Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Коэффициенты распределения оснований

    Различные варианты газохроматографического определения коэффициентов распределения, основанные на измерении концентраций в одной из фаз, по нашему мнению, наиболее перспективны, и в этом разделе им бу дет уделено основное внимание. [c.32]

    В данной работе предлагаются варианты определения малых и больших значений коэффициентов распределения, основанные на использовании замены равновесного газа на чистый газ и отдувки вещества из раствора потоком чистого газа. [c.277]


    Коэффициент распределения оснований выражается формулой  [c.18]

    В литературе опубликованы многочисленные данные об экстракции солей металлов солями аминов. Однако представление больших массивов этих данных в сжатой форме в виде сводок констант экстракции и соответственно в еще более компактной форме — в виде корреляционных зависимостей этих констант от параметров о, Е и Н, как это было сделано для экстракции кислот, пока не представляется возможным, так как для большинства исследованных систем, включающих экстракцию солей металлов солями аминов, константы экстракции не рассчитаны. Это, по-видимому, объясняется меньшей доступностью данных по коэффициентам активности солей металлов и о константах комплексообразования их катионов в различных водных растворах. Эффективным способом обработки данных по экстракции солей металлов при отсутствии достаточной информации о процессах в водной фазе, как отмечено в гл. 1, по-видимому, может служить их описание с помощью шкал ВВФ. Однако этот прием введен в практику в самое последнее время и таким способом пока описаны массивы данных только для нескольких элементов из числа рассмотренных ниже. Поэтому дальнейшее изложение данных об экстракции солей металлов носит в значительной мере качественный характер и лишь для некоторых элементов приведены константы экстракции или математические модели коэффициентов распределения, основанные на шкале ВВФ. [c.93]

    Коэффициенты распределения оснований [c.294]

    Экстракция [5.24, 5.31, 5.33, 5.55]. Метод основан на различной растворимости извлекаемого химического соединения в воде и растворителе, используемом в качестве экстрагента. Чем лучше извлекаемое соединение растворено в экстрагенте, чем больше разница температур кипения между ними, чем более химически устойчиво извлекаемое соединение к экстрагенту и чем меньше оно растворяет в себе экстрагента, тем более эффективен этот метод. Экстрагент должен равномерно распределяться в объеме обрабатываемой воды, обладать высоким коэффициентом распределения, иметь низкую растворимость в воде и отличающуюся от воды плотность. Как правило, применение метода экономически оправдано при концентрациях извлекаемых соединений более 3 кг/м . [c.484]

    Коренман [22, 26, 27] па основании собственных экспериментов п данных других исследователей предложил корреляцию для коэффициентов распределения членов любого гомологического ряда в виде  [c.92]

    Для гомологов, содержащих группы, способные образовывать водородные связи, коэффициент распределения возрастает на одинаковую величину на каждую группу СНа, удлиняющую углеродную цепь. При распределении кислот и оснований оказывает также влияние пространственное расположение групп. [c.25]


    Экстракция —процесс извлечения одного или нескольких растворенных веществ из одной жидкой фазы другой фазой, практически не смешивающейся с первой. Процесс экстракции основан на законе распределения, согласно которому отношение равновесных концентраций вещества, распределенного между двумя жидкими фазами, при постоянной температуре есть величина постоянная, называемая коэффициентом распределения  [c.116]

    Большинство пятен, образовавшихся на волокнах ткани, состоит в основном из маслянистой пленки, которая содержит частицы диспергированного пигмента. Первое условие возможности удаления такой пленки — это смачивание ее раствором моющего средства. Указанный ниже коэффициент распределения воды в масле и 0,1%-ного раствора олеата калия в том же минеральном масле определен на основании следующих цифровых показателей. [c.60]

    Таким образом, измеряя величины удерживания при различных температурах опыта, можно рассчитать величину изменения энтальпии, численно равную теплоте растворения моля данного вещества в выбранной жидкости. На основании данных о коэффициентах распределения, пользуясь уравнением (VI.32), можно рассчитать величину изменения молярной свободной энергии растворения А/ °. Зная величины АЯ° и А/ °, можно определить и молярную энтропию растворения, так как [c.212]

    Хроматография — это способ разделения веществ, основанный на различии в их коэффициентах распределения между двумя фазами, одна из которых неподвижна, а другая направленно движется относительно первой (вдоль колонки или тонкого слоя неподвижной фазы). Характерными признаками хроматографии являются наличие достаточно большой поверхности раздела между фазами и динамический способ выполнения разделения (направленное движение одной фазы относительно другой). Сочетание этих двух признаков делает хроматографию высоко эффективным методом разделения, позволяющим отделять друг от друга очень близкие по своим свойствам вещества, даже такие, как изотопы элементов или оптически активные изомеры. Если отсутствует хотя бы один из этих признаков, нет и хроматографии как эффективного метода разделения. [c.319]

    Разделение методом газовой хроматографии, так же как и методом жидкостной хроматографии, основано на различии в коэффициентах распределения компонентов смеси между неподвижной и подвижной фазами. За ходом разделения наблюдают, непрерывно исследуя газ, выходящий из хроматографической колонки с помощью прибора-детектора. Последний непрерывно измеряет концентрацию компонентов у выхода из колонки и преобразует ее в электрический сигнал, регистрируемый потенциометром. На ленте самописца получается выходная кривая, которую называют хроматограммой. Основными типами детекторов являются детекторы, основанные на измерении теплопроводности, плотномеры, ионизационные и термохимические детекторы. Наиболее распространенным детектором, реагирующим на изменение теплопроводности, является катарометр, действие которого основано на разности теплопроводностей компонента смеси и газа-носителя. [c.353]

    На основании уравнения (XI.2) погрешность при определении коэффициента распределения вычисляют по формуле  [c.126]

    Методы изучения гетерогенных равновесий а) метод растворимости б) метод распределения, основанный на изучения коэффициентов распределения металла-комплексообра-зователя, адденда или комплекса между двумя растворителями в) метод ионного обмена (о равновесной концентрации адденда, металла-комплексообразователя и комплекса судят по изучению равновесия между раствором, содержащим адденд, центральный ион или комплекс и ионнообменной смолой). [c.267]

    Из прямых методов определения коэффициентов активности чаще всего применяют метод измерения электродвижущих сил цепей без переноса. Таким путем определены коэффициенты активности HG1 во многих неводных растворителях и в их смесях с водой (см. Приложение 5), коэффициенты активности многих галогенидов щелочных металлов (см. Приложение 6). Коэффициенты активности хлористого лития в амиловом спирте определены, кроме того, на основании коэффициентов распределения. Криоскопический метод широко применялся для определения коэффициентов активности солей в формамиде и в других растворителях, использовался также и эбулиоскопический метод. Затруднения в применении этих методов в неводных растворах, особенно в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью, связаны обычно с трудностями в экстраполяции свойств, например электродвижущих сил, к бесконечно разбавленному состоянию. Это объ- [c.62]


    Определение коэффициента распределения какого-либо вещества между двумя несмешивающимися растворителями позволяет рассчитать активность этого вещества в соответствующем растворителе. На основании закона распределения можно определить активность  [c.219]

    Наиболее эффективными для глубокой очистки веществ являются методы, основанные на процессах кристаллизации и на том, что содержание примесей в твердой фазе иное, чем в равновесной с ней жидкости. Для оценки этого различия используют коэффициент распределения, представляющий собой отношение молярных долей примесей в твердой и жидкой фазах. [c.348]

    Сложность механизма разделения на целлюлозе затрудняет прогнозирование условий разделения на основании коэффициентов распределения, полученных в статических условиях. Поэтому для разработки методики разделения элементов условия разделения приходится подбирать эмпирически. Существенным недостатком является также замедленное вымывание некоторых элементов, сорбированных на целлюлозе [99]. [c.151]

    В качестве неподвижной фазы был применен вулканизат СКВ (синтетический каучук бутадиеновый) в виде порошка, отмытого последовательно бензолом, смесью бензола и метанола (в соотношении 1 1), и, наконец, метанолом в качестве подвижной фазы были применены смеси метанола с водой, содержащие 37,2 36,3 29,4 23,6 объемн. % воды. Выбор состава смесей был сделан на основании предварительного изучения коэффициентов распределения ароматических углеводородов между полимером и смесями метанол — вода различного состава. [c.156]

    Принцип метода. Метод разделения веществ, основанный на различии в их коэффициентах распределения между двумя несмешивающимися жидкими фазами, одна из которых нанесена на бумагу, называется распределительной бумажной хроматографией. [c.113]

    Вариант 2. Разделение проводят при определенной концентрации комплексообразующего реагента, зависящей от прочности (констант устойчивости) комплексных соединений разделяемых металлов. Типичные кривые изменения коэффициентов распределения двух катионов Мх и Ма, образующих комплексы различной прочности, на катионите и анионите при возрастающей концентрации анионов комплексообразователя приведены на рис. 56. Кривые катионного и анионного поглощения могут перекрываться в различной степени в зависимости от относительной прочности комплексных соединений. Абсолютная величина Kd зависит от концентрации ионов фонового электролита, в частности, от концентрации катиона, вводимого в систему вместе с комплексообразователем (катионный обмен), или от концентрации аниона когда она слишком велика (анионный обмен). На основании экспериментальных [c.199]

    Измеряют интенсивность окраски полученных растворов на фотоэлектроколориметре. Предварительно готовят серию стандартных растворов, содержащих ионы с концентрацией от 0,01 до 1 лгг и строят калибровочный график. На основании полученных данных вычисляют содержание титана в растворах и его коэффициент распределения. [c.229]

    На основании полученных данных вычисляют коэффициент распределения железа (III). Затем находят отношение коэффициентов распределения Ре + и для 0,1 н. и 1 н. растворов серной кислоты. [c.229]

    Особенность методов ПФА, основанных на однократной газовой экстракции, состоит в том, что коэффициент распределения определяемого вещества в различных образцах анализируемого объекта должен быть известен заранее в явной или скрытой форме. Довольно часто, однако, состав исследуемых материалов может колебаться в столь широких пределах, что игнорирование зависимости К от содержания других компонентов становится недопустимым и использование постоянных, одинаковых для всех используемых образцов значений К — невозможным. Так, значительные колебания минеральных солей в природных водах, анализируемых на следы углеводородов, существенно отражаются на коэффициентах распределения этих веществ. Аналогичные осложнения возникают при определении летучих органических примесей в промышленных стоках в связи с колебаниями оби его количества растворенных веществ. В этих случаях следует использовать варианты количественного ПФА, не требующие априорного знания численных значений К и включающие их определение в процедуру анализа. [c.236]

    При более подробном анализе равновесий (9.14) и (9.15) с учетом коэффициента распределения можно получить количественные зависимости концентраций кислоты, основания, степени извлечения от концентрации ионов водорода, т. е. от pH среда. [c.253]

    По механизму разделения хроматографии на бумаге является распределительной. Метод основан на различии в коэффициентах распределения между двумя несмешивающимися фазами. Неподвижная фаза в этом случае удерживается в порах специальной хроматографической бумаги, которая служит носителем. Подвижная фаза продвигается вдоль листа бумаги, главным образом благодаря капиллярным силам. Для количественной оценки подвижности веществ в хроматографической системе используют параметр равный отношению скорости движения зоны определенного компонента к скорости движения фронта подвижной фазы. Значения определяют как и в ТСХ. На подвижность веществ в условиях хроматографии на бумаге влияет не только коэффициент распределения, но и взаимодействие их с волокнами, условия проведения эксперимента и характеристика бумаги. Мето- [c.614]

    Природа ионов металла-комплексообразователя определяет коэффициент распределения оснований Льюиса и кинетику их сорбции. С увеличением энергии связи М- Ь коэффициент внутренней диффузии лигандов в фазу комплекса уменьшается [58]. Увеличение концентрации лигандов в системе и повышение температуры ускоряет сорбцию лигандов ионитным комплексом [59, 60]. Принцип лигандной сорбции был ирименен для сорбции из водных растворов аммиака и этилендиамина (табл. 7.5). [c.309]

    Все попытки вывода коэффициентов распределения, основанные либо на данных по растворимости веществ в жидкостях, образующих двухфазную систему, либо на так называемых рядах смешиваемости жидкостей, составленных по разностям полярностей растворителей [1], имели до настоящего времени исключительно качественный характер. Способ расчета коэффициентов распределения по свойствам чистых веществ обоснован нами формулами теплот смешения, выведенными методами статистической термодинамики. Исходя из уравнения Гильдебранда— Скэтчарда [2], нами выведена формула (1), представляющая константу распределения пеионизованных и неассоциированных частиц ( )ав между двумя несмешивающи-мися растворителями А и В как функцию молярных объемов (V) и растворимостей (3) чистых веществ. [c.347]

    Первым фактором является рост числа публикаций в области экстракции, в том числе экстракции аминами. Невозможносп. описания (в рамках традиционных методов) всех публикуемых данных в ограниченном объеме книги требует применения новых приемов количественного описания экспериментального материала, обобщения этого материала с целью уплотнения информации. На первых этапах развития экстракционной химии основным средством уплотнения информации являлась замена массивов экспериментальных данных о коэффициентах распределения в серии систем, различающихся только количественным составом фаз, одной величиной — константой экстракции, в сочетании с математической моделью коэффициента распределения, основанной на законе действия масс (ЗДМ). Такой путь уплотнения информации широко использовался в первом издании книги, где были для многих серий систем приведены сводки констант экстракции, количественно характеризующие равновесия в этих системах. В настоящее время в связи с дальнейшим ростом массива данных возникла необходимость еще большего уплотнения информации — сокращенного выражения массивов величин констант экстракции с помощью уравнений, основанных на линейных соотношениях свободных энергий (ЛСЭ). Такой подход, частично использованный в первом издании, в настоящем издании книги применяется более последовательно. Представляется, что использование уравнений, основанных на ЛСЭ, является перспективным, так как в настоящее время и особенно в будущем это может быть основным путем компактного описания больших массивов экспериментальных данных по экстракционным равновесиям. Кроме этого, ЛСЭ являются удобным инструментом анализа данных для выявления закономерностей влияния различных факторов (строения молекул экстрагента, природы разбавителя и т. д.) на экстракцию, а часто также средством проверки достоверности экспериментальных данных. [c.4]

    Еще одна теория коэффициента распределения, основанная на представлении о слоевом росте, предложена Трейнором с сотрудниками [9]. Предполагается, что каждый новый слой, раз возникнув, далее растет очень быстро (со скоростью Vs). В этих условиях скорость образования зародышей определяет скорость возникновения новых слоев, а следовательно, и фактическую скорость роста (v) кристалла. А. А. Чернов, так же как Холл и Термонд, принимает во внимание скорость процессов переноса между кристаллом и расплавом в направлении, перпендикулярном поверхности раздела кристалл — расплав. Трейнор и сотрудники рассматривают эффекты Бартона —Прима — Слихтера в жидкости на фронте растущего слоя, т. е. в направлении, параллельном основной поверхности раздела, что приводит к выражению [c.16]

    Коистаггта равновесия К в данном случае называется коэффициентом распределения, а (2.53) — законом распределения . Соотношение (2.53) можно рассматривать как пример применения уравнепия (2.28). На законе распределения основан широко применяемый в промышленности процесс экстракции — извлечения вещества нз раствора в слой другой, несмен1ивающейся с раствором жидкости — экстрагента. [c.234]

    Константы скоростей зависят от температуры и концентрации НС1. Из уравнения видно, что желательно снижать величину в реакционной фазе, чтобы подавить побочные реакции образования X т Y. Этого можно достигнуть экстракцией фурфурола из реакционной смеси. Шоенеман и Гофман детально исследовали эту реакцию и рассчитали на основании экспериментальных данных но скорости и коэффициенту распределения Кр выход фурфурола для различных типов реакторов и условий процесса (таких, как концентрация ксилозы в сырье, концентрация НС1, температура реакции). Они подтвердили экспериментально, что выход т р = 0,63 можно получить в каскаде из трех кубовых реакторов непрерывного действия с применением тетралина в качестве растворителя g и при величине = Ю. В случае периодического процесса при тех [c.160]

    В работе представлен обзор методов математического описания равно-веспя жидкость-жидкость с применением уравнений для коэффициентов активности, основанных на локальных концентрациях, расчета равновесных составов фаз и экстракционных колонн. Сделано заключение, что описание равновесия уравнениями NRTL, Хейла обеспечивает достаточную для практических целей точность расчета экстракции. Цодтверждена практическая целесообразность применения итерационного метода расчета равновесия жидкость-жидкость с назначенными приближенными значениями коэффициентов распределения и процесса экстракции модифицированным релаксационным методом. Обсуждаются также задачи исследований, направленных на расширение практического использования рассмотренного подхода к моделированию процесса экстракции. [c.182]

    Фенол экстрагируется сульфоксидами с высокими коэффициентами распределения (Д — 100). На основании полученных данных нами разработан экстракционный способ очистки сточных вод от яримесей фенола. [c.51]

    Оценка сорбционной активности полимеров осуществлена на основании значений статической сорбционой емкости (ССЕ) и коэффициентов распределения элементов (О), рассчитанных по изотермам сорбции для элементов как итгрневой (празеодим, эрбий, самарий), так и цериевой (тербий, европий, тулий) подгрупп лантаноидов (табл. 1). Названные показатели сорбционной активности, а также характер изменения степени извлечения элементов рассматриваемыми полимерами в ряду РЗЭ (табл. 2) свидетельствуют о том, что  [c.27]

    Расчеты, основанные на совместном применении обоих видов графиков, представленных в настоящей работе, приводят к правильным решениям при минимальной затрате времени. Как графики Р — Т — N, так и номограммы имеют недостатки, если использовать их в отдельности для определения коэффициентов распределения при расчетах равновесий жидкость — пар. По графикам Р — Т — N получаются правильные значения коэффициентов распределения, но процесс оиределения К требует много времени, так как для учета влияния состава должны быть определены составы фаз методом последовательных приближени11. [c.128]

    Теоретическое пояснение. Принцип распределительной бумажной хрсматографии (БХ) основан на том, что смесь компонентов, растворенная в системе из двух несмешивающихся или ограниченно смешивающихся жидких фаз, распределяется между ними в соотвегствии с коэффициентами распределения индивидуальных веществ. Эффективность разделения смеси тем больше, чем больше различаются коэффициенты распределения компонентов. Обычно система растворителей состоит из водной (полярной) и органической (неполярной) фаз. [c.237]

    Из этого уравнения следует, что при переходе к неводному растворителю коэффициент распределения будет возрастать, так как 1) величина (zr/Pk —zr/pr), как правило, имеет положительное значение (рн> Рк) 2) величина (1/ем—l/eHso) также положительна (у неводных растворителей м < 6hjo) i/пм т. е. адсорбционный потенциал органического растворителя, чаще всего больгае, чем адсорбционный потенциал воды. Что касается членов, характеризующих изменение ион-дипольного взаимодействия свободных и ассоциированных ионов в воде и неводном растворителе, то нет оснований считать, что эти изменения для обоих ионов будут сильно отличаться друг от друга  [c.375]

    МИ методами. В отсутствие подходящего изотопа-осадителя, анализ проводят косвенным методом. Ишибаши и Киши предложили метод определения Са и Ы, основанный на осаждении их в виде фосфатов действием фосфорной кислоты с последующим растворением осадка и определением выделившейся кислоты при помощи радиоактивного изотопа свинца. (В то время еще не был известен радиоактивный изотоп Аналогичные определения можно проводить, используя принцип соосаждения радиоактивного изотопа с определенным веществом. При этом должны быть известны коэффициенты распределения веществ все процессы осаждения следует проводить в одинаковых условиях. Эренберг применил указанный метод для определения щавелевой кислоты, осаждая ее действием раствора СаС12, содержащего ТЬВ [171. Метод радиоактивных изотопов позволяет с высокой точностью проводить определение высокомолекулярных веществ (сахар, крахмал) и продуктов полимеризации по их концевым группам другие методы анализа указанных соединений дают довольно большую ошибку. При проведении анализа методом осаждения с применением радиоактивных индикаторов массу осадка можно определить, даже если реакция осаждения протекает нестехиометрически или в результате реакции образуется довольно растворимое соединение, так как распределение радиоактивного изотопа между двумя фазами постоянно. [c.316]

    Достоинство способа в сравнении с вариантами ПФА, основанными на повторной экстракции, состоит в том, что метод, так же как и внутренний стандарт , не накладывает ограничений на численные значения коэффициентов распределения анализируемых веществ и предел обнаружения в исследуемом растворе остается таким же, как и в простейшем варианте — однократной экстракции. Однако использование способа сопряжено с большой затратой труда, так как он включает операции, вьиюлняемые [c.238]

    Рассмотрим тетраиодидный метод очистки кремния,который основан на получении 5114 пропусканием паров иода над нагретым до 850° С кремнием 5 Ч-212= 5114. Затем 5114 очищают ректификацией, зонной плавкой или другими методами. Коэффициенты распределения примесей в тетраиодиде кремния Ств/Сж обычно меньше 1. Для бора /( = 0,16, что обеспечивает его удаление из зонной плавкой. Для получения кремния из очищенного 5114 последний помещают в испаритель 1 (рис. 83), который нагревают до температуры плавления 5114 ( ь 122°С). Пары 5114 поступают со скоростью 2 г/мии в заранее откаченную установку (рис. 83). Реактор 2 состоит из кварцевой трубы, в которую вставлена другая кварцевая труба, выложенная внутри танталовой фольгой. Весь реактор помещен в печь, нагреваемую до 1100° С. При этом поступающие в реактор пары иодида кремния разлагаются 51145= 51 + 212. Кремний осаждается на танталовой фольге, которая затем отделяется. [c.327]

    Зная коэффициент распределения вещества, легко определить, сколько раз целесообразно проводить экстракцию в данных условиях. При выборе экстрагента для извлечения веществ нз водных растворов следует руководствоваться следующими правилами. Вещества, плохо растворимые в воде, надо извлекать петролен-йым эфиром или бензином, вещества со средней растворимостью— бензолом или диэтиловым эфиром, а дорошо растворимые— полярными растворителями, например этилацетатом. Многие соли слабых органических кислот, например фенолов, или оснований, например пиридина, подвергаются гидролизу в такой степени, что соответствующие соединения хорошо экстрагируются рядом растворителей. Поэтому экстракцию других веществ в присутствии этих солей надо проводить, добавляя избыток сильных неорганических кислот или оснований, подавляющих гидролиз. [c.24]

Смотреть страницы где упоминается термин Коэффициенты распределения оснований: [c.96]    [c.79]    [c.123]    [c.87]   
Фенолы и основания из углей (1958) -- [ c.423 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Коэффициент распределения



© 2025 chem21.info Реклама на сайте