Адсорбированное вещество эффект поверхностного

В отличие ОТ усталостных, коррозионно-усталостные трещины обычно возникают в самом начале циклического нагружения, и мелкозернистая зона поверхности излома имеет более темную окраску и обычно покрыта продуктами коррозии. Процесс коррозионно-усталостного разрушения металла облегчается адсорбционным понижением прочности и расклинивающим эффектом поверхностно-активными компонентами внешней среды. В кислых средах поверхностно-активным веществом служит водород, который, адсорбируясь на вершине трещины, уменьшает поверхностную энергию атомов металла, находящихся под действием растягивающих сил. Наличие в электролите растворенного сероводорода [c.122]

Изменения в поверхностной плотности адсорбирующегося вещества, вызываемые конвективным переносом его при движении поверхности, должны частично выравниваться за счет диффузии вещества из объема раствора. В результате торможение тангенциальных движений органическим веществом должно быть пропорционально Г /с, где Г — адсорбция с — объемная концентрация органического вещества. Поскольку при увеличении молекулярной массы в гомологических рядах адсорбируемость растет согласно правилу Траубе при удлинении цепи на одну группу СНа приблизительно в три раза, то торможение максимума органическим веществом должно расти не в 3, а в 3 =9 раз. Поэтому одинаковый эффект торможения должен получаться для вещества с более двойной цепью при девятикратном разбавлении, что и наблюдается на опыте. [c.192]

Приведенные в этом разделе примеры влияния адсорбции поверхностно-активных веществ на электрохимические процессы далеко не исчерпывают всех изученных случаев. Цель этого обзора — показать основные характерные особенности эффектов по-верхностно-активных веществ, их разнообразие и сложность. Физическая сущность влияния адсорбирующихся веществ на электродные процессы прекрасно изложена в ряде обзоров А. И. Фрумкина [463—465]. В последних докладах Фрумкина [466, 467] приведены новые интересные сведения об адсорбции простых неорганических анионов и катионов, а также органических веществ (в том числе деполяризаторов) и влиянии их адсорбции на электродные процессы. [c.101]

Относительно наиболее сильное действие адсорбирующегося вещества наблюдается в области весьма малых концентраций. Как предел текучести, так и коэффициент упрочнения достигают минимального значения при с = 0,2% и при дальнейшем повышении концентрации вновь увеличиваются, что в той или иной степени связано с агрегированием молекул по-верхностно-активного вещества в углеводородной среде за счет связи, возникающей между их полярными группами. Интересно отметить, что концентрация поверхностно-активного вещества, обеспечивающая максимум эффекта, совпадает с соответствующим значением концентрации при исследовании поликристаллических образцов олова, свинца и меди в работе [c.20]

Говоря о влиянии адсорбции реагирующих компонентов на кинетику поверхностных реакций, не следует забывать, что этот эффект может быть весьма ощутимым даже при очень низкой поверхностной концентра-ци адсорбирующегося вещества, трудно обнаруживаемой экспериментально. На это впервые обратил внимание Майрановский [36]. [c.56]

В связи с этим сочетание вибрации с добавками адсорбирующихся в виде монослоя на поверхности частиц твердой фазы поверхностно-активных веществ, эффект совместного действия которых максимален именно в области предельного разрушения,— [c.302]

Явление понижения твердости давно использовалось в практике, например при растирании в ступке твердых веществ (серы, оксида железа, сульфидов металлов) в присутствии некоторых индифферентных соединений сахара, мочевины и т. п. Работами Ребиндера был раскрыт механизм этого явления, заключающийся в том, что добавляемые вещества адсорбируются в местах дефектов кристаллической решетки твердых тел, например в микротрещинах. Адсорбция веществ-добавок, с одной стороны, вызывает снижение поверхностной энергии, чем облегчается диспергирование, а с другой стороны, приводит к возникновению сил взаимного электростатического отталкивания адсорбционных слоев, расположенных на противоположных стенках микротрещин. В итоге возникает расклинивающий эффект, усиливающий разрушающее воздействие (рис. 26.1). В результате такого эффекта значительно снижаются внешние энергетические затраты на процесс измельчения. Положительная роль добавок состоит и в том, что их адсорбционные слои препятствуют слипанию вновь образовавшихся частиц. [c.415]

Однако роль жидкости в процессах измельчения этим не исчерпывается. Адгезируя к частичкам твердого тела, она образует жидкие прослойки между ними, резко снижая трение между частицами и затраты энергии на его преодоление. В результате разогрев измельчаемого материала за счет трения резко понижается. Разогрев же материала за счет рассеяния энергии обратимых деформаций в жидкой среде также меньше, чем в атмосфере газа. Это объясняется тем, что в жидкости теплоотдача от зерен твердого тела в окружающую среду протекает гораздо интенсивнее, чем в газовой среде или вакууме, и перераспределение тепла между измельчаемым материалом и другими частями измельчающего устройства будет иным. В результате зерна твердого материала в жидкой среде из-за менее интенсивного разогрева аморфизируются на значительно меньшую глубину, чем в сухой среде (1,6—2,0 нм вместо 15—16 нм). В целом затраты энергии на измельчение во влажной среде значительно уменьшаются и время, необходимое для достижения измельчаемым материалом определенной удельной поверхности, сокращается весьма существенно. Для повышения эффективности измельчения большое значение имеет открытый П. А. Ребиндером эффект понижения прочности твердых материалов под влиянием поверхностно-активных веществ (ПАВ). Молекулы ПАВ, адсорбируясь на микротрещинах, выходящих на поверхность частиц, снижают величину поверхностной энергии. В соответствии с уравнением Гриффитса трещины развиваются при условии [c.256]

В пористых горных породах раствор поверхностно-активного вещества может проникнуть в глубь тела по многочисленным порам, адсорбироваться на всей поверхности. Молекулы поверхностно-активного вещества не дают смыкаться порам и производят расклинивающее действие на трещины. Понизители твердости дают заметный эффект при дроблении или бурении достаточно твердых тел. [c.208]

То же следует сказать и о влиянии различных примесей в эпок- (. сидных связующих, которые часто концентрируются на поверх- ности наполнителя. Даже адсорбция инертных газов (аргона и ксе она) влияет на поверхностную проводимость оксидов и на знак заряда поверхностных ловушек [60] с увеличением полярности адсорбируемого вещества эти эффекты усиливаются. В качестве примесей в эпоксидных смолах обычно присутствуют полярные соединения, которые активно адсорбируются поверх ностью наполнителя и успешно конкурируют с молекулам( эпоксидов и отвердителей, вытесняя их с поверхности, что приводит к резкому ухудшению адгезии. [c.86]

Как и следовало ожидать, повышение перенапряжения наблюдается лишь в определенном интервале потенциалов. Так, например, действие капроновой кислоты прекращалось при достижении электродом потенциала, примерно — 1 в. Как удалось экспериментально выяснить, такое поведение капроновой кислоты и других органических веществ связано с адсорбцией их молекул на поверхности электрода. Исследование электрокапиллярных эффектов, а также измерение емкости двойного слоя показали, что капроновая кислота адсорбируется на ртутном электроде в области потенциалов 0,055 — 1 в. При потенциале выше 1 в происходит десорбция, и действие этого поверхностно-активного вещества прекращается. [c.27]

Адсорбционные индикаторы представляют собой специальный тип индикаторов для титрования методом осаждения. Это — органические вещества, ионы которых адсорбируются на осадке в зависимости от заряда на поверхности его решетки. Адсорбированный индикатор поляризуется в результате взаимодействия поверхностного заряда осадка и электронной системы индикатора. Возникающее при этом смещение электронных энергетических уровней в большей или меньшей степени изменяет спектр поглощения индикатора или может приводить к тушению флуоресценции. Установлено, что некоторые индикаторы образуют соединения с ионами осадка. Действие большинства адсорбционных индикаторов зависит только от поляризационных эффектов, возникающих после соосаждения (адсорбции). Известно, однако, небольшое число окислительно-восстановительных и комплексонометрических индикаторов, которые изменяют окраску в результате адсорбции одного из своих собственных ионов на осадке, так как локальная концентрация этого иона на поверхности осадка оказывается значительно большей, чем в растворе, и, таким образом, изменение окислительно-восстановительного потенциала или значения рМ, как это может иметь место в данном случае, будет достаточным для начала реакции индикатора. [c.341]

В других случаях, например в процессе кристаллизации, молекулы добавленного поверхностно-активного вещества, избирательно адсорбируясь на гранях возникающих зародышей новой фазы, изменяют форму кристаллов и замедляют их рост. Этот эффект адсорбционного модифицирования (из- [c.128]

Цитированные выше работы (за иоключением 279] и 457]) трактуют эффект взаимного влияния с точки зрения изменения потенциальной энергии электронов. В модели поверхностного электронного газа (основанной на модели Зоммерфельда), предложенной М. И. Темкиным 115], учитывается кинетическая энергия коллективизированных электронов адсорбирующегося вещества в поверхностном слое металла (вместе с электронами поверхностного слоя металла). Из такого рассмотрения следует, что часть энергии, освобо1Ждающейся при адсорбции, должна расходоваться на увеличение кинетической энергии электрон-ного газа, причем эта доля энергии возрастает с увеличением степени покрытия поверхности. Отсюда и вытекает линейное уменьшение величин теплот адсорбции по мере покрытия поверхности. Такой эффект и выражает, с точки зрения данной модели, взаимное влияние адсорбированных частиц, причем предусматривается, что адсорбционная связь должна быть в значительной степени ионной. [c.124]

Тонкая и интересная гипотеза Н. Е. Веденеевой, близкая к концепции образования поверхностных хелатов, во многих случаях химической обработки не может, однако, достаточно убедительно объяснить различные эффекты при взаимодействии красителей и глины. Исходя из представлений о поверхностно-химических соединениях, Л. И. Кульчицкий подверг критике теорию дублетной адсорбции [24]. Концепция поверхностно-химических соединений носит более общий характер и применима для широкого круга органических и неорганических веществ. При поверхностно-химических реакциях адсорбирующиеся молекулы образуют химические соединения, которые, однако, не выделяются в виде новой фазы и сохраняют связь с кристаллической решеткой, на которой они образовались. Поэтому Л. К. Лепинь считает такого рода продукты промежуточными, стехиометрически и фазово неопределенными. [c.69]

Как известно, комплексообразование происходит на границе раздела ксидких фаз [6]. Поэтому увеличение индукционного периода можно объяснить экранирующим эффектом адсорбирующихся на ней поверхностно-активных веществ. [c.141]

Ребиндер , исследовав тепловой эффект при адсорбции некоторых растворенных веществ на жидкой поверхности, дал термодинамический вывод величины дифференциальной теплоты адсорбции и установил зависимость адсорбции от природы растворенного вещества. Чем сильнее эти вещества снижают поверхностную энергию на поверхности раздела между адсорбентом и растворителем, тем лучше они адсорбируются. Такие вещества обладают так называемой поверхностной активностью (частная производная поверхностного натяжения по концентрации, взятая с обратным знаком). Ребиндер вывел правило уравнивания полярност-гй, заключающееся в том, что на границе двух фаз происходит адсорбция тех веществ, полярность которых лежит между полярностями обеих фаз, причем адсорбция возрастает с увеличением разницы в полярности этих фаз. Необходимо отметить, что еще в 1923 г. Л. Г. Гурвичи предложил классификацию сорбентов на гидрофобные (уголь) и гидрофильные (силикагель) или аполярные и полярные первые лучше адсорбируют из полярных растворителей, вторые—из аполярных. Цвет уже в своей первой работе [c.12]

Коррозионное растрескивание с точки зрения влияния адсорбционного фактора сводится, согласно представлениям П. А. Ребип-дера, к тому, что адсорбирующиеся вещества, проникая в трещины, оказывают расклинивающее действие и вызывают эффект адсорбционного понижения прочности металла. Действие поверхностно активных веществ способствует увеличению количества микрощелей и их раздвиганию, в результате которого металл разрушается. С другой стороны, ослабление молекулярных сил, связывающих поверхностные атомы твердого тела, вследствие отвлечения их на адсорбцию молекул из окружающей среды, приводит также к образованию трещин в поверхностном слое. [c.99]

Расклинивающее действие поверхностно-активных веществ (эффект Ребипдера) создается в микропорах в результате осмотических сил в ходе создания диффузного пограничного слоя. Поверхностно-активные вещества (ПАВ) только ускоряют смачивание стенок микропор, а затем после полного заполнения микроноры происходит избыточное осмотическое давление растворенных молекул ПАВ на стенки микропор, заставляя их расширяться. Это давление создается только в первый начальный момент заполнения раствором микропоры до образования диффузного слоя. Как только диффузный слой образуется, так давление на стенки нор исчезает, так осмотическое давление выравнивается за счет более редких ударов растворенных молекул о стенки микропор. ПАВ адсорбируются на стенках микронор, но только в один слой, а второй слой уже не способен образоваться, т.к. силы притяжения для них сильно ослаблены. Поэтому остальные не адсорбированные молекулы свободно двигаются в растворе, испытывают МДК-эффект и стремясь удалиться из микропоры. [c.312]

Целевым назначением процесса, разработанного в Германии (бывшей ГДР), является получение из дистиллятных, преимущественно керосиновых и дизельных фракций жидких нормальных парафинов высокой степени чистоты и низкозастывающих денор— мализатов — компонентов зимних и арктических сортов реактивных и дизельных топлив. Получаемые в процессе "Парекс" парафины используются как сырье для производства белково-витаминных концентратов, моющих средств, поверхностно-активных веществ и др/гих продуктов нефтехимического синтеза. Сырьем процесса является прямогонный керосиновый дистиллят широкого или узкого фракционного состава (в зависимости от требований, предъявляемых к продуктам), который предварительно подвергается гидроочистке. В качестве адсорбента используется цеолит типа цеосорб 5АМ (типа СаА). Используемый адсорбент — цеолит, обладающий молекулярно-ситовым эффектом, избирательно адсорбирует н-алканы из смесей их с углеводородами изо- или циклического строения. Характерной особенностью процесса "Па — реке" является проведение адсорбции в среде циркулирующего во, ородсодержащего газа, являющегося газом-носителем сырья. Применение циркулирующего газа-носителя препятствует быс — [c.269]

Молекулы веществ, повышающих маслянистость, могут содержать не только полярные, но и неполярные группы. Так, углеводороды ряда СяНая или СпНгп+г могут образовывать на металлической поверхности слои ориентированных молекул, которые адсорбируются вследствие поляризации. Эффект ориентации неполярных длинноцепных молекул может быть достигнут введением в смазочную композицию ПАВ в весьма небольшой концентрации. Молекулы, оринтированные наиболее сильно, образуют слой толщиной около 20 нм, при нагревании толщина этого адсорбционного слоя уменьшается вследствие дезориентации молекул. Температура критического перехода, соответствующая предельной смазочной способности, связана с температурой десорбции ПАВ. При температурах ниже точки плавления металла молекулы группируются на его поверхности так, что полярная группа находится в контакте с металлом, а другие группы направлены наружу. Методом электронной дифракции можно установить, как изменяется поверхность металла при трении, — кристаллическая структура поверхностного слоя превращается в аморфную. [c.130]

Сильно поверхностно-активные вещества (не стабилизаторы) могут быть дезмульгаторами устойчивых эмуЛьсий, т. е. способствовать их расслоению в результате коалесценции капелек. Адсорбируясь сильнее, чем стабилизатор, такие деэмульгаторы вытесняют его с поверхности капелек, но агрегативную устойчивость эмульсий они не обеспечивают, т. е. не могут предотвратить коалесценцию — слияние капелек. Адсорбируясь на твердых поверхностях, например на поверхности частичек пигментов или наполнителей, поверхностноактивные вещества второй группы могут резко изменять молекулярную природу твердой поверхности, т. е. условия ее избирательного смачивания на границе двух антиполярных жидкостей вода — масло. В результате такой ориентированной адсорбции поверхностно-активных веществ происходит гидрофобизация первоначально гидрофильных твердых поверхностей и, наоборот, гидрофилизация первоначально гидрофобных поверхностей. При этом особенно резко выражен эффект гидрофобизации он усиливается химической связью — фиксацией полярных групп поверхностно-активных веществ на соответствующих участках твердых поверхностей. Достаточно длинные углеводородные цепи, ориентированные при этом наружу, вызывают несмачивание такой поверхности водой или избирательное вытеснение воды с такой поверхности неполярной жидкостью (маслом). Такими гидрофобизато-зами являются прежде всего флотационные реагенты-собиратели. 4х задача состоит в том, чтобы в результате избирательной химической адсорбции или соответствующей поверхностной химической реакции понизить смачивание водой поверхности определенных твердых частичек, например минерала. Именно такие частички и прилипают к пузырькам воздуха в суспензии (пульпе) флотационной машины с образованием краевого угла, наибольшее гистерезисное значение которого определяет интенсивность прилипания (силу отрыва). На неокислен-ных металлах и сульфидах такими гидрофобизаторами бывают поверхностно-активные вещества со специфическими химически адсорбирующимися полярными группами, которые содержат двухвалентную серу или фосфор (например, алкил- и арилксантогенаты, тиофосфаты с металлофильными группами). [c.68]

Большая роль в гетерогенном катализе принадлежит процессам адсорбции —физической адсорбции и хемосорбции. Физическая адсорбция является результатом межмолеку-лярного взаимодействия между частицами (атомами, иоиами, молекулами) поверхностного слоя твердой фазы и молекулами газовой фазы или раствором. Хемосорбция (химическая сорбция) завершается химическим взаимодействием адсорбированного вещества с поверхностью твердой фазы. Адсорбирующее твердое вещество называют адсорбентом-, вещество, которое адсорбируется,—адсорбтивом. Адсорбция—экзоэргический процесс, сопровождающийся ростом концентрации упорядоченности адсорбтива на поверхности адсорбента. В табл. 16.2 приведены значения тепловых эффектов хемосорбции. Величину адсорбции(Г), т. е. концентрацию веществ на адсорбирующей поверхности, измеряют в молях на м . [c.185]

На поверхностные окисленные слои воздействуют также вещества, способные адсорбироваться. Нами найдено много органических веществ, которые влияют на вспучивание и спекание каменных углей. Так, при смачивании неокисленного угля растворами фенолов наблюдается эффект, подобный окислению. Ароматические амины оказывают обратное действие. Из неорганических веществ большое влияние оказывают нитраты железа и алюминия, фосфаты щелочных металлов. В малых количествах они устраняют вспучивание. Этим можно воспользоваться при изготовлении монолитных блоков путем спекающего обжига битумно-угольных смесей, содержащих в большом избытке битум. [c.176]

Во многих случаях жидкости адсорбируются тем легче, чем меньш их поверхностное натяжение на границе с адсорбентом, т. е. чем лучш они смачивают его поверхность. Вследствие этого вода, плохо смачиваю щая уголь, плохо им адсорбируется в отличие от растворенных в не веществ это свойство делает уголь одним из лучших и наиболее употр бительных поглотителей для очистки воды. Напротив, силикагель, очен хорошо смачиваемый водой, для этой цели совершенно непригоден, зак является хорошим осушителем для органических веществ. Адсорбци) жидкостей на поверхности твердых тел практически заключается в иГ смачивании, а сопутствующий ей тепловой эффект равен теплоте смачи вания. [c.52]

Ко второй группе относятся вещества, поверхностно-активные на границе двух несмешивающи.хся жидкостей или на твердых поверхностях раздела, но не образующие структур ни в объеме раствора, ни в поверхностных слоях. Адсорбируясь и тем самым понижая свободную поверхностную энергию жидкости или твердого тела, они облегчают процесс образования новых поверхностей, т. е. диспергирование в данной среде. Адсорбируясь на твердых поверхностях, поверхностно-активные вещества второй группы могут резко изменять молекулярную природу твердой повер.хности. В результате такой ориентированной адсорбции поверхностно-активных веществ происходит гидрофобизация первоначально гидрофильных твердых поверхностей. Эффект гидрофобизации усиливается химической связью — фиксацией полярных групп молекул поверхностно-активного вещества на соответствующих участках твердых поверхностей. Длинные углеводородные цепи, ориентированные наружу, вызывают несмачиванне такой поверхности водой или избирательное вытеснение воды с иоверхности неполярной жидкостью. [c.193]

Гетерогенные процессы при серной вулканизации с учетом топографических особенностей протекающих реакций можно представить следующим образом. Уже при изготовлении смесей сера и ускорители сорбируются на поверхности активатора. В результате их реакций друг с другом возникают с одной стороны ДАВ, а с другой — мыла жирных кислот, которые являются ПАВ для исследуемой системы. Дисперсные частицы ДАВ, сформировавщиеся у поверхности ZnO, приобретают кинетическую устойчивость, адсорбируя молекулы мыла, и постепенно диспергируются в массе каучука. Поверхностный слой ПАВ улучщает также совместимость ДАВ с каучуком и способствует адсорбции каучука (в виде эластомерных петель) на поверхности дисперсных частиц ДАВ. Результатом химических реакций ДАВ с эластомером, скорость которых определяется концентрационным и каталитическим эффектами, является вначале присоединение к полимерной цепи серы и фрагментов ускорителя в виде подвесок различной сульфидности, а затем превращение дисперсных частиц ДАВ в частицу, состоящую из полярных подвесок, связанных довольно интенсивными межмолекулярными взаимодействиями друг с другом и с некаучуковым веществом [c.234]

Каолин кристаллизуется в моноклинной системе и дает тонкие пластинки — чешуйки, кремнекислородные тетраэдры которых образуют соли [81]. Тонкоизмельченный каолин имеет чешуйки толщиной 0,05 мкм и диаметром 0,3—0,4 ыкм [81], но чаще диаметр частиц колеблется от 1 до 10 мкм. Наличие гидроксильных групп на поверхности частиц каолина определяет усиливающие свойства этого наполнителя. Изучение ИК-спектров тонких срезов наполненных каолином каучуков [82] показывает изменение интенсивности полосы поглощения для группы ОН (3700 см ). Усиливающее действие каолина может быть существенно повышено модификацией его поверхностно-активными веществами [12—14, 123, 124, 83—85], которые должны вступать в химическое взаимодействие с поверхностью минерала. Например, такое поверхностно-активное вещество, как стеариновая кислота, адсорбируется на поверхности каолина только за счет межмолекулярных связей, и усиливающий эффект в данном случае отсутствует. В частности, не наблюдается структурообразовапия в модельных системах — суспензиях наполнителей в растворах изучаемых полимеров, а также не повышается сопротивление разрыву вулканизатов (рис. Х.7, а). Если модификатором является октадециламин (ОДА), химически взаимодействующий с поверхностью наполнителя, проявляется четко выраженный эффект усиления (рис. Х.7, а). Весьма любопытно, что замена каолина карбонатом кальция приводит к противоположному результату (рис. Х.7, б) в этом случае стеариновая кислота химически связывается с поверхностью наполнителя, образуя ориентированный адсорбционный слой стеарата кальция [12], а ОДА оказывается неспособным к химическому взаимодействию с этим наполнителем. [c.350]

К настоящему времени более изучено воздействие физически активных сред. Физически активные среды могут как адсорбироваться на поверхности, так и сорбироваться объёмом полимерного материала. Адсорбция компонентов коррозионной среды приводит к изменению поверхностной энергии на фанице раздела фаз полимер - среда. К поверхностно - активным веществам (ПАВ) относят большинство органических растворимых в воде соединений кислоты, их соли, спирты, эфиры, амины, белки, большинство водных растворов сильных электролитов. Основные представления о механизме действия ПАВ на прочность твёрдых тел были даны Ребиндером. ПАВ, уменьшая свободную поверхностную энергию на фанице раздела фаз полимер - среда, облегчают зарождение и развитие поверхностных дефектов. Молекулы ПАВ проникают в устья микротрещин и действуют расклиниваюгце. Адсорбционный эффект может быть выявлен в чистом виде для полимеров, которые практически не набухают в физически активных средах (например, полистирол в водных растворах спиртов). [c.111]

При рассмотрении возможных механизмов моющего действия прежде всего следует отметить несомненную важность схем, представленных на рис. Х1-12 и ХЫЗ. В работе Адама и Стивенсона [69] приведены очень удачные фотографии, показывающие, как при добавлении в водный раствор цетилсульфата натрия пленки ланолина, прилипшие к шерстяным нитям, скатываются в шарики, которые затем легко отрываются от поверхности нити. Этот эффект можно объяснить неуклонным уменьшением краевого угла на трехфазной границе масло— вода—твердое тело (рис. ХЫЗ) с увеличением концентрации мыла. Как отмечается выше, такое изменение краевого угла должно быть обусловлено уменьшением либо ywo или уз-уг, либо обоих вместе. Согласно уравнению Гиббса (см. гл. П, разд. П-5), это означает, что детергент должен адсорбироваться на соответствующих поверхностях раздела. Мыла действительно адсорбируются на тканях [71—73], что приводит к уменьшению ysw (см. разд. Х1-5Г). Совершенно очевидно, что молекулы поверхностно-активных веществ адсорбируются и на поверхности масло — вода (разд. П1-13), в результате чего уменьшается ушо- Таким образом, если ткань загрязнена жидкостью, то изменение межфазного натяжения под действием детергента, по-видимому, приводит к значительному уменьшению адгезии между грязью и тканью. Следует отметить, что при обработке детергентами жиры могут удаляться не только вследствие образования капелек, легко отрывающихся от поверхности, но и в результате самопроизвольного эмульгирования. В последнем случае жир переходит в раствор и перестает существовать в виде отдельной фазы. В этой связи нельзя не упомянуть работу Цетлмойера и др. [74], который исследовал вытеснение пленки воды (поверхность раздела воздух — вода и вода — твердое тело) пленкой масла (поверхности раздела воздух — масло и масло — твердое тело). [c.383]

Примерами гидрофильных золей, теряющих устойчивость лищь в концентрированных растворах электролитов, являются золи серы, оксидов и гидроксидов металлов и других соединений, дисперсная фаза которых сильно гидратирована за счет образования водородных связей с молекулами воды. Исследования стабильности и электрокинетического потенциала ряда гидрофобных золей (галогенидов серебра, сульфидов мышьяка и сурьмы), к которым были добавлены неионогенные поверх-ностно-активные вещества (оксиэтилированные эфиры этиленгликоля), показали, что образовавшиеся при этом дисперсии также представляют собой типичные лиофильные коллоидные растворы. Краснокутская и Сапон обнаружили, что с увеличением содержания ПАВ в растворе устойчивость золей в определенной области концентраций реагента возрастает настолько, что коагуляция наступает только в высококонцентрированных растворах солей. Таким образом, гидратированные молекулы неионных ПАВ, адсорбируясь на гидрофобных коллоидных частицах, превращают их в гидрофильные. При действии электролитов с однозарядными противоионами очень малые добавки ПАВ вызывают эффект сенсибилизации. При коагуляции высокоустойчивых коллоидных растворов, стабилизированных ПАВ, заряд противоионов, как у всех гидрофильных золей, не имеет существенного значения. Гидрофилизи-рованный золь становится чувствительным к совместному действию дегидратирующих агентов (например, этилового спирта или повышенных температур) и небольших количеств солей. Концентрация ПАВ, вызывающая превращение гидрофобного золя в гидрофильный, снижается с увеличением длины оксиэтиленовой цепи и углеводородного радикала молекулы ПАВ, но не связана с критической концентрацией мицеллообразования поверхностно-активного соединения. [c.23]

При повышении температуры до 873° К кетенные комплексы рас-рушаются с отрывом от поверхности углерода молекул СО. Разрушение перекисно-адсорбционных комплексов сопровождается десорбцией молекул углекислого газа СО . Наиболее типичным случаем необратимой активированной адсорбции является обменная адсорбция. Если адсорбируется и десорбируется одно и то же вещество, то активированная адсорбция называется обратимой. Последняя является одной из важнейших стадий гетерогенного катализа. Примером обратимой активированной адсорбции является адсорбция водорода на смеси оксилов хрома и марганца (СГ2О3 -Ь -Ь МпО), на никеле и других адсорбентах. В противоположность физической адсорбции активированная адсорбция сопровождается значительным тепловым эффектом. Последний в некоторых случаях превышает даже тепловой эффект реакции глежду соответствующими веществами. Объясняется это тем, что выделяющаяся при образовании поверхностных соединений энергия не расходуется на отрыв этих соединений от поверхности адсорбента. Скорость активированной адсорбции так же, как и скорость химической реакции, резко увеличивается при увеличении температуры. Скорость же физической адсорбции практически не зависит от температуры. Поэтому при низких температурах преобладает физическая адсорбция, а при высоких — активированная. [c.153]

Необходимо отметить, что даже существует гипотеза, объясняющая смтическую усталость действием поверхностно-активных сред. Эта гипотеза принадлежит Я- М. Потаку [123], который объясняет проявление статической усталости в воздухе влиянием влаги воздуха или остатков масла на поверхности образцов закаленной стали. Адсорбируясь на поверхностях микротрещин или обычных трещин, поверхностно-активные вещества снижают уровень поверхностной энергии, а в остриях трещин наблюдается адсорбционно-расклинивающий эффект Ребиндера. [c.51]

Системы уравнений I.I—I.IV описывают поведение молекул элюируемого вещества в двухфазных хроматографических системах. При этом оба эффекта, регулирующих массообмен между фазами, — молекулярно-ситовой и адсорбционный — трактуются совокупно в рамках одного понятия сорбция . Если необходимо разделять эти эффекты, хроматографическую систему следует рассматривать как трехфазную, выделяя из неподвижной фазы объемную фазу порового пространства сорбента, в котором молекулы элюируемого вещества находятся в неадсорбированном состоянии, и поверхностную, где эти молекулы адсорбированы на внутренней поверхности зерен сорбента. [c.36]

Как показали работы Д. Н. Левченко, дипроксамины, хорошо растворяясь в маслах, не вымываются водой, что является ценныь свойством этих продуктов, так как в этом случае обеспечивается длительный эффект деэмуль-сации. Будучи поверхностно-активными веществами, дипроксамины, адсорбируясь на поверхности раздела, понижают поверхностное натяжение на границе масло — вода (см. табл. 1). [c.361]

Результаты исследований [3] показали, что поверхностное натяжение на границе раствор кислоты — воздух уменьшается с увеличением длины алифатической цепи органических веществ. Наблюдаемый эффект усиливается в присутствии анионов, и тем в большей степени, чем больше молекулу и длиннее алифатическая цепь [3]. Аналогичные результаты были получены Фрумкиным [4] и другими исследователями на границе вода — воздух, причем было показано, что при адсорбции алифатических соединений в указанных условиях атомы полярной группы всегда втянуты внутрь воды, а углеродная цепь ориентирована наружу. Этот механизм ориентировки молекул можно перенести на адсорбцию веществ на границе раствор кислоты — воздух, а также, по-видимому, и на границе раствор кислоты — металл (разумеется, при этом необходимо учитывать зависимость адсорбции веществ от потенциала электрода). Большие длинноцепочечные катионы и анионы органических веществ будут, вероятно, адсорбироваться и ориентироваться на границе раздела по механизму, во многом напоминающему меха1 изм адсорбции неионогенных веществ. [c.130]

Для микроколичеств газов заметно сказываются поверхностные эффекты. Так, например, микроколичества радона конденсируются на холодных поверхностях при давлениях, много меньших, чем давление насыщенных паров, определенное из опыта с большими количествами вещества [47]. Адсорбция происходит как на самих стенках, так и на осажденных в холодных частях каплях воды, ртути и т. д. мощным адсорбентом для радона является охлажденный активированный уголь, причем большая часть радона снова освобождается при нагревании. Радиокриптон и радиоксенон можно разделить с помощью угля, охлажденного смесью соли со льдом, который в этом случае адсорбирует только ксенон уголь, охлажденный жидким воздухом, адсорбирует также и криптон [20]. [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология