексометрическое определение алюминия в кислом растворе, в котором большинство определений приходится проводить косвенным путем. Некоторые из применяемых способов, например обратное титрование нитратом тория, являются дорогостоящими для массовых определений, другие — не дают удовлетворительных результатов вследствие неотчетливого перехода окраски индикатора. Весьма точно можно определять алюминий обратным титрованием избытка комплексона хлоридом трехвалентного железа потенциометрическим методом, согласно Пршибилу и сотрудникам (стр. 387). Этот потенциометрический метод был всесторонне исследован Милнером и В /дхедсм [71] и заменен ими визуальным титрованием (с салициловой кислотой в качестве индикатора). Преимущество определения алюминия в кислом растворе основано главным образом на том, что определению не мешают приблизительно равные концентрации катионов щелочноземельных металлов. Поэтому все применяемые в практике анализа методы основаны на определении алюминия в кислом растворе после выделения его способом, зависящим от характера анализируемого материала. Ниже приводится несколько таких м етодов, разработанных различными авторами и значительно отличающихся один от другого. [c.487]

Этот метод обычно применяют после окисления хрома в ще. лочной среде или после щелочного сплавления, которым достигается простое отделение от большинства катионов, образующих окрашенные растворы. Условия окисления уже указаны выше. Определение можно производить и в кислой среде (окисление персульфатом в присутствии серебра в качестве катализатора) яричем интенсивность окраски будет примерно та же, что и в щелочной средне, но в этом случае будут мешать железо и другие металлы. [c.497]