Процессы деструкции при переработке

Влияние механических воздействий на химические процессы в полимерах. Механохимическая деструкция [33]. В процессе механической переработки полимеров илн их смесей с наполнителем (вальцевание, измельчение, прессование, каландрирование) возникают большие внутренние напряжения, которые могут привести к разрыву цепи макромолекулы, к механохимической деструкции. Такие же разрывы возникают при замораживании водных растворов полимеров ( криолиз ), во время течения вязких растворов их по узким капиллярам, при действии ультразвука и т. д. [c.640]

Ярким примером такого воздействия является торможение окислительных реакций добавками незначительных количеств некоторых веществ — ингибиторов, или антиоксидантов. Вопрос о торможении химических процессов вообще и окислительных в частности занимает большое место в химической кинетике он является составной частью общей проблемы реакционной способности. Однако помимо теоретического аспекта, большую роль здесь играют запросы и нужды практики. С этим вопросом тесно связаны такие проблемы, как стабилизация неустойчивых, легко окисляющихся продуктов, крекинг-бензинов, нефтей, смазочных масел, борьба с детонацией в двигателях внутреннего сгорания, предохранение каучуков и резин от окисления и сгорания, предотвращение окислительной порчи пищевых продуктов, борьба с окислительной деструкцией полимеров в процессе их переработки и эксплуатации и большой круг других вопросов. [c.167]

Легкий газойль процесса термокаталитической переработки нефтяных остатков на железоокисном катализаторе (фр. 180-360°С) в отличии от газа и фр. н.к. - 180°С состоит не только из продуктов разложения (деструкции), но и непревращенной легкой части исходного сырья (содержание фракций выкипающих до 350°С,в мазуте составляет от 5 до 20 % мол.). Это и объясняет тот факт, что с увеличением температуры содержание парафино-нафтеновых углеводородов в легком газойле снижается (с 26,36 % мол. при Т = 484°С до 16,91% мол. при Т = 532°С) за счет увеличения доли продуктов деструкции. [c.162]

Совсем иное поведение отмечается при термоокислительном процессе переработки тех же типов каучуков. Вместо монотонной зависимости изменения пластичности и эластичности по Дефо в последнем случае на кривых имеется минимум. При увеличении пластичности полимера (каучуки СКС-30 и СКН-40) процесс деструкции замедляется и сопровождается структурированием полимера, что характерно для каучуков с большим содержанием нитрильных групп (СКН-40) (рис. 43 и 44). [c.87]

Наибольшей деструкции подвергается тяжелая часть сырья, характеризующаяся высоким содержанием гетероэлементов ( , /V, V, Ыс, и др.). Следовательно, в процессе термокаталитической переработки происходит частичное удаление 3, N, О, деметаллизация и деасфальтизация западносибирского мазута. Наглядное представление о возможном превращении фракций сырья с различной молекулярной массой показано на рис, 7. [c.167]

Следовательно, знание механизма и основных закономерностей процессов деструкции необходимо для их регулирования с тем, чтобы интенсифицировать в тех случаях, когда деструкция желательна, и подавить или свести к минимуму, когда она нежелательна, в частности, при переработке и эксплуатации полимеров. [c.67]

Поскольку в процессе переработки и эксплуатации полимер обычно подвергается совместному воздействию как физических, так и химических факторов, это значительно осложняет строгую идентификацию исходного фактора или агента, вызывающего деструкцию. Поэтому целесообразнее классифицировать процессы деструкции, основываясь на существенных особенностях их механизма. [c.68]

Знание механизма и основных закономерностей процессов деструкции полимеров необходимо для регулирования этой реакции, чтобы в тех случаях, когда этот процесс используют в технологии, интенсифицировать его, а при переработке и эксплуатации полимеров — свести до минимума. [c.264]

В процессе хранения и эксплуатации полимеров и материалов на их основе под действием света, радиации, температуры, химических веществ, влаги и других факторов происходит ухудшение свойств материалов, снижаются их механические, реологические и другие характеристики. Нежелательное изменение структуры полимеров происходит и в результате воздействия механических нагрузок на материалы, особенно при пониженных температурах эксплуатации. Все это происходит в результате деструкции или сшивания цепей, приводящих к образованию обрывков макромолекул или чрезмерно разветвленных и сшитых структур, что приводит к существенному изменению первоначальной структуры, а соответственно, свойств полимера. Все эти процессы приводят к старению полимеров. Под старением понимают изменения молекулярной, надмолекулярной или химической структуры полимеров и полимерных материалов в процессе их переработки, хранения и эксплуатации, приводящие к изменению физикомеханических свойств. [c.115]

Делигнификация (удаление лигнина) - один из важнейших процессов химической переработки растительного сырья. Делигнификацию древесины и прочих видов растительного сырья осуществляют при получении технической целлюлозы и других волокнистых полуфабрикатов с помощью варочных процессов (варки целлюлозы). Дополнительная делигнификация технических целлюлоз проводится при получении беленой целлюлозы для бумаги и целлюлозы для химической переработки в процессе отбелки. В химии процессов делигнификации обычно рассматривают две группы реакций реакции, приводящие к растворению лигнина, и реакции, затрудняющие этот процесс (реакции конденсации). В ходе варочных процессов и отбелки лигнин и продукты его деструкции могут вступать в реакции нуклеофильного и электрофильного замещения, элиминирования, восстановительного расщепления и изомеризации. Кроме гетеролитических (ионных) реакций могут протекать и свободнорадикальные, например, окисление, рекомбинация. [c.462]

Монография Грасси не содержит рецептурных и других практических указаний (если не считать рассмотрения условий лабораторных опытов, которые обеспечивают получение результатов, не искаженных побочными явлениями). Но, несмотря на это, она безусловно будет полезна не только для исследователей, занимающихся теоретическими вопросами, но и для инженеров и научных работников, сталкивающихся с процессами деструкции полимеров при их переработке и эксплуатации изделий на их основе. [c.6]

Механическая переработка повышает чувствительность полимера к присутствию загрязнений и различных добавок, замедляющих или инициирующих цепные процессы окисления. При введении ингибиторов равновесие между процессами деструкции и структурирования может сместиться в сторону деструкции, способствуя развитию химического течения . Принимая во внимание эти факты, можно сделать вывод, что процесс химического течения под действием больших напряжений тесно связан с процессами разрыва и рекомбинации макромолекулярных цепей. [c.98]

При высокотемпературной переработке нефти протекают процессы деструкции кислот с образованием кислот более низкого молекулярного веса. Термический распад нефтяных кислот наблюдается при температуре выше 200—250 X. Низкомолекулярные кислоты термически устойчивее. Над алюмосиликатным катализатором или окисью алюминия распад кислот ускоряется. При этом образуются ненасыщенные углеводороды, кетоны, муравьиная, уксусная и другие кислоты и соединения, которые представляют осколочные продукты, характерные для окислительного распада органической молекулы. [c.115]

Стабилизаторы должны выполнять одновременно различные функции предупреждать деструкцию поливинилхлорида под влиянием температуры и механических воздействий в процессе его переработки, а также предохранять полимер от воздействия света, окислителей и других факторов при его эксплуатации Это может быть достигнуто за счет связывания выделяющегося свободного хлористого водорода и дезактивации образующихся свободных радикалов Некоторые авторы считают, однако, [c.486]

Объектам исследования являются полиамидные полимеры и попиолефипы. Исследуется кинетика неизотермической. деапр)кции високамолекулярных соединений. Установлен ступенчатый характер термической деструкции процесса. Разработан комплекс алгоритмов и программ, расчета неизотермической кинетики процессов деструкции и изотермической кинетики процесса крашения, который рекомендован для расчета неизотермического и изотермического реакторов периодического действия и технологических процессов термической переработки отходов полимеров. [c.4]

Механическая деструкция. В процессе механической переработки полимеров или их смесей с наполнителе (е 1льцевапие, измельчение прессование, каландрование) возникают большие внутренние напряжения, которые могут привести к разрыву макромолекул. То же наблюдается и при эксплуатации полимерных материалов под действием мехаиичсских напряжений Разрыв макромолекул приводит к образованию макрорадикалов, способных инициировать различные химические реакции в полимерах, которые называются механохимичсскими. [c.216]

При изучении условий переработки было показано [9], что при термодеструкцпи происходит разрыв цепи полимера. Это было подтверждено изучением деструкции поликарбоната в герметичной системе под вакуумом [7] Изменение характеристической вязкости поликарбоната деструктированного в указанных условиях, также под твердило, что происходит разрыв цепи поликарбоната Анализ изменения молекулярного веса поликарбоната в процессе деструкции при различных температурах по [c.162]

Антистатики — вещества, способные при добавлении к синтетическим смолам и пластмассам уменьшать электризацию полимерных материалов в процессе их переработки и эксплуатации изделий из них. Способность полимерных материалов накапливать заряды статического электричества объясняется тем, что ло своим свойствам большинство этих материалов (полиолефины, полистирол, лоливинилхлорид и др.) являются диэлектриками, т. е. обладают большим -удельным поверхнис1ным (р>) и объемным (р ) электрическим сопротивлением (Ю —10 Ом и 10 —10 Ом-см соответственно), а следовательно, ничтожно малой проводимостью. Высокие показатели диэлектрических свойств полимерных материалов способствуют накоплению электростатических зарядов на трущихся поверхностях изделий искровые заряды статического электричества могут вызвать взрывы и пожары легковоспламеняющихся и горючих жидкостей, огнеопасных газовых смесей, пыли. Кроме того,-электризация способствует сильному загрязнению пластмассовых изделий, а также увеличению скорости их химической деструкции, при которой возможно выделение токсичных веществ. Устранение зарядов имеет большое экономическое значение, так как электростатические помехи на разных стадиях производства и переработки синтетических материалов являются причиной брака продукции, резко снижают скорости работы машин и аппаратов, а следовательно, препятствуют повышению производительности труда. [c.423]

Пиролиз древесины, осуществляемый ее нагреванием до высоких температур без доступа воздуха, - один из процессов химической переработки древесины. При пиролизе происходит глубокая деструкция высокомолекулярных компонентов древесины - полисахаридов и лигнина с образованием низкомолекулярных продуктов. Термопревращения этих компонентов включают множество разнообразных реакций - термической деструкции, гидролитической деструкции, дегидратации, сопровождающихся реакциями изомеризации, диспропорционирования, окисления, а также вторичными процессами полимеризации, преимущественно конденсаци- [c.353]

Влияние ионизирующего излучения на процессы экстракции может рассматриваться как технологический фвктор процессов их переработки. Например, гамма-облучение значительно интенсифицирует процесс извлечения германия из бурых и каменных углей и оказывает влияние на характер процессов их термической деструкции, например наблюдается увеличение выхода первичных смол и воды. Существенное влияние ионизирующее излучение оказывает на процессы гидрогенизации только углей низких стадий зрелости. [c.126]

Главными параметрами, с помощью которых можно управлять процессами термической переработки угпей, являются скорость нагрева и степень их дисперсности. Механизм влияния скорости нагрева на характер процесса термической деструкции обусловлен одновременным протеканием целой гаммы последовательно-параллельных реакций [c.186]

Поскольку полимсры и полимерные материалы в процессе переработки и эксплуатации подвергаются разнообразным воздействиям, вполне вероятно, что в результате деструкции полимера может Произойти резкое изменение его свойств. В то же время реакции деструкцип используют иногда специально для получения продуктов с более низким молекулярным весом. Следовательно, очень важно Знать механизм и закономерности процессов деструкции, чтобы уметь ими управлять. Кроме того, реакции деструкции имеют большое теоретическое значение для изучения строения высокомолекулярных соединений. [c.57]

Количество и состав сточных вод зависят от природы и влажности исходного топлива, способа его переработки, режимов охлаждения и конденсации продуктов реакции. Наибольшее количество нодсмольных вод получается при термической деструкции влажных молодых топлив. Так, при полукоксовании торфа с влажностью 30—35% выход конденсационной воды превышает 50% от массы топлива. При полукоксовании каменных углей с влажностью 10—12% выход воды равен 20%, а при высокотемпературном коксовании получается 12—13% надсмольной воды. Приведенные данные включают только влажность топлива и образующуюся при его разложении пирогене-тическую воду. Общее количество сточных вод при различных процессах термической переработки твердых горючих ископаемых таково (в м на 1 т тоилива) [c.254]

При переработке термопласта на основе АЦ, содержащего значительные количества пластификаторов с некоторой остаточной кислотностью с целью существенного снижения процесса старения полимера в качестве стабилизаторов молекулярной массы ацетата цсллюло,1Ы (АЦ), очевидно, целесообразно использовать соединения кислотно-акцепторного типа (например эпоксидный олигомер ЭД-20). Как известно, кислоты значительно ускоряют процесс деструкции ацетатов целлюлозы. [c.89]

При синтезе полимеров или при их переработке часто имеет место воздействие на полимер высоких температур, что безусловно может вызвать потерю значительного количества концевых групп [1, 2]. Именно поэтому для определения молекулярного веса полимеров необходимо знать концентрацию различного типа концевых групп и их общее количество в макромолекуле. В отдельных случаях,. когда число концевых групп в молекуле не может быть определено, целесообразно лишь прослеживать изменение концентрации концевых групп полимера, не связывая это с изменением молекулярного веса. Так, например, при изучении процессов деструкции полимеров с концевыми группами для понимания механизма реакции очень важно знать, какие типы концевых групп являются более лабильными. При изучении процессов гидролитического расщепления гетероценных полимеров по повышению концентрации определенного вида концевых групп можно судить [c.257]

При мехаиохимической переработке полимера в отсутствие побочных продуктов реакции имеет место постепенное накапливание активных макрорадикалов до определенной концентрации, а в момент прекращения подвода механ1тческой энергии, которая инициировала их, концентрация начинает снижаться в результате рекомбинации. Образовавшиеся в процессе деструкции фрагменты имеют меньщую степень полидисперсности, чем исходный полимер, а в случае роста цепи путем переноса эти фрагменты будут претерпевать более глубокие структурные изменения, обусловленные процессами разветвления и сшивания. [c.22]

Буссе и Куннингхэм [13] исследовали влияние температуры на деструкцию каучука при его мастикации на воздухе и в азоте, но результаты их исследований интерпретировались в соответствии с существовавшими тогда теориями окисления. С другой стороны, Кауцман и Эйринг [14] объясняли деструкцию эластомеров почти исключительно разрывом связей С—С под действием сил сдвига, приложенных к макромолекулам во время мастикации. Первое объяснение (на чисто механической основе) поведения каучука в этом процессе было дано Пайком и Уотсоном [15], располагавшими широким экспериментальным материалом. Они убедительно показали, что мастикация натурального каучука на холоду является процессом деструкции, инициированным силами сдвига, которые вызывают разрыв связей С—С и появление свободных макрорадикалов. Наличие последних было доказано реакциями с акцепторами самых различных типов, способных вызвать полимеризацию виниловых мономеров. В этих работах подчеркивалось значение температуры и реакционной среды как главных факторов, влияющих на механизм процесса. Ценный вклад в изучение поведения эластомеров в процессе механической переработки внесли также Аурей и Уотсон [16] и Анжер, Чемберс и Уотсон [17]. [c.63]

Полиизопреновые цепи натурального каучука при переработке в инертной среде испытывают механохимическнй разрыв с образованием макрорадикалов, характеризующихся наличием делокализованного электрона. Однако активные промежуточные частицы, образованные в первые моменты процесса деструкции, не всегда выгодны с энергетической точки зрения впоследствии могут протекать внутримолекулярные перегруппировки с образованием более стабильных структур. В случае деструкции нату- [c.94]

В процессе переработки и эксплуатации полимерных материалов при повышенных температурах происходят разнообразные ххшическхге процессы, сопровождающиеся выделением низкомолекулярных продуктов и образованием сшитых структур. Изменение строения исходного полимера чаще всего приводит к ухудшению его свойств. Поэтому понятен тот большой интерес, который проявляется во всем мире к изучению процессов деструкции полимеров. В связи с тем что детальная теория химических превращений полимеров под действием высокой температуры, кислорода, радиационных и других воздействий в настоящее время еще только разрабатывается, большое значение имеют подробное экспериментальное изучение кинетики и механизма превращений в конкретных системах, а также экспериментальная оценка стабильности полимеров и роли различных ингибирующих добавок. Не менее важны разработка методов технической характеристики полимеров в производственных условиях, определение вредных летучих продуктов, образующихся в процессе производства и при эксплуатации полимеров, особенно в закрытых помещениях. [c.149]

Особое значение имеет токсикологич. оценка полимерных материалов, применяемых в медицине в условиях непосредственного контакта с живым органи.змом. Необходимость тщательной токсикологич. оценки полимеров, даже обладающих высокой химич. стойкостью и инертностью, связана с те.м, что процессы их переработки часто осуществляются при темп-рах, близких или превосходящих начальные темп-ры разложения этих полимеров (табл. 1). Продукты термической и термо-окислптельной деструкции могут присутствовать в материале в сорбированном виде и оказывать токсич. воздействие на организм, к-рое непосредственно не связано с химич. природой и структурой исходного полимера. [c.463]

Особенность методов переработки реакто пластов — сочетание физич. процессов собственно формования с химич. реакциями образования трехмерных полимеров отверждением), причем свойства изделий определяются скоростью и полнотой отверждения. Неполное исчерпывание при отверждении реакционноспособных групп обусловливает пестабши>ность свойств изделий из реактоплаетов во времени, а также протекание деструктивных процессов в готовых изделиях. Низкая вязкость олигомеров в процессах формования ведет к снижению ориентационных эффектов, увеличению скорости релаксации и меньшему влиянию процессов деструкции при переработке на качество и свойства готовых изделий из реактоплаетов. [c.291]

В США в 1970 г. 95% поливинилхлоридных изделий было выпущено в окрашенном виде (в 1964 г. — 53%>). Поливинилхлорид (пластифицированный) перерабатывается при относительно низких температурах, но при его окрашивании выделяется некоторое количество хлористого водорода, а кислая среда способствует агломерации частиц красителя. Надо учитывать также несовместимость ряда пилментов со стабилизаторами (например желтые соли кадмия и свинцовые стабилизаторы), а также тот факт, что некоторые пигменты (соединения марганца, меди, железа) катализируют процесс деструкции этих смол. Жесткий поливинилхлорид труднее окрашивать вследствие более высоких температур его переработки. Особенно тщательный подбор красящего вещества требуется в случае применения виниловой смолы для электроизоляции. [c.277]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология