Полярографическое определение поверхностно-активных веществ

Изучена возможность полярографического определения поверхностно-активных веществ, применяемых в качестве флотореагентов насыщенных алифатических карбоновых кислот (энантовой, каприловой и пеларгоновой) и первичных алифатических аминов (гекса- и октадециламина). [c.346]

Чтобы устранить полярографические максимумы и получить нормальные полярограммы, в исследуемые растворы вводят добавки различных поверхностно-активных веществ. Наиболее эффективны поверхностно-активные вещества молекулярного типа, например желатина,а также различные красители. Механизм действия таких веществ можно объяснить при помощи электрокапиллярных кривых (рис. 58). В присутствии поверхностноактивных веществ молекулярного типа межфазное натяжение остается практически постоянным в широкой области потенциалов. В этом случае Да оказывается близкой к нулю и не может обеспечить энергичного тангенциального движения поверхностных слоев ртути. Способность к подавлению полярографических максимумов находится для данного поверхностно-активного вещества в прямой зависимости от его концентрации в растворе. Эти результаты позволили создать чувствительный метод количественного определения поверхностно-активных веществ и, следовательно, расширили область применения полярографии. Изучение полярографических максимумов приобрело, таким образом, еще больший интерес. [c.340]

Адсорбционный полярографический метод предназначен для определения поверхностно-активных веществ (ПАВ). Основан на уменьшении предельного тока другого электрохимического процесса (например, восстановления ионов ртути или меди).. Уменьшение тока максимума зависит от концентрации ПАВ [152]. [c.62]

Подавления максимумов на полярографических волнах неоднократно применялось для определения поверхностно-активных веществ. Так, например, Гейровский [28] приводит пример определения чистоты воды. Для этого смешивали 0,01 н. раствор хлорида калия с равным объемом исследуемой воды, предварительно разбавленной до такой степени, чтобы кислородный максимум уменьшился наполовину. Однако многие поверхностно-активные вещества не могут быть замечены, так как они адсорбируются на ртути в области потенциала максимума электрокапиллярной кривой, лежащего значительно отрицательнее потенциала восстановления кислорода, и только при больших концентрациях поверхно-стно-активных веществ может быть захвачена и область потенциала вос становления кислорода. [c.219]

Поверхностно-активные вещества, как, например, отрицательно заряженные гидрофильные коллоиды, типа белков (желатины) или красителей кислого характера, даже при очень низкой концентрации обладают способностью подавлять кислородные полярографические максимумы. Степень подавления максимума, как правило, пропорциональна концентрации поверхностно-активного вещества. Это свойство было использовано в полярографии для определения поверхностно-активных веществ, не обладающих полярографически активными группировками. На рис. 29 изображено подавление кислородного максимума добавками раствора желатины. [c.53]

Метод определения поверхностно-активных веществ основан на использовании явлений адсорбции и назван поэтому адсорбционным полярографическим методом. При помощи этого метода могут быть определены любые вещества независимо от того, могут ли они восстаналиваться или окисляться на капельном ртутном электроде, т. е. вообще обеспечить протекание какой-либо электрохимической реакции. Такие вещества проявляют себя по воздействию на увеличенный предельный ток какого-либо другого электрохимического процесса, например восстановления ионов ртути или меди. Воздействие сводится к уменьшению тока максимума, вызванного движением поверхности, причем величина понижения тока связана с концентрацией поверхностно-активного вещества в растворе. [c.573]

Полярографическую волну, подчиняющуюся уравнению (5.15), называют обратимой она имеет характерную крутизну (скорость подъема). В полулогарифмических координатах наклон прямой Е — 1я[(г д. пр — /)//] равен ЯТ/пР, что позволяет определить число электронов, принимающих участие в реакции. Наличие обратимости электродного процесса, определяющее возможность получения обратимой полярографической волны, важное обстоятельство для аналитика, поскольку во многих случаях, особенно в различных модификациях полярографического метода, только для обратимого процесса можно получить сигнал тока, имеющий аналитическое значение. Таким образом, важной составляющей подготовки к проведению полярографического определения нового соединения, или известного вещества в новых условиях (другой растворитель, другой фоновый электролит, присутствие поверхностно-активных веществ), является установление наличия обратимости процесса. [c.276]

Аналогично можно провести определение суммарного количества загрязнений в воде. Получают полярографический максимум кислорода для чистейшего бидистиллата (0,01 н. по КС1) и затем полярографируют смеси с увеличивающимся содержанием анализируемой воды до тех пор, пока получаемый максимум не уменьшится наполовину. При анализе воды, сильно загрязненной поверхностно-активными веществами, этот результат получают уже при добавлении. небольших количеств воды. [c.292]

Иногда при достижении определенной скорости растворения ингибирующее действие органического вещества на анодное растворение металла исчезает. Это связано с тем, что при значительных анодных токах адсорбированные частицы удаляются с поверхности вместе с атомами растворяющегося металла настолько быстро, что адсорбция ингибитора не успевает происходить. Механизм влияния поверхностно-активных органических веществ на скорость электрохимических реакций в значительной мере зависит от природы лимитирующей стадии. В условиях диффузионной кинетики поверхностно-активные вещества не влияют на электрохимическую кинетику. Исключение составляют системы, в которых снижение предельного диффузионного тока в присутствии поверхностно-активного вещества может быть обусловлено уменьшением числа участвующих в реакции электронов. В условиях возникновения полярографических максимумов 3-го рода неравномерная адсорбция некоторых поверхностно-активных веществ на поверхности ртутного капельного электрода вызывает перемешивание раствора и, следовательно, увеличение скорости электрохимической реакции (см. 38). Снижение тока ниже вызванное добавками поверхностно-активных веществ, означает, что стадия разряда-ионизации замедляется в такой степени, что становится лимитирующей стадией всего процесса. Ингибирование стадии разряда — ионизации [c.376]

При полярографических определениях с ртутным капельным электродом существенными помехами могут быть неравномерная поляризация ртутной капли и движение внутри самой ртутной капли. В результате этого на полярографических кривых возникают максимумы. Их можно подавить добавкой поверхностно-активных веществ (желатина, агар-агара, поливинилового спирта и [c.236]

Использование полярографических максимумов для анализа поверхностно-активных веществ. Полярографические максимумы, затрудняющие измерение величины предельного тока и потенциала полуволны полярографических кривых, успешно применяются для количественного определения полярографически неактивных веществ, адсорбирующихся на ртути. [c.187]

Что касается применения полярографического метода для качественных определений, то на основании имеющегося опыта можно сделать вывод, что эта сторона (качественный анализ) является одной из слабых сторон полярографии, по-видимому, как и любого другого физико-химического метода анализа. Основным ограничением для широкого применения полярографии в качественном анализе как органических, так и неорганических веществ является, в первую очередь, узость диапазона значений потенциалов, где происходят процессы, фиксирующиеся с помощью полярографа. Это обстоятельство обусловливает близость значений полуволн различных веществ. Кроме того, на величины потенциалов полуволн значительное влияние оказывает состав фона и некоторые другие факторы, в том числе, например, наличие поверхностно-активных веществ и другие, особенно при необратимом восстановлении исследуемых соединений. [c.60]

Серьезное исследование по применению полярографии в контроле производства малеинового ангидрида при парофазном контактном окислении фурфурола было проведено Страдынем с соавт. [79, с. 195]. Для раздельного определения малеиновой кислоты (получаемой при улавливании малеинового ангидрида водой) и фурфурола авторы используют тот факт, что малеиновая кислота в щелочных средах не восстанавливается на ртутном капающем электроде, в то время как фурфурол образует в щелочной среде одноэлектронную волну. Поэтому содержание фурфурола определяли по высоте его волны в щелочной среде, а содержание малеиновой кислоты — вычитанием высоты соответствующей волны фурфурола из высоты суммарной волны в слабокислой среде (рН = 5,0). Обращается внимание на то обстоятельство, что в связи с присутствием в производственных растворах поверхностно-активных веществ для анализа следует применять капилляр, исключающий появление максимумов второго рода (т<1 мг/с). При этом также устраняется деформация полярографических волн из-за торможения электрохимической реакции поверхностно-активными веществами. [c.153]

Появление максимумов I и П рода на полярографических волнах может быть использовано для полярографического определения концентрации поверхностно-активных веществ. [c.147]

Максимумы как первого, так и второго рода могут быть уничтожены добавкой поверхностно-активных веществ, тормозящих движение поверхности ртути. В качестве таких веществ применяются желатин, агар-агар, столярный клей и др. На рис. 263 изображена полярографическая кривая свинца на фоне нитрата калня до и после добавки желатина. Как видим, без желатина на полярографической кривой свинца появляется ясно выраженный максимум, и определение высоты волны свинца становится [c.452]

Для полярографического определения меркаптанной серы в сырых нефтях зависи мость предельного тока от концентрации изуча ась для меркаптанов, введенных в бензольный раствор сырой нефти (нефть разбавлялась бензолом в 20—25 раз). Оказалось, что величина предельного тока для меркаптанной серы, введенной в бензольный раствор нефти, меньше, чем для меркаптанной серы той же концентрации в бензоле (см. рис. 2). Это объясняется, по-видимому, вязкостью нефти и наличием каких-нибудь поверхностно-активных веществ, затрудняющих адсорбцию атомов серы на поверхности ртутной капли. Поэтому при полярографическом определении меркаптанной серы в нефтях для построения калибровочного графика необходимы меркаптаны, растворенные в бензольном растворе нефти. [c.270]

Крылова А. Н. Тетраэтилсвинец, его изолирование и открытие при судебнохимических исследованиях. Тр. Гос. н.-и. ин-та судеб, медицины. М., 1949, с. 215—222. 7527 Крюкова Т. А. Упрощенный полярографический метод определения органических поверхностно-активных веществ в воде. Сообщ. 4. Зав. лаб., 1950, 16, № 2, с. 134—142. 7528 [c.286]

Поверхностно-активные. вещества [например, 10 %-ный (масс.) раствор желатины] при анализе методом ВПТ в отличие от метода классической полярографии вводят в полярографические фоны лишь в исключительных случаях, а именно при определении таких поверхностно-активных ЭАВ, как Т1 или 5п в растворе хлоридов (для подавления электрохимических реакций сопутствующих ЭАВ, например РЬ ), а также в некото- [c.93]

Гидродинамические свойства ртутной капли в сочетании с ее электрохимическими и электрофизическими особенностями можно использовать для исследования некоторых физических и физико-химических свойств полимерных молекул. В основу этого направления может быть положена способность поверхностно-активных веществ влиять на величину и характер полярографических максимумов. Так как одним из специфических свойств многих полимерных молекул является их поверхностная активность, то это позволяет использовать ртутный капельный электрод для определения некоторых физических характеристик полимеров. [c.212]

Образование максимумов 1-го и 2-го рода на полярографических волнах используют в полярографии для определения небольших примесей поверхностно-активных веществ. [c.49]

Определению никеля полярографическим методом с применением хлоридно-аммиачного фона и агар-агара в качестве поверхностно-активного вещества мешает кобальт, так [c.250]

Для целей полярографического анализа максимумы на полярографических кривых вредны и от них необходимо избавляться. Максимумы как первого, так и второго рода могут быть уничтожены добавкой поверхностно-активных веществ, тормозящих движение поверхности ртути. В качестве таких веществ применяются желатин, агар-агар, столярный клей и др. На рис. 236 изображена полярографическая кривая свинца на фоне нитрата калия до и после добавки желатина. Как видим, без желатина на полярографической кривой свинца появляется ясно выраженный максимум, и определение высоты волны свинца становится менее точным. Поэтому при полярографировании всегда добавляют поверхностно-активные вещества. В табл. 29, в которой приведен состав основных растворов-фонов, эти вещества введены непосредственно в состав фона и поэтому при пользовании такими фонами добавлять поверхностно-активные вещества не нужно. [c.385]

В основу второго способа положен адсорбционно-полярографический метод определения поверхностно-активных органических веществ в воде [1, 2], упрощенный в техническом и препаративном отношениях и предлагаемый для серийного анализа деионизованной воды в лабораторных и заводских условиях. [c.84]

С другой стороны, уменьшение полярографического максимума поверхностно-активными веществами может быть использовано, как показала Т. А. Крюкова [90], для их количественного определения. Так как более чувствительным к малым количествам поверхностно-активных веществ оказался максимум второго рода, возникающий вследствие вытекания ртути из капилляра, то он и используется в адсорбционном полярографическом анализе. Этим методом можно определять такие вещества, которые либо не восстанавливаются на ртутном электроде, либо восстанавливаются с трудом данные вещества могут быть определены при значительно более низких концентрациях, чем обычным полярографическим методом (в концентрации от 10" до 10 М л). В настоящее время адсорбционный полярографический метод разработан для определения н.октилового спирта, нитрозодиметиланилина, р-на-фтола и других соединений. 1Иожно также определять общее количество поверхностно-активных веществ в пластмассах, смазочных маслах, конденсатах и других веществах. [c.384]

Наконец, для раздельного определения веществ, восстанавливающихся при одинаковом потенциале, можно также использовать эффект торможения электрохимической реакции поверхностно-активными веществами. Этот прием пригоден особенно в тех случаях, когда одно вещество является катионом, а другое анионом. За счет действия поверхностно-активной добавки, находящейся в анионной, катионной или молекулярной форме, можно одну из реакций полностью затормозить. В этом случае остается лишь одна волна для компонента, не реагирующего на присутствие поверхностно-активных веществ. Т. А. Крюкова [1, с. 102] приводит пример полярографической кривой восстановления ионов S208 и Н 2+ в присутствии я-октилового спирта, полностью подавляющего восстановление и не [c.75]

Электрохимическое восстановление диметилового и других эфиров малеиновой кислоты на ртутном капающем электроде в водных и водно-этанольных средах изучено Акимовым с сотр. [213]. На основании проведенных исследований разработана методика количественного полярографического определения этих веществ в различных условиях. Методика применена для определения диэтилгексилового эфира малеиновой кислоты в поверхностно-активных веществах на основе солей диэтилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты [0,1—1% эфира с ошибкой определения 1% (отн.)]. [c.139]

В одном из предыдущих разделов уже отмечалось, что накопление адсорбированных веществ на электроде ограничено скоростью диффузии их к поверхности электрода. И. Корыта [287] впервые количественно связал ингибирующее действие поверхностно-активных веществ со скоростью образования их адсорбционной пленки на поверхности электрода. Из данных опытов по подавлению обратимых полярографических волн хинона, гидрохинона и фтиокола поверхностно-активными красителями (эозином, эритрозипом, бенгальской розой) Корыта заключил, что скорость образования пленки адсорбирующегося вещества ограничена его диффузией из раствора к электроду и что торможение электродного процесса наступает лишь при определенном заполнении поверхности электрода адсорбированным веществом. [c.87]

Полярографическое определение цистина и окисленного глутатиона в присутствии друг друга основано на том факте, что такие поверхностно-активные вещества, как тимол, при соответствующей концентрации смещают волну цистина к более отрицательным потенциалам, в то время как на пептидную волну они практически не влияют [250]. В полярографическую ячейку вводят 2 мл 1 М уксусной кислоты и 2 мл 1 М раствора КС1. В ячейку вводят также образец, содержащий дисульфиды с общей концентрацией 0,0005—0,015 М, и приливают воду до общего объема 20 мл. К освобожденному от воздуха раствору добавляют 0,6—0,7 мл насыщенного раствора тимола и с помощью КРЭ определяют диффузионные токи при —0,5 и —0,9 в. По величинам iJ , измеренным при —0,9 в для окисленного глутатиона и цистина, и по величинам тока, измеренным в смеси при —0,5 и —0,9 в, можно вычислить концентрации пептида и цистина с точностью до 3—6%. Отношение окисленного глутатиона и цистина может изменяться от 0,1 до 2,4. Эта методика особенно пригодна для определения дисульфидсодержащих пептидов и цистина в растворах частично гидролизованных белков. Она имеет большое значение при исследованиях скорости гидролиза и денатурации белка в биологических материалах, таких, как сыворотка крови. [c.394]

Эме и Ладиш [75] разработали полярографическую методику определения эмульгатора в эмульсионных полимеризатах типа игелита. Метод основан на подавлении кислородного максимума поверхностно-активным эмульгатором, содержание которого пропорционально уменьшению максимума. Авторы рекомендуют разработанный метод для серийных анализов. На способности поверхностно-активных веществ подавлять кислородный максимум ос- [c.144]

На основании проведенных исследований разработан метод количественного полярографического определения этих веществ в различных условиях. Метод применен для определения диэтилгексилового эфира малеиновой кислоты в поверхностно-активных веществах на основе солей диэтилгексилового эфира сульфоянтар-ной кислоты он позволяет определять 0,1 —1,0% эфира с ощибкой определения 1 отн. %. [c.103]

В вопросах, рассмотренных ранее, использование полярографии в полимерной химии основывалось на способности ртутного капельного электрода как нуклеофильного реагента взаимодействовать с химически активными электронофильными группами исследуемых веществ. Это позволило определять природу различных соединений на основании неодинаковой реакционной. способности, делать заключение об их количественных соотношениях в системах, применяемых в Цолимерной химии и т. д. Однако, используя гидродинамические свойства ртутной капли в сочетании с ее электрохимическими и электрофизическими особенностями, можно найти пути к применению полярографического метода для исследования некоторых физических свойств полимерных молекул. В основу этого направления может быть положено, в первую очередь, свойство поверхностно-активных веществ, адсорбирующихся на ртутной капле — электроде, влиять на величину и характер полярографических максимумов. А так как одно из специфических свойств полимерных молекул — их поверхностная активность, это дает возможность применить ртутный капельный электрод для определения некоторых физических свойств полимеров. [c.217]

Метод определения адсорбции путем измерения поверхностного натяжения электрометром Гуи основывается на термодинамическом соотношении (уравнение Гиббса) и является наиболее однозначным и надежным, хотя по точности уступает остальным двум методам. Измерение о в зависимости от концентрации адсорбата (с) дает возможность определить поверхностную концентрацию (Г), а изучение зависимости а от потенциала позволяет найти границы адсорбируе-мости поверхностно-активного вещества. Вес капли, вытекающей из полярографического капилляра, в первом приближении обратно пропорционален ст, и, пользуясь зависимостью веса капли от Е, можно определить приближенно границы потенциалов, в которых адсорбируется поверхностно-активное вещество. [c.24]

О до —1 (как в пероксиде водорода), вторая ( 1/2=—0,9 В) — восстановлению из степени окисления О до —2 (как в воде). В отсутствие поверхностно-активных веществ, а также в разбавленных фоновых электролитах на первой волне часто возникает острый максимум. Эта волна пригодна в аналитических целях для определения растворенного кислорода, но гораздо чаще она мешает определению. Поэтому при проведении большинства полярографических работ необходимо удалять растворенный кислород. В щелочных растворах для этого часто добавляют небольшое количество сульфита калия, количественно восстанавливающего кислород. Чтобы удалить кислород из люг бого раствора, через него нужно продуть инертный газ, например азот такой процесс называют разбрызгиванием. При использовании стеклянной трубки с оттянутым концом он занимает 20—30 мин заменив трубку на пористый стеклянный дис-пергатор, время продувания можно сократить до 2—3 мин. На время регистрации полярограммы пропускание газа необхо- [c.345]

Практически установлено, что разные классы органических веществ образуют полярографические волны в определенных областях потенциалов [1], что позволяет сразу же по значению потенциала полуволны на полярограмме судить о наличии в нем органических соединений с определенными функциональными группами. Как правило, эти данные имеют приближенный характер, так как на значение потенциала полуволны, кроме природы функциональной группы и фона, могут оказывать влияние другие функциональные группы, имеющиеся в молекуле исследуемого вещества, значение pH, состав полярографируемого раствора, наличие в нем поверхностно-активных веществ и другие факторы. Поэтому всегда следует наряду с определением области потенциалов восстановления для уточнения природы вещества в растворе, дающего волну, использовать некоторые дополнительные приемы, например изучение влияния на полученные полярографические волны добавок реагентов, с которыми предполагаемые вещества могут взаимодействовать и тем самым изменять характер полярограмм. Так, при добавке в раствор, содержащий формальдегид, димедона волна формальдегида исчезает [15], в то время как волны других альдегидов остаются практически неизменяемыми. [c.298]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология